Tipos de reacciones qumicas

1) Reacciones acido-base
HCl(ac) + NaOH(ac) NaCl(ac) + H
2
O(l)
Ca(OH)
2
(ac) + 2HCl(ac) CaCl
2
(ac) + 2H
2
O(l)
Na
2
CO
3
(ac) + HCl NaCl(ac) + CO
2
(g) + H
2
O(l)
KHP(ac) + NaOH(ac) KNaP(ac) + H
2
O(l)
MnO(OH)
2
(s) + H
2
SO
4
(ac) Mn(SO
4
)
2
(ac) + H
2
O
2) Reacciones de precipitacin
AgNO
3
(ac) + NaCl(ac) AgCl(s) + NaNO
3
(ac)
AgNO
3
(ac) + K
2
CrO
4
(ac) Ag
2
CrO
4
(s) + KNO
3
(ac)
Ba
2+
+ SO
4
2-
BaSO
4
(s)
Ba
2+
+ CO
3
2-
BaCO
3
(s)


3) Reacciones complejometricas
H
2
Y
2-
+ Ca
2+
CaY
2-
+ 2 H
+
H
2
Y
2-
+ Mg
2+
MgY
2-
+ 2 H
+
MgY
2-
+ Ca
2+
CaY
2-
+ Mg
2+

Ag
+
+ 2CN
-
Ag(CN)
2
-

d) Reacciones REDOX
MnO
4
-
+ As
2
O
3
+ H
+
Mn
2+
+ As
2
O
5
I
2
+ S
2
O
3
2-
I- + S
2
O
4
2-
2Mn(OH)
2
(s) + O
2
(g) 2MnO(OH)
2
Mn(SO
4
)
2
+ KI MnSO
4
+K
2
SO
4
+ I
2
I. DEFINICIONES DE CIDOS Y BASES.
1- Arrhenius (1883)
cido: Sustancia que, en disolucin acuosa, da H
+
HCl H
+
(aq) + Cl
-
(aq)
Base: Sustancia que, en disolucin acuosa, da OH
-
NaOH Na
+
(aq) + OH
-
(aq)
Limitaciones:
* Sustancias con propiedades bsicas que no contienen
iones hidroxilo (p.ej.: NH
3
lquido)
* Se limita a disoluciones acuosas.
* Sustancias como el fenol , tiene Oh pero es un acido
* Se requiere de una perspectiva mas general

2.- Brnsted-Lowry (1923)
cido: Especie que tiene tendencia a ceder un H
+

Base: Especie que tiene tendencia a aceptar un H
+
CH
3
COOH (aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + CH
3
COO
-
(aq)
cido base base cido
Transferencia
protnica
NH
3
(aq) + H
2
O (l) NH
4
+
(aq) + OH
-
(aq)
* Ya no se limita a disoluciones acuosas
* Se explica el comportamiento bsico de, p.ej., NH
3

Ventajas
Par cido-base conjugado
Sustancia anftera
(puede actuar como
cido o como base)
F
3.- Lewis (1923)
cido: Especie que puede aceptar pares de electrones
Base: Especie que puede ceder pares de electrones

Para que una sustancia acepte un H
+
debe poseer un par de
electrones no compartido

H
+
+ :NH
3
*H-NH
3
]
+

acido base

El H
+
es cido de Lewis, pero no es el nico.
La base puede ceder pares de electrones a otras
especies
H
3
N: + BF
3
H
3
N:BF
3

base acido

Ley de accin de masas
a A + b B === c C + d D

Kc = [C]
c
[D]
d
[A]
b
[B]
b

No se considera a lquidos ni a los slidos
[A] = concentracin molar en equilibrio qumico de A.
Por ejemplo
H
2
O (l) === H
+
+ OH
-
Kc = [H
+
] [OH
-
]
Por tratarse de agua se reemplaza Kc por Kw (w = water)
II. LA AUTOIONIZACIN DEL AGUA. ESCALA DE pH.
Equilibrio de autoionizacin del agua
H
2
O (l) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + OH
-
(aq)
pH = - log [H
3
O
+
]
pOH = - log [OH
-
]
- log 10
-14
= - log [H
3
O
+
] - log [OH
-
]
14 = pH + pOH
K
w
= [H
3
O
+
][OH
-
]
Producto inico del agua
A 25C, K
w
= 10
-14

