cidos&Bases

1
Caractersticas
CIDOS:
Tienen sabor agrio.
Son corrosivos para la
piel.
Enrojecen ciertos
colorantes vegetales.
Disuelven sustancias
Atacan a los metales
desprendiendo H
2
.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con bases.
BASES:
Tiene sabor amargo.
Suaves al tacto pero
corrosivos con la piel.
Dan color azul a ciertos
colorantes vegetales.
Precipitan sustancias
disueltas por cidos.
Disuelven grasas.
Pierden sus propiedades al
reaccionar con cidos.
2
ELECTROLITOS: Sustancia que, al
disolverse en agua, se disocia total o
parcialmente en iones. Conduce la corriente
elctrica. Ej. Sales; cidos; hidrxidos

NO-ELECTROLITOS: Sustancias que no
se disocian al disolverse en agua. NO
conducen la corriente elctrica. Ej. Glucosa,
urea, sacarosa
TEORA DE ARRHENIUS SOBRE CIDOS Y
BASES
basada en su teora
de la disociacin
inica , que dice
Las sustancias llamadas electrolitos, en agua, se
disocian en dos o ms partes llamadas iones que tienen
carga elctrica positiva y negativa respectivamente.
aplicada
a cidos
y
bases
cido: sustancia que en disolucin acuosa se disocia dando iones
hidrgeno positivos (H
+
o protones):
HA H
+
(aq) + A
-
(aq)
Ej.: HCl H
+
(aq) + Cl
-
(aq) H
2
SO
4
2 H
+
(aq) + SO
4
2-
(aq)
o en reaccin reversible: CH
3
COOH CH
3
COO
-
(aq) + H
+
(aq)
Base: sustancia que en disolucin acuosa se disocia dando iones
hidrxido OH
-
(o aniones oxhidrilos):
BOH B
+
(aq) + OH
-
(aq)
Ej.: NaOH (s) Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
Ba(OH)
2
(s) Ba
2+
(aq) + 2 OH
-
(aq)
o en
dibujo
H
2
O
+
HCl H
+
+ Cl
-

H
2
O
+
KOH K
+
+ OH
-

LIMITACIONES A LA TEORA DE ARRHENIUS
Est restringida a disoluciones acuosas, pero existen procesos de
neutralizacin que transcurren en otros disolventes o en ausencia del
mismo. As ocurre en la reaccin siguiente: HCl (g) + NH
3
(g) NH
4
Cl, en
la que el cloruro de hidrgeno se comporta como cido y el amoniaco como
base, y no se puede hablar de la existencia de iones H
+
ni OH
-
.
No explica el comportamiento de todas las bases, p. ej.: las que no tienen
grupos OH
-
como el amoniaco, NH
3
, o los carbonatos, CO
3
2-
, o el
comportamiento cido de las disoluciones de algunos xidos o algunas sales
(CO
2
, SO
2
, FeCl
3
, SnCl
4
), o el comportamiento bsico de las disoluciones de
los xidos metlicos.
Los protones, debido a su carga y a su pequeo tamao en agua se
hidratan y no existen como iones libres, dando lugar a iones hidronios u
oxonios. Luego operativamente es equivalente hablar de protones (H
+
) o de
iones hidronios u oxonios (H
3
O
+
).
TEORA DE BRNSTED-LOWRY
premisa
de partida
Los cidos y las bases no actan de forma aislada, sino en
reacciones cido-base; es decir una sustancia no es cida o
bsica por s misma, sino que depender de con quien se
encuentre.
dice la
teora
cido: toda sustancia capaz de ceder protones (H
+
).
Base: toda sustancia capaz de captar protones (H
+
).
y para esta
teora son
conceptos
importantes
los de
Base conjugada de un cido y
cido conjugado de una base
veamos
HA H
+
+ A
-

cido
A
-
tiene capacidad para captar un
protn y regenerar el compuesto
inicial; por tanto, al captar un protn,
se comporta como una base y se dice
que A
-
es la base conjugada del cido
HA.
Importante: Cualquier anin ser una
base de Brnsted.
Si consideramos una base el
razonamiento es el mismo:
B + H
+
BH
+

base
BH
+
puede ceder un protn y
regenerar el compuesto inicial, o
sea se comporta como un cido.
Por tanto BH
+
es el cido
conjugado de la base B.
por todo lo anterior una reaccin cido-base, segn
esta teora, se puede escribir de la forma siguiente:
cido (I) + Base (II) Base conjugada de (I) + cido conjugado de (II)
HA + B A
-
+ BH
+

