PRODUCCIN DE

COMPUESTOS AROMTICOS
BTX
UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL
POLITECNICA DE LA FUERZA ARMADA


Los compuestos aromticos son sistemas cclicos con una
alta energa de resonancia.

El mximo exponente de hidrocarburos aromticos es el
benceno

Todos los derivados del benceno, siempre que se
mantenga intacto el anillo, se consideran aromticos.

Los hidrocarburos aromticos simples se usan como
materia prima para la elaboracin de los hidrocarburos ms
complejos y sus dos fuentes principales son el carbn (o
hulla) y el petrleo.
GENERALIDADES

Lo que en la industria petroqumica se conoce como
hidrocarburos aromticos, bajo la denominacin de
fraccin BTX, es un conjunto de molculas que se
podran considerar como derivados bsicos de
benceno y formado por benceno, tolueno, orto-xileno,
meta-xileno, para-xileno y etil-benceno.

Actualmente, la petroqumica basada en naftas de
petrleo aporta ms del 96% de la produccin
mundial de BTX.
GENERALIDADES

- Llamado tambin
ciclohexatrieno es un hidrocarburo cclico
con 3 dobles enlaces.
- Descubierto en 1825 por M.
Faraday como uno de los componentes
de un aceite que recogi de las tuberas
del gas de alumbrado.
- En 1845, Hoffmann lo encontr
en el alquitrn de hulla.
- Su frmula qumica es C6H6.
- Es el principal entre los
hidrocarburos aromticos.

BENCENO
B
E
N
C
E
N
O

BENCENO
BENCENO. PROPIEDADES FSICAS:

- Lquido incoloro.
- Olor dulce.
- Soluble en ter, nafta y
acetona. Tambin se disuelve en alcohol
y en la mayora de los solventes
orgnicos.
- Disuelve al iodo y las grasas.
- Densidad de 0,89 g/cm3.
- Punto fusin: 5,5 C.
- Punto ebullicin: 80C.
- Peso molecular: 78 gramos.

B
E
N
C
E
N
O

BENCENO
USOS:

- El Benceno se utiliza
como constituyente de
combustibles para motores,
disolventes de grasas, aceites,
pinturas y nueces en el grabado
fotogrfico de impresiones.
Tambin se utiliza como
intermediario qumico.

Tambin se usa en la
manufactura de detergentes,
explosivos, productos
farmacuticos y tinturas.
B
E
N
C
E
N
O

- Lquido incoloro con un
olor parecido a los solventes de
pintura.

- Es miscible con la
mayora de disolventes orgnicos
apolares pero casi inmiscible con
el agua (0,52 g/l).

- Su punto de inflamacin
es de 4 C y el punto de ignicin
es de 535 C. En mezclas con el
aire los vapores
son explosivos en el rango
de 1,2 - 7 %.

TOLUENO
T
O
L
U
E
N
O

TOLUENO
T
O
L
U
E
N
O
Se adiciona a los combustibles
(como antidetonante) y como
solvente para pinturas,
revestimientos, caucho, resinas,
diluyente en lacas nitrocelulsicas
y en adhesivos.

- Es producto de partida en
la sntesis del TNT (2,4,6-
trinitrotolueno), un conocido
explosivo.

- En condiciones normales
es estable.


USOS:

- El uso predominante del
Tolueno es como aditivo en los
combustibles. Es tambin
utilizado para producir benceno
y
como solvente de pinturas,
revestimientos, adhesivos,
tintas, etc.
- Es utilizado en la produccin
de polmeros utilizado para
hacer nylon y poliuretanos.
- Se lo emplea en tinturas,
pinturas de uas y
en la sntesis de qumicos
orgnicos.
TOLUENO
T
O
L
U
E
N
O

XILENO
El xileno comercial es una mezcla
de tres ismeros (orto, meta y para
xileno) tambin puede contener
etilbenceno as como pequeas
cantidades de tolueno y otros.

- El meta xileno predomina
en el xileno comercial.

- Es un lquido muy fluido,
incoloro e inflamable
XILENO

XILENO
USOS:

- Solvente de grasas, ceras y
muchas otras resinas naturales y
sintticas.

- Solvente y diluyente para
pinturas, esmaltes, lacas y barnices.

- Intermediario qumico en
produccin de resina sinttica, fibras,
detergentes, perfumes, plastificantes.

- En los hospitales se utiliza en
los laboratorios de
histopatologa en el proceso de
preparacin de muestras
de tejidos para observacin
microscpica
XILENO

Procesos de Obtencin de
BTX

Procesos de Obtencin de BTX
A partir de Alquitrn de Hulla.

Destilacin Fraccionada de Crudo

Reformacin Cataltica.

Procesos de Obtencin de BTX
La hulla es un tipo de carbn mineral
que contiene entre un 45 y un 85% de
carbn.

Es dura y quebradiza, estratificada, de
color negro y brillo mate o graso.