[Tomando logaritmos y cambiando el signo]
A cualquier
temperatura
A 25 C, en mol/litro
Neutra [H
3
O
+
] = [OH
-
] [H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7

cida [H
3
O
+
] > [OH
-
] [H
3
O
+
] > 10
-7
[OH
-
] < 10
-7

Bsica [H
3
O
+
] < [OH
-
] [H
3
O
+
] < 10
-7

[OH
-
] > 10
-7

III.FUERZA DE CIDOS Y BASES. CONSTANTES DE
IONIZACIN.
Fuerza de un cido o base: mayor o menor tendencia a transferir o
aceptar un protn
.
Medida cuantitativa: constante de equilibrio de su reaccin con agua.
HA(aq) + H
2
O (l) H
3
O
+
(aq) + A
-
(aq) K
a
= [H
3
O+] [A
-
]
[HA]
Constante de acidez
(de disociacin, de ionizacin)
Mayor fuerza de un cido: mayor ser K
a
(menor pK
a
)
Caso extremo: cido fuerte (p.ej. HCl, HNO
3
, HClO
4
, ...)
se encuentra totalmente disociado
(K
a
>> 1, K
a
)
Analogamente con las bases
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH
-
(aq) K
b
= [BH
+
] [OH
-
]
[B]
K
b
es Constante de basicidad
Mayor fuerza de una base: mayor ser K
b
(menor pK
b
)
Caso extremo: base fuerte (p.ej. NaOH, KOH, ...)
se encuentra totalmente disociada (K
b
>> 1, K
b
)
En el caso de un par acido-base conjugada K
a
y K
b
estan
reacionada
B (aq) + H
2
O (l) BH
+
(aq) + OH
-
(aq)
K
b
= [BH
+
] [OH
-
] * [H
+
] = Kw
[B] [H
+
] Ka

K
w
= K
a
K
b
IV. INDICADORES ACIDO-BASE
Los indicadores cido-base son compuestos orgnicos que presentan
la particularidad de variar su color dependiendo de la concentracin
de protones o pH de la solucin.

La determinacin del pH de una solucin es un problema usual en el
laboratorio qumico, que se resuelve de manera aproximada mediante el
empleo de un indicador.
Algunos indicadores cido-bases son :

Fenolftalena
Naranja de metilo
(Heliantina)
Rojo de metilo
Azul de
bromotimol
Tornasol
Violeta de metilo
Alizarina R
Frmula : naranja de metilo
Escala de la Alizarina
Escala del pH
Frmula : fenoltalena
Accin del papel de tornasol
NOMBRE COLOR
CIDO
COLOR
BSICO
INTERVALO
PH
Azul de timol Rojo Amarillo 1,2 - 2,8
Azul de bromogenol Amarillo Azul 3,1 - 4,4
Rojo de clorofenol Amarillo Rojo 4,8 - 6,4
Rojo de cresol Amarillo Rojo 7,2 - 8,8
Fenoltalena Incoloro Rojo 8,3 10
Alizarina amarilla Amarillo Rojo 10 12,1
Anaranjado de metilo Rojo Amarillo 3,1 4,4
Rojo de metilo Rojo Amarillo 4, 2 6,3
Azul de bromotimol Amarillo Azul 6 7,6
Violeta de metilo Amarillo Azul violeta 0, 2 2
Rojo conso Azul Rojo 3 - 5
Una valoracin es el procedimiento mediante el cual se
determinan la concentracin de un cido (o una base) problema al
enfrentarlo con una base (o cido) de concentracin conocida.
CURVAS DE TITULACIN
La reaccin que se lleva a cabo es una neutralizacin o Valoracin
El reactivo valorante se carga, normalmente, en la
bureta y la disolucin problema se pone en un matraz
erlenmeyer junto con una pequea cantidad de indicador.
Se aade reactivo valorante hasta que se advierte un cambio de color
del indicador, llegando al punto final de la valoracin, que es un punto
experimental y que no coincide exactamente con el punto de
equivalencia.
Es importante, por lo tanto, conocer de antemano el pH del
punto de equivalencia para elegir el ms adecuado.
ACIDOS Y BASES FUERTES
ACIDOS FUERTES BASES FUERTES
HCl NaOH
H
2
SO
4
KOH
HI LiOH
HBr Ca(OH)
2