HClO + NH
3
ClO
-
+ NH
4
+

H
2
O + CO
3
2-
OH
-
+ HCO
3
-

HCl + H
2
O Cl
-

+ H
3
O
+

H
2
O + NH
3
OH
-
+ NH
4
+

y podemos extraer las
siguientes conclusiones
Si observamos los dos ltimos
ejemplos vemos que el agua se
comporta como una base y luego
como un cido.
Las sustancias que unas veces se
comportan como un cido y otras
veces como una base se llaman
anfteras o anfiprticas.
AH/A
-
forma un par cido/base
conjugada, y B/BH
+
forma una par
base/cido conjugado.
As en la reaccin segunda el par
cido /base conjugada es
H
2
O/OH
-
, y el par base/cido
conjugado es CO
3
2-
/HCO
3
-

Electrolitos fuertes y dbiles
Electrolitos fuertes: ()
Estn totalmente disociados
* Ejemplos: HCl (ac) Cl

+ H
+

NaOH (ac) Na
+
+ OH


Electrolitos dbiles: ()
Estn disociados parcialmente
* Ejemplos: CH
3
COOH (ac) CH
3
COO

+ H
+

NH
3
(ac)+ H
2
O NH
4
+
+ OH

Electrolitos fuertes y dbiles
[A

] [H
+
]
[H
+
] [A

]
[HA] [HA]
cido fuerte
[HA]
cido dbil
FUERZA DE CIDOS Y BASES
FUERZA
La facilidad de un cido para ceder un protn
y la de una base para aceptarlo
Cuando un cido o una base se disuelve en agua se disocia o se ioniza:
TOTALMENTE: cidos o bases FUERTES Ka o Kb

PARCIALMENTE: cidos o bases DBILES Ka o Kb finita
cido
fuerte
cido
dbil
Base
fuerte
Base
dbil
Cede fcilmente un protn
Acepta fcilmente un protn
Cede con dificultad un protn
Acepta un protn con dificultad
Ejemplos:
HCl, HClO
4
, HNO
3
, H
2
SO
4

NaOH, KOH, Ba(OH)
2
, Ca(OH)
2

CH
3
COOH, H
2
CO
3
, HCN, HF
NH
3
,C
6
H
5
NH
2
, CH
3
NH
3
Cl
Fuerza de cidos y bases
(pK)
Al igual que el pH se denomina pK a:

pK
a
= log K
a

; pK
b
= log K
b


Cuanto mayor es el valor de K
a
o K
b
mayor es la fuerza del cido o de la base.
Igualmente, cuanto mayor es el valor de pK
a
o pK
b
menor es la fuerza del cido o de la
base.
NEUTRALIZACIN
Es la reaccin que se
produce entre un cido
y una base.
muy
interesante
Conocer el procedimiento
experimental de una volumetra
de neutralizacin llamada
tambin volumetra cido-base.
que se ver
En la prctica
correspondiente.
su esquema tradicional
es
cido + Base Sal + Agua
y pueden ocurrir
varios casos
Queda cido en
exceso
Entonces el pH
es cido
pH < 7
Queda base en
exceso
Entonces el pH
es bsico
pH > 7
Hay cantidades estequiomtricas
del cido y de la base
Se forma una sal y el pH
depende del cido y de la base
que reaccionen, por lo que
veremos el tipo de hidrlisis que
se produce.
cidos poliprticos
Son aquellos que pueden ceder ms de un H
+
.
Por ejemplo el H
2
CO
3
es diprtico.
Existen pues, tantos equilibrios como H
+

disocie:
H
2
CO
3

+ H
2
O

HCO
3

+

H
3
O
+

HCO
3

+ H
2
O

CO
3
2
+

H
3
O
+

|HCO
3

| |H
3
O
+
| |CO
3
2
| |H
3
O
+
|
K
a1
= K
a2
=
|H
2
CO
3
| |HCO
3

|
K
a1
= 4,5 10
7
M K
a2
= 5,7 10
11
M
La constantes sucesivas siempre van disminuyendo.
AUTOIONIZACIN DEL AGUA.
El agua
Por tanto segn Arrhenius
ha de estar ligeramente
disociada en sus iones H
3
O
+

y OH
-

por otro lado
sabemos que el agua
es una sustancia
anftera
O sea puede
comportarse
como cido y
como base
es
decir
por tanto
podemos
escribir
H
2
O (l) + H
2
O (l) OH
-
(ac) + H
3
O
+
(ac)
cido 1 base 2 base 1 cido 2
O bien
2 H
2
O (l) OH
-
(ac) + H
3
O
+
(ac)
es un
electrolito
dbil
aplicando la ley de accin
de masas tenemos
| || |
| |
2
2
3
O H
OH O H
K
+
=



