Projeto Etanol

Curso Biocombustiveis Lquidos.

Obteno de Etanol pela hidrlise de Materiais Ligno-
celulsicos
AGRENER-GD 2006
Junho/2006 Campinas-SP

Carlos Eduardo Vaz Rossell

Grupo Energia-Projeto Etanol
(MCT/NIPE)
Fone (0xx19) 3512-1121
e-mail: crossell@energiabr.org.br
Projeto Etanol
Hidrlise no Brasil
Modelo para Brasil:
Processo associado s destilarias de etanol de cana;
Aproveita a matria prima;
Gera as necessidades energticas;
Aumento da produo de etanol sem aumentar rea
de plantio;
Potencial para processo em grande escala
Matria prima disponvel a custo comparativamente
menor.
Projeto Etanol
HEXOSES
PENTOSES
ETANOL
ETANOL
ETANOL TOTAL
123 L
63L
186 L
Hidrlise
209 Kg
126 Kg
CELULOSE: 200 Kg
HEMI
CELULOSE: 158 Kg
LIGNINA: 100 Kg
PROTEINAS: 17 Kg
CINZAS: 25 Kg
AGUA: 500 Kg
Matria prima
Bagao de cana (futuramente palha e resduos de colheita).
Atualmente 1 TC: sobra de bagao 33kg, palha no aproveitada
Meta: sobra de bagao 140 kg, palha aproveitada 70 Kg (b. seca)

Bagao: baixo custo, preparado, sem custo de transporte, poucos tratamentos
Projeto Etanol
Barreiras hidrlise dos materiais ligno-
celulsicos
As reaes de hidrlise so heterogneas o tamanho da
partcula deve ser controlado.

A celulose apresenta uma estrutura fortemente cristalina e
est protegida pela lignina e hemicelulose, dificultando a
despolimerizao.

Na hidrlise cida as condies para desdobramento da
celulose a glicose so semelhantes as da decomposio da
glicose (reaes consecutivas).

A hidrlise cida da hemicelulose transcorre rapidamente em
condies mais brandas que para a celulose. Reaes de
decomposio das pentoses acontecem simultaneamente
Projeto Etanol
Pr-tratamentos
Craqueamento com vapor(steam explosion).(180-240C, 5-10
min)
cido diludo.(1-3% de cido sobre a biomassa seca, 200C,
10 seg).
Organosolv.
Outros: termohidrlise, cidos concentrados, solues casticas, Afex, Dixido
de carbono.


A Hidrlise requer:
tratamento fsico da m. prima para aumentar
a rea especfica;
Tratamentos fsico-quimicos para desbloquear o acesso
celulose:


Projeto Etanol
Hidrlise catalisada por cidos diludos
Hidrlise cido diluido-TAVDA. Tecnologia Schoeller otimizada.
Processo industrial em operao at fim dos 90, em batelada, percolao
com H
2
SO
4
diludo (0,5%) a 250C, 100 min, converso:60% , vinho
final :1,3 GL, consumo de vapor aprox. 20 Kg/l de etanol, investimento
elevadssimo, ambientalmente insustentvel.