HClO
4
Mg(OH)
2

HNO
3


ACIDOS DEBILES MONOPROOTICOS
Nombre Formula Ka pKa
Tiocianico HSCN 1.3x10
-1
0.9
Cloroso HClO
2
1.12x10
-2
1.95
Nitroso HNO
2
7.1x10
-4
3.15
Fluorhidrico HF 6.8x10
-4
3.17
Cianico HOCN 3.3x10
-4
3.48
Formico HCOOH 1.8x10
-4
3.745
Benzoico C
6
H
5
COOH
6.28x10
-5
4.202
Hidrazoico HN
3
2.2x10
-5
4.65
Acetico CH
3
COOH
1.75x10
-5
4.757
Hipocloroso HClO 3.0x10
-8
7.53
Cianhidrico HCN 6.2x10
-10
9.21
Fenol C
6
H
5
OH
1.05x10
-10
9.98
Peroxido de H H
2
O
2
2.2x10
-12
11.65
ACIDOS DEBILES DIPROTICOS
Nombre Formula Ka1 , Ka2 pKa1, pKa2
Sulfurico H
2
SO
4
Fuerte
1.02x10
-2
1.99
Cromico H
2
CrO
4
1.6x10
0
-0.20
3.1x10
-7
6.51
Oxalico H
2
C
2
O
4
5.60x10
-2
1.252
5.52x10
-5
4.266
Sulfuroso H
2
SO
3
1.23x10
-2
1.91
6.6x10
-8
7.18
Carbonico H
2
CO
3
4.45x10
-7
6.352
4.69x10
-11
10.329
Sulfhidrico H
2
S
9.5x10
-8
7.02
1.0x10
-14
14.00
ACIDOS DEBILES TRIPROTICOS
Nombre Formula Ka1 , Ka2, Ka3 pKa1, pKa2, pKa3
Fosforico H
3
PO
4
7.11x10
-3
2.148
6.32x10
-8
7.199
7.10x10
-13
12.15
Fosforoso H
3
PO
3
3.0x10
-2
1.50
1.62x10
-7
6.79
No tiene No tiene
Arsenico H
3
AsO
4
5.80x10
-3
2.24
1.10x10
-7
6.96
3.2x10
-2
11.50
Borico H
3
BO
3
5.81x10
-10
9.236
1.82x10
-13
12.74
1.58x10
-14
13.89
Citrico C
6
H
8
H
7
7.44x10
-4
3.128
1.73x10
-5
4.761
4.02x10
-7
6.396
ACIDOS DEBILES TETRAPROTICOS
Nombre EDTA PIROFOSFORICO
Formula C
10
H
16
N
2
O
8
H
4
P
2
O
7
Ka1 1.0000 0.16
Ka2 0.0320 6.0x10
-3
Ka3 0.0100 2.0x10
-7
Ka4 0.0022 4.0x10
-10
pKa1 0.00 0.8
pKa2 1.50 2.2
pKa3 2.00 6.7
pKa4 2.66 9.4
Calculo de pH de Acido y Bases fuertes
Hallar el pH de una solucin de HCl 0.001 M
Como es un acido fuerte se ioniza completamente
Tomemos como base 1 L de solucin
HCl H
+
+ Cl
-
I 0.001 0 0
R 0.001 0.001 0.001
F 0 0.001 0.001
[H
+
] = 0.001 M
pH = - log [H
+
] = - log [0.001] = 3.00
Hallar el pH de una solucin de Ca(OH)
2
0.02M
Como es una base fuerte se ioniza completamente
Tomemos como base 1 L de solucin
Ca(OH)
2
Ca
+2
+ 2 OH
-
I 0.02 0 0
R 0.02 0.02 0.04
F 0 0.02 0.04
[OH
-
] = 0.04 M
pOH = - log [OH
-
] = - log [0.04] = 1.40
pH = 14 pH = 14- 1.40 = 12.60

Si el pH de una solucin de HNO
3
es 3.24 . Hallar [H
+
]
pH = - log [H
+
]
log [H
+
] = - pH
[H
+
] = 10
-pH

[H
+
] = 10
-3.24
= 5.75x10-4
Si el pH de una solucin de Ca(OH)
2
es 9.12 . Hallar [H
+
] y
[OH
-
]
[H
+
]= 10
-9.12
=7.59x10
-10
pOH = 14-9.12 = 4.88
[OH
-
] =10
-4.88
=1.32x10
-5
Nota: Verifique que Kw =[H
+
] [OH
-
] = 1x10
-14
Cul seria la concentracin de Ca(OH)
2
?
Calculo de mezclas de acido y bases fuertes
1) Se calculan los milimoles de cada especie = N*v
2) Se calcula el volumen total.
3) Se escribe la reaccin y se balancea.
4) Se escribe a la izquierda 3 horizontales con letra
I (mmoles inicial), R mmoles que reaccion) y F (
mmoles finales). Se busca el reactivo limitante y
se efecta la estequiometria. Si sobra acido se
calcula el [H
+
] y si sobra base se calcula [OH].
Teniendo en cuenta que se ionizan
completamente
5) Si no sobra acido ni base (esto se cumple en el
punto de euivalencia) el pH = 7.00