Puesto que [H
2
O] se puede considerar constante, nos queda:
K [H
2
O]
2
= [H
3
O
+
] [OH
-
] o mejor
K
w
= [H
3
O
+
] [OH
-
]
K
w
(producto inico del agua) = 10
-14
a 25 C
teniendo en cuenta los valores
de la [H
3
O
+
] y de la [OH
-
]
podemos decir
1.- [H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7
Disolucin neutra

2.- [H
3
O
+
] > [OH
-
] , o sea [H
3
O
+
] > 10
-7
y [OH
-
] < 10
-7

Disolucin cida

3.- [H
3
O
+
] < [OH
-
] , o sea [H
3
O
+
] < 10
-7
y [OH
-
] > 10
-7

Disolucin bsica
1
2
Relacin entre K
a
y K
b
de un par cido-base conjugado
K
a
=
H
3
O
+

HA
A
-
K
b
=
OH
-
HA
A
-
HA+ H
2
O A

+ H
3
O
+

A
-
+ H
2
O HA

+ OH

K
a
.

K
b
=
H
3
O
+

HA
A
-
.
OH
-
HA
A
-
= H
3
O
+

.
OH
-
= K
W
Cuanto mayor es K
a
menor es K
b

Cuanto ms fuerte es un cido, ms
dbil es su base conjugada y viceversa
K
a
.

K
b
= K
W
pK
a
+

pK
b
= pK
W

Ejemplo: Calcular la K
b
del KCN si sabemos
que la K
a
del HCN vale 4,9 10
10
M.
El HCN es un cido dbil (constante muy
pequea). Por tanto, su base conjugada, el
CN

, ser una base relativamente fuerte. Su

reaccin con el agua ser:
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

K
W
10
14
M
2

K
b
= = = 2,0 x 10
5
M
K
a
4,9 x 10
10
M

Concepto y escala de pH
pH = - log a H
3
O
+
= - log
H
3
O
+

pOH = - log OH

H
3
O
+
= 10
- pH
OH

= 10
-pOH

Srensen (1929)
Segn la IUPAC:
El pH es igual al menos logaritmo decimal de la
actividad del protn
Escala de pH
pH + pOH = pK
W

Escala de 14 unidades a 25 C
pH disolucin
1,00 M en H
3
O
+

pH disolucin
1,00 M en OH
-

CIDO NEUTRO BSICO
7
pH de varias sustancias
Bicarbonato sdico
Lago Ontario
Orina humana
Saliva, pH 5,7-7,1
ALCALINO
CIDO
Lechada de magnesia
Amoniaco
Leja
Agua de mar
Sangre humana
Zumo de tomate
Zumo de limn
Manzanas
pH medio del agua de lluvia
Toronto, febrero 1979
Leche
Agua de lluvia tericamente pura, pH 5,6
pH NEUTRO
pH letal para la mayora de los peces, pH 4,5-5,0
Vinagre
La lluvia ms cida registrada en USA
cido de una batera
Algunos indicadores de pH

Indicador
Color forma
cida
Color forma
bsica
Zona de
viraje (pH)
Violeta de
metilo
Amarillo Violeta 0-2
Rojo Congo Azul Rojo 3-5
Rojo de
metilo
Rojo Amarillo 4-6
Tornasol Rojo Azul 6-8
Fenolftalena Incoloro Rosa 8-10
Concepto de pOH.
A veces se usa este otro concepto, casi
idntico al de pH:

Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2

Aplicando logaritmos y cambiando el signo
tendramos:
pH + pOH = 14
para una temperatura de 25C.

pOH log [OH ]