Processo organosolv DHR: Combina num reator a disoluo
total do lignocelulsico, um tratamento organosolv (etanol 75%), que
dissolve lignina e libera a celulose para uma hidrlise rpida cido
diluida( 0,25-0,5%, H
2
SO
4
, 25-28 Bar, 180-200C). Reao rpida, baixa
formao de subprodutos. Converses acima de 65% e com potencial de
otimizao para atingir 80% . Tecnologia provada em escala de
demonstrao.
Projeto Etanol
Processo enzimtico
Biocatalisador: celulase (Complexo enzimtico de endo e exo1-4-glucanases
e b-glucosidase).
Reao especfica com elevada converso (85%).
Condies de reao favorveis, presso ambiente, 50C, pH:
4,5-6,0.
Requer pr-tratamento eficiente para favorecer a hidrlise.
Cintica desfavorvel(atividade enzimtica 0,6UI/mg vs 100 UI/mg para
amilases).
Inativao da enzima por associao com lignina.
Inibio da enzima pela glicose formada.
Custo elevado da enzima que ainda no viabiliza o processo.
Reciclo da enzima ainda no desenvolvido.
Projeto Etanol
Fermentao alcolica do licor de
hidrlise
Pentoses:
Tecnologia de fermentao ainda no disponvel
As leveduras de fermentao (sacharomyces) no as metabolizam;
Novas cepas esto sendo isoladas ou construdas via biologia molecular,
Hexoses:
Os subprodutos de reao de hidrlise so inibidores:: furfural, hidroxi-
metil-furfural, cidos orgnicos, compostos fenlicos soluveis.
Em curto prazo: fermentao combinada com caldo, xarope e meis de
cana para reduzir a nveis tolerveis pela levedura.
Destoxificao do licor hidroltico a traves de precipitao, extrao com
solvente, adsoro por trocadores de ions;
Seleo de cepas
Projeto Etanol
Consumo de energia e meio ambiente
Os processos de hidrlise geram licores com baixo
teor de acar levando a consumo de energia
comparativamente maior. Otimizar o consumo
energtico
Sustentabilidade:
Alternativas para tratamento de um volume de
vinhoto muito maior que o gerado no processo de
etanol de cana e com maior potencial poluidor;
Minimizar a gerao de efluentes slidos
Projeto Etanol
Expectativas da Hidrlise
Em curto prazo a hidrlise cida, se atingir a
expectativa de converso prevista poder se consolidar;
Em meio prazo a catlise enzimtica oferece grande
potencial face a eficincia de converso.
Passar dos atuais 85 l/TC (6800 l/ha para 104,1
l/TC(8330 l/h) empregando: bagao excedente (50%)
e resduos da colheita (50%).
Desenvolvimento de um processo para fermentao das
pentoses a etanol ou outra alternativa de aproveitamento das
pentoses.
Melhorar os processos de pr-tratamento dos materiais
ligno-celulsicos;
Otimizar o processo com cido diludo;
Idem a converso enzimtica do ligno-celulsico
Desenvolvimento de complexos enzimticos mais eficientes
e a um custo menor.

Projeto Etanol
Expectativas da Hidrlise
1. Pr-tratamento e hidrlise cida diluda com aproveitamento
das hexoses, no estgio tecnolgico atual.
2. Pr-tratamento e hidrlise cida diluda com aproveitamento
das hexoses e otimizao da reao de hidrlise aos melhores
valores atingidos, reportados na literatura.
3. Pr-tratamento e hidrlise cida diluda com aproveitamento
das hexoses e pentoses, otimizao da reao de hidrlise aos
melhores valores atingidos, reportados na literatura.
4. Pr-tratamento e hidrlise enzimtica com aproveitamento das
hexoses, no estgio atual da tecnologia.
5. Pr-tratamento e hidrlise enzimtica com aproveitamento das
hexoses e pentoses, com a tecnologia otimizada.
Projeto Etanol
Cenrio

Converses previstas
Etanol
Hexoses
Etanol
Pentoses
Etanol
Total
[1]
69,1 0 69,1
[2]
94,2 0 94,2
[3]
94,2 37,9 132,2
[4]
97 0 97
[5]
111,4 37,9 149,3
hexoses: 60% fermentao: 89%
pentoses: 70 % fermentao: 0%
destilao: 99,5 %
hexoses: 80% fermentao: 91%
pentoses: 78,5 % fermentao: 0%
destilao: 99,75 %
hexoses: 80% fermentao: 91%
pentoses: 85% fermentao: 50%
destilao: 99,75 %
hexoses: 85% fermentao: 89%
pentoses: 70 % fermentao: 0%
destilao: 99,5 %
hexoses: 95% fermentao: 91%
pentoses: 85 % fermentao: 50%
destilao: 99,75 %
Potencial de transformao de bagao em etanol (litros/tonelada de bagao)