Se mezclan 40 mL de HCl 0.20 M con 80 mL de Mg(OH)
2

0.30 M. Hallar el pH de la solucin resultante
1) mmoles de HCl = 0.20*40 = 8
mmoles de Mg(OH)
2
= 0.30*80 =24
2) Volumen total = 40 + 80 = 120 mL
3) 2 HCl + Mg(OH)
2
MgCl
2
+ 2 H
2
O
I 8 24 0 0
R 8 4 4 8
F 0 20 4 16
[OH] = 2*20 = 0.3333
120
pOH = - log(0.1333) = 0.48
pH = 14 0.48 = 13.52
Trabajo de clase. Comprensin de lectura
Se tiene 50 mL de HCl 0.24 M en un matraz y se
empieza a titular con Ca(OH)
2
0.10 M . Se quiere
que el alumno haga la curva de titulacin
1) Hallar el punto de equivalencia
Se calcula usando la Ley de equivalencia
N
acido
*v
acido
= N
base
*v
base
El volumen que sale de esta ecuacin se le
conoce como punto de equivalencia. En este
caso, es el volumen del titulante Ca(OH)
2

2) Se halla el pH antes de agregar el titulante.
Eso quiere decir que debemos hallar el pH de 50 mL de
HCl 0.24 M que hay en el matraz .
Problema: Hallar el pH de HCl 0.24 M

3) Se escribe la reaccin , se balancea y se coloca IRF
2 HCl + Mg(OH)
2
MgCl
2
+ 2H
2
O
I
R .
F

4) Se calcula pH en diferentes volmenes agregados que
no debe ser mayor ni igual al punto de equivalencia.
Problema: Hallar pH cuando se agrega v mL del
titulante Ca(OH)
2
0.10 M a los 50 mL de HCl 0.24 M. El
volumen v no debe ser mayor o igual a punto de
equivalencia
Solucin:
mmoles de HCl = 0.24 * 50 = 12
mmoles de Ca(OH)
2
= 0.10*v
volumen total = 50 + v
antes del punto de equivalencia el titulante (Ca(OH)
2
)
siempre ser el reactivo limitante
2 HCl + Mg(OH)
2
MgCl
2
+ 2H
2
O
I 12 0.10*v 0 0
R 0.20*v 0.10*v 0.10*v 0.20*v
F 12-0.20*v 0 0.24*v 0.48*v

Quiere decir que sobra (12- 0.20*v ) mmoles de HCl por lo
tanto
[H
+
] = 12- 0.20*v
50 + v
pH = - log 12- 0.20*v
50 + v
Usted elige v y calcula el pH mediante esta formula.
Procure dar v de cero hasta antes de punto de
equivalencia


5) Se calcula pH en el punto de equivalencia.
En este punto no va a sobrar ni acido ni base por lo
tanto el pH siempre sera 7.00
Problema: Hallar pH cuando se agrega v mL del
titulante Ca(OH)
2
0.10 M a los 50 mL de HCl 0.24 M. El
volumen v es el volumen de punto de equivalencia
Solucin:
mmoles de HCl = 0.24 * 50 = 12
mmoles de Ca(OH)
2
= 0.10*v
volumen total = 50 + v
En el punto de equivalencia no debe sobrar ni acido ni
base
2 HCl + Mg(OH)
2
MgCl
2
+ 2H
2
O
I 12 0.10*v 0 0
R 12 6 6 12
F 0 0 6 12

pH = 7.00
6) Se calcula pH en diferentes volmenes agregados que
debe ser mayor al punto de equivalencia.
Problema: Hallar pH cuando se agrega v mL del
titulante Ca(OH)
2
0.10 M a los 50 mL de HCl 0.24 M. El
volumen v debe ser mayor a punto de equivalencia
Solucin:
mmoles de HCl = 0.24 * 50 = 12
mmoles de Ca(OH)
2
= 0.10*v
volumen total = 50 + v
despus del punto de equivalencia el titulado ( HCl )
siempre ser el reactivo limitante
2 HCl + Mg(OH)
2
MgCl
2
+ 2H
2
O
I 12 0.10*v 0 0
R 12 6 6 12
F 0 0.10*v-6 6 12

Quiere decir que sobra (0.10*v-6) mmoles de Mg(OH)
2

por lo tanto
[OH] = 2*(0.10*v- 6)
50 + v
pOH = - log 2*(0.1*v- 6)
50 + v
pH = 14 + log 2*(0.10*v 6)
50 +v
Usted elige v y calcula el pH mediante esta formula.

7) Recopilar los datos en una tabla

v (mL) pH
0
Pto Equiv 7.00
8) Graficar pH vs mL usando el cuadro anterior

pH
14
13
12
11
10
9
8
7
6
5
4
3
2
1
0
10 20 30 40 50 60 70 80 90 100 110 120
mL de titulante Ca(OH)
2