=
Ejemplo: El pH de una disolucin acuosa es
12,6. Cual ser la |OH

|

y el pOH a la
temperatura de 25C?
pH = log |H
3
O
+
|

= 12,6, de donde se deduce
que: |H
3
O
+
|

= 10
pH
= 10
12,6
M = 2,5 10
13
M
Como K
w
= |H
3
O
+
|

|OH

| = 10
14
M
2
entonces:
K
W
10
14
M
2

|OH

| = = = 0,04 M
|H
3
O
+
| 2,5 10
13
M

pOH = log |OH

| = log 0,04 M = 1,4

Comprobamos como pH + pOH = 12,6 + 1,4 = 14
Ejercicio A: Una disolucin de cido sulfrico
tiene una densidad de 1,2 g/ml y una riqueza del
20 % en peso. a) Calcule su concentracin
expresada en moles/litro y en gramos/litro. b)
Calcule el pH de una disolucin preparada
diluyendo mil veces la anterior.
a) m
s
m
s

% = x 100 = x 100
m
dn
V
dn
x d
m
s
% x d 20 x 1,2 g
conc (g/L) = = = = 240 g/L
V
dn
100 10
3
L x 100
n
s
m
s
conc(g/L) 240 g/L
Molaridad = = = =
V
dn
V
dn
x M
s
M
s
98 g/mol

Molaridad = 2,45 mol/L
b) pH = log [H
3
O
+
] = log (2 x 2,45x10
3
M) = 2,35
Ejemplo: Determinar el pH y el pOH de una
disolucin 0,2 M de NH
3
sabiendo que K
b

(25C) = 1,8 10
5
M

Equilibrio: NH
3
+ H
2
O NH
4
+

+ OH

conc. in.(mol/l): 0,2 0 0
conc. eq.(mol/l): 0,2 x x x
|NH
4
+
|

x |OH

| x
2

K
b
= = = 1,8 x 10
5
M
|NH
3
| 0,2 x
De donde se deduce que x = |OH

| = 1,9 x 10
3
M
pOH = log |OH

| = log 1,9 x 10
3
= 2,72
pH = 14 pOH = 14 2,72 = 11,28
De acuerdo con la teora clsica de disociacin electroltica de
Arrhenius, una parte del electrolito disuelto en el agua se disocia
en partculas cargadas elctricamente que se denominan iones.

GRADO DE DISOCIACIN O IONIZACIN
Estas partculas manifiestan en la disolucin propiedades
individuales y a diferencia de las molculas de las cuales se han
formado pueden participar en las reacciones.
Por lo tanto, la velocidad de la reaccin qumica que se verifica en
la solucin, se determina no por la concentracin de toda la
sustancia disuelta, sino solamente por la concentracin de los
iones formados, que constituyen la parte activa de toda la
sustancia.
La razn entre la concentracin de la sustancia disociada en iones
y su concentracin total en la disolucin se denomina grado de
disociacin electroltica o.
La expresin general del proceso de la disociacin electroltica se
escribe en forma similar a la ecuacin de la reaccin qumica
reversible:
Donde: AB son las molculas no disociadas; A
+
y B

son los iones.

AB A
+
+ B

Total Conc.
iones en disociada sustancia Conc.
= o
Para el proceso de ionizacin del cido actico tenemos la
siguiente ecuacin simplificada:
CH
3
COOH H
+
+ CH
3
COO
La ionizacin conduce al equilibrio qumico. Por lo tanto, podemos
escribir
| | | |
COOH CH
K
COOH CH
COO CH H
3
3
3
=
+
Relacin entre la constante
y el grado de disociacin o
O en forma general:

K
C
C C
m
a c
=
Donde:
Cc y Ca, son las concentraciones respectivas del catin y del anin.
C
m
= Es la concentracin de molculas no ionizadas del electrolito
dado
K = Es la constante de ionizacin del electrolito
por ejemplo CH
3
COOH, cada molcula disociada forma un catin
(H
+
) y un anin (CH
3
COO ). Por lo tanto, si la solucin contiene
C
mol/L
de cido actico y su grado de ionizacin es igual a o, la
cantidad de moles ionizados de CH
3
COOH ser igual a Co, de aqu:
C
c
= C
a
= Co
La concentracin de las molculas no ionizadas del cido
actico C
m
obtendremos restando de su concentracin
general (C) la cantidad de los moles disociados (Co). Esta
es igual a:
C
m
= C - Co = C(1- o)
Sustituyendo los valores obtenidos de C
c
, C
a
y C
m
en la ecuacin
obtendremos:
( )
K
C
C C
=
o
o o
1
( )
K
C
=
o
o
1
2
o bien:
Si el electrolito es suficientemente dbil y la solucin no
demasiado diluida, su grado de ionizacin o es pequeo y la
magnitud (1-o) se distingue poco de la unidad (1- o 1). Para este
caso podemos escribir:

C
K
y K C = = o o
2
Ejemplo: Una disolucin de HBO
2
10
-2
M
tiene un de pH de 5,6. a) Razone si el cido y su base
conjugada sern fuertes o dbiles. b) Calcule la
constante de disociacin del cido (K
a)
. c) Calcule, si
es posible, la constante de basicidad del ion borato
(K
b
). d) Si 100 ml de esta disolucin de HBO
2
se
mezclan con 100 ml de una disolucin 10
-2
M de
hidrxido sdico, qu concentracin de la base
conjugada se obtendr?
a) [H
3
O
+
] = 10
pH
= 10
5,6
= 2,51 x 10
6
M
o =[H
3
O
+
]/c = 2,51 x 10
6
M/ 10
-2
M = 2,51 x10
4

lo que significa que est disociado en un 0,025 %
luego se trata de un cido dbil. Su base conjugada,
BO
2

, ser pues, relativamente fuerte.

b) K
a
= c x o
2
= 10
-2
M x(2,51 x 10
4
)
2
= 6,3 x 10
10
c) K
b
= K
w
/K
a
= 10
14
/ 6,3 x 10
10
= 1,58 x 10
5
d) Se neutralizan exactamente: [BO
2

] = 5 x 10
3
M
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido actico
de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad
de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K
a
(cido
actico = 1,8 x 10
-5

a) HCl es cido fuerte luego est totalmente disociado,
por lo que [H
3
O
+
] = 0,05 M
pH = log [H
3
O
+
] = log 0,05 = 1,30
CH
3
COOH es cido dbil por lo que:
K
a
1,8 10
-5

M


o = = = 0,019
c 0,05 M
[H
3
O
+
] = c o = 0,05 M x 0,019 = 9,5 x 10
-4
M

pH = log [H
3
O
+
] = log 9,5 x 10
-4
= 3,0
Ejercicio B: En un laboratorio se tienen dos
matraces, uno conteniendo 15 ml de HCl cuya
concentracin es 0,05 M y el otro 15 ml de cido
etanoico (actico) de concentracin 0,05 M
a) Calcule el pH de cada una de ellas. b) Qu cantidad
de agua se deber aadir a la ms cida para que el pH
de las dos disoluciones sea el mismo? Dato: K
a
(cido
etanoico) = 1,8 x 10
-5

b) n (H
3
O
+
) en HCl = V x Molaridad = 0,015 l x 0,05 M =
= 7,5 x 10
-4
mol.
Para que el pH sea 3,0 [H
3
O
+
] = 10
-3
M

que ser tambin
la [HCl] ya que est totalmente disociado.
El volumen en el que debern estar disueltos estos moles es:
V = n/Molaridad = 7,5 x 10
-4
mol/ 10
-3
mol l
-1
= 0,75 litros
Luego habr que aadir (0,75 0,015) litros = 735 ml
Hidrlisis de sales
Es la reaccin de los iones de una sal con el
agua.
Slo es apreciable cuando estos iones
proceden de un cido o una base dbil:
Hidrlisis cida (de un catin):
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

Hidrlisis bsica (de un anin):
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

Tipos de hidrlisis.
Segn procedan el catin y el anin de un
cido o una base fuerte o dbil, las sales se
clasifican en:
Sales procedentes de cido fuerte y base fuerte.
* Ejemplo: NaCl
Sales procedentes de cido dbil y base fuerte.
* Ejemplo: NaCN
Sales procedentes de cido fuerte y base dbil.
* Ejemplo: NH
4
Cl
Sales procedentes de cido dbil y base dbil.
* Ejemplo: NH
4
CN
34
Sales procedentes de cido
fuerte y base fuerte.
Ejemplo: NaCl
NO SE PRODUCE HIDRLISIS ya que
tanto el Na
+
que es un cido muy dbil
como el Cl

que es una base muy dbil

apenas reaccionan con agua. Es decir los
equilibrios:
Na
+
+ 2 H
2
O NaOH

+ H
3
O
+

Cl

+ H
2
O HCl

+ OH

estn muy desplazado hacia la izquierda.
35
Sales procedentes de cido
dbil y base fuerte.
Ejemplo: Na
+
CH
3
COO

SE PRODUCE HIDRLISIS BSICA
ya que el Na
+
es un cido muy dbil y
apenas reacciona con agua, pero el
CH
3
COO

es una base fuerte y si

reacciona con sta de forma significativa:
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

lo que provoca que el pH > 7 (dis. bsica).
36
Sales procedentes de cido
fuerte y base dbil.
Ejemplo: NH
4
Cl
SE PRODUCE HIDRLISIS CIDA ya
que el NH
4
+
es un cido relativamente
fuerte y reacciona con agua mientras que el
Cl

es una base dbil y no lo hace de forma

significativa:
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

lo que provoca que el pH < 7 (dis. cida).
37
Sales procedentes de cido
dbil y base dbil.
Ejemplo: NH
4
CN
En este caso tanto el catin NH
4
+

como el
anin CN

se hidrolizan y la disolucin ser

cida o bsica segn qu ion se hidrolice en
mayor grado.
Como K
b
(CN

) = 2 10
5
M y
K
a
(NH
4
+
) = 5,6 10
10
M , en este caso, la
disolucin es bsica ya que K
b
(CN

) es
mayor que K
a
(NH
4
+
)

38
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M,
calcular el pH y el grado de hidrlisis de una
disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
La reaccin de hidrlisis ser:
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

|HCN| |OH

| K
W

K
h
(CN

)

= = =
|CN

| 4,0 10
10
M
1 10
14
M
2
K
h
(CN

)

= = 2,5 10
5
M
4,0 10
10
M
39
Ejemplo: Sabiendo que K
a
(HCN) = 4,0 10
10
M,
calcular el pH y el grado de hidrlisis de una
disolucin acuosa de NaCN 0,01 M.
CN

+ H
2
O HCN

+ OH

Conc inin. (M) 0,01 0 0
Conc equil. (M) 0,01(1o) 0,01 o 0,01 o
|HCN| x |OH

| (0,01 o)
2
M
2

2,5 10
5
M = =
|CN

| 0,01(1o)

M
Despreciando o frente a 1, se obtiene que o = 0,05
K
W
10
14
M
2

|H
3
O
+
| = = = 2,0 x 10
11
M
|OH

| 0,01 M x 0,05
pH = log |H
3
O
+
| = log 2,0 x 10
11
M = 10,7
40
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros.
a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c)
Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

a) Acetato potsico: pH bsico, ya que
CH
3
COO

+ H
2
O CH
3
COOH

+ OH

por ser el c. acetico dbil, mientras que el K
+
no
reacciona con agua por ser el KOH base fuerte.
b) nitrato sdico: pH neutro, ya que ni el anin
NO
3

ni el catin Na
+
reaccionan con agua por
proceder el primero del HNO
3
y del NaOH el
segundo, ambos electrolitos fuertes.
41
Ejercicio C: Razone utilizando los equilibrios
correspondientes, si los pH de las disoluciones que se
relacionan seguidamente son cidos, bsicos o neutros.
a) Acetato potsico 0,01 M; b) Nitrato sdico 0,01 M; c)
Sulfato amnico
0,01 M; d) Hidrxido de bario 0,01 M.

c) Sulfato amnico: pH cido, ya que
NH
4
+
+ H
2
O NH
3

+ H
3
O
+

por ser el amoniaco dbil, mientras que el SO
4
2
no
reacciona con agua por ser el H
2
SO
4
cido fuerte.
d) hidrxido de bario: pH bsico pues se trata de una
base fuerte (los hidrxidos de los metales alcalinos
y alcalino-trreos son bases bastantes fuertes)
42
Disoluciones amortiguadoras
(tampn)
Son capaces de mantener el pH despus de
aadir pequeas cantidades tanto de cido
como de base. Estn formadas por:
Disoluciones de cido dbil + sal de dicho
cido dbil con catin neutro:
* Ejemplo: cido actico + acetato de sodio.
Disoluciones de base dbil + sal de dicha
base dbil con anin neutro:
* Ejemplo: amoniaco y cloruro de amonio.

43
Variacin del pH al aadir pequeas
cantidades de NaOH o HCl
44
Ed. Santillana
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de
sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M.
El acetato est totalmente disociado:
CH
3
COONa CH
3
COO

+ Na
+

El cido actico se encuentra en equilibrio
con su base conjugada (acetato):
H
2
O + CH
3
COOH CH
3
COO

+ H
3
O
+

c
in
(M) 0,2 0,2 0
c
eq
(M) 0,2 x 0,2 + x x

45
Ejemplo: Calcular el pH de una disolucin
tampn formada por una concentracin
0,2 M de cido actico y 0,2 M de acetato de
sodio. K
a
(CH
3
COOH) = 1,8 10
5
M
|CH
3
COO

| |H
3
O
+
| (0,2+x) x M
2

1,8 10
5
M = =
|CH
3
COOH| (0,2 x)

M

De donde se deduce que:
x = |H
3
O
+
| = 1,8 10
5
M

pH = log |H
3
O
+
| = 4,74
46
Valoraciones cido-base
Valorar es medir la
concentracin de un
determinado cido o
base a partir del
anlisis volumtrico
de la base o cido
utilizado en la
reaccin de
neutralizacin.


49
Grfica de valoracin de
vinagre con NaOH
50
Zona de viraje fenolftalena
20 40 60 V NaOH(ml)
12
10
8
6
4
2

pH
Valoraciones cido-base.
La neutralizacin de un cido/base con una
base/cido de concentracin conocida se
consigue cuando n(OH

) = n(H
3
O
+
).
La reaccin de neutralizacin puede
escribirse:
b H
a
A + a B(OH)
b
B
a
A
b
+ a b H
2
O
En realidad, la sal B
a
A
b
(aB
b+
+ bA
a
) se
encuentra disociada, por lo que la nica
reaccin es: H
3
O
+
+ OH

2 H
2
O
n(cido) x a = n(base) x b
51
Valoraciones cido-base
V
cido
x [cido] x a = V
base
x [base]

x b
Todava se usa mucho la concentracin
expresada como Normalidad:
Normalidad = Molaridad x n (H u OH)
V
cido
x N
cido
=

V
base
x N
base
En el caso de sales procedentes de cido o
base dbiles debe utilizarse un indicador
que vire al pH de la sal resultante de la
neutralizacin.
52
Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)
3
Cul ser la [H
2
SO
4
]?
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
3SO
4
2
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
25 ml x 2 M

x 3 = 100 ml x M
cido
x 2
De donde:
25 ml x 2 M x 3

M
cido
= = 0,75 M
100 ml x 2
[H
2
SO
4
] = 0,75 M
V
cido
x N
cido
=

V
bas
x N
base
(N
base
= 3 x M
base
)

100 ml x N
cido
= 25 ml x 6 N
N
cido
= 1,5 N M
cido
= N
cido
/2 = 0,75 M
53
Ejemplo: 100 ml de una disolucin de H
2
SO
4
se neutralizan con 25 ml de una disolucin
2 M de Al(OH)
3
Cul ser la [H
2
SO
4
]?
Podramos haber calculado n(H
2
SO
4
) a
partir del clculo estequiomtrico, pues
conocemos
n(Al(OH)
3
= V M = 25 ml 2 M = 50
mmoles
3 H
2
SO
4
+ 2 Al(OH)
3
3SO
4
2
+2Al
3+
+ 6 H
2
O
3 mol H
2
SO
4
2 mol Al(OH)
3

=
n(H
2
SO
4
) 50 mmoles
n(H
2
SO
4
) = 75 mmol
n (H
2
SO
4
) 75 mmol
[H
2
SO
4
] = = = 0,75 M
V(H
2
SO
4
) 100 ml
54
Ejercicio D: Si 10,1 ml de vinagre han
necesitado 50,5 ml de una base 0,2 N para su
neutralizacin. a) Cul ser la normalidad del
cido en el vinagre; b) Suponiendo que su acidez
se debe al cido actico (cido etanoico). Cul
es el porcentaje en peso del cido actico si la
densidad del vinagre es de 1,06 g/ml?
a) V
cido
x N
cido
=

V
base
x N
base
50,5 ml x 0,2 N
N
cido
=

= 1 N M
cido
= 1 M
10,1 ml
b) Supongamos que tenemos un litro de vinagre:
m(. actico) = Molaridad x M x V =
= 1 mol/L x 60 g/mol x 1 L = 60 g
m
soluto
60 g
%

=

x 100 = x 100 = 5,66 %
m
disolucin
1060 g

55