Este material surge como resultado de
la descomposicin de la materia vegetal
de los bosques primitivos, proceso que
ha requerido millones de aos. Su uso
se comenz en Inglaterra.
Hulla

Procesos de Obtencin de BTX
Proceso A partir de Hulla
Gas de coquera (metano = 32%)
Coque.
Alquitrn de Hulla. (Hidrocarburos
Aromticos, bases nitrogenadas y
fenoles)

(650 - 800 C)
Libre de Oxigeno
Destilacin Fraccionada.
Extraccin con NaOH
Cristalizacin
Aromticos
Fenoles
Naftaleno y fenantreno

Procesos de Obtencin de BTX
Clasificacin del
Crudo segn la
predominacin
de uno de
los compuesto.
Crudos Parafnicos, presentan una proporcin
elevada de hidrocarburos tipo CnH n+
particularmente parafinas y ceras naturales
(Pennsylvania, Libia);
Crudos Naftnicos, con una cantidad ms grande
de naftenos, hidrocarburos de la serie anulares o
cclicos (Venezuela);
Crudos Aromticos, en los que se encuentran
hidrocarburos bencnicos CnH (Borneo);
Crudos Sulfurosos, que contienen sulfuro de
hidrgeno y mercaptanos formados por la fijacin
de azufre sobre un hidrocarburo (Oriente Medio);
Crudos Particulares, como los crudos bituminosos,
que son los crudos de muy bajo contenido en
azufre, y los crudos polucionados por cidos,
metales (vanadio, nquel, arsnico), sales, agua
salada, etc.


Procesos de Obtencin de BTX
Factibilidad.
A partir Hulla. Al calentar carbn bituminoso en
contenedores cerrados sin aire hasta unos 650 a 800
C, el carbn se descompone en los siguientes
productos:

80% de coque
5% de amonaco
5% de alquitrn de hulla
10% de gas ciudad.

La produccin de BTX a partir del carbn mineral,
pero esta industria Fue insuficiente para satisfacer las
demandas del mercado.


Procesos de Obtencin de BTX
Factibilidad
.
Los querosenos no tratados contiene HC aromticos
que los hacen fuliginosos y deben ser sometidos a un
refino especial con cido sulfrico, anhdrido sulfuroso o
cualquier procedimiento de desaromatizacin.

Estos hidrocarburos se encuentran en la

gasolina natural en mnimas concentraciones, por lo
que resulta incosteable su extraccin
Por lo tanto, para producirlos se desarroll el proceso denominado de
Reformacin cataltica, cuya materia prima de carga es la
gasolina natural o nafta pesada.


Reformacin Cataltica.
Las molculas hidrocarbonadas no se craquean, sino
que su estructura se reordena para formar aromticos.








Alimentacin: Gasolinas directas y naftas (de 180 a
375 F).



Procesos de Obtencin de BTX

Procesos de Obtencin de BTX

Procesos de Obtencin de BTX
Reacciones
Reacciones Deseadas

Deshidratacin de Naftenos a Aromticos.
Deshidrociclacin de Parafinas a Aromticos.
Isomerizacin.
Craqueo con hidrgeno.

Reacciones que Conducen a Productos Indeseados:

La desalquilacin de cadenas laterales sobre naftenos y
aromticos para formar butano y parafinas ms ligeras.
Craqueo de parafinas y naftenos para formar butano y
parafinas ms ligeras.







Procesos de Obtencin de BTX
Reacciones de
Deshidrogenacin
El rendimiento en Aromticos
se ve favorecido:

Temperaturas Altas
(Cintica).

Presiones Bajas
(Reacciones Excentrpicas)

Bajas Relaciones molares
de hidrgeno a
Hidrocarburo. (Para
favorecer los productos)




Procesos de Obtencin de BTX
Reacciones
De
Isomerizacin
El rendimiento de la
isomerizacin se
incrementa:

Temperaturas
Altas (Cintica).

Presiones Bajas
(Reacciones
Excentrpicas)





Procesos de Obtencin de BTX
Reacciones de Craqueo con
Hidrogeno
Condiciones
Favorables
Altas Temperaturas.
Presiones Altas

Procesos de Obtencin de BTX

Procesos de Obtencin de BTX
Catalizadores
Catalizadores que contienen Oxidos o Sulfitos de (Cr, Mo, Ni, W)

Catalizadores que contienen metales nobles, (Platino)
Soportados en una base de silice o de aluminio-silice (clorada).


Factores que Afectan la Actividad del Catalizador

Formacin de depsitos de coque; removidos en regeneracin.
Controladas con T y P (H
2
).

Presencia de Venenos en la alimentacin. (Pre-tratamiento).
H
2
//(Cobalto Molibdeno retiene metales T (320 ^ 380 C); S,
N
2
, H
2
S, NH
3


Procesos de Obtencin de BTX
Reformacin Cataltica
Industrial
Continuos Semiregneradores.
Regeneracin continua de
catalizador
Regeneracin durante cierres
peridicos
Alto nivel de actividad Bajo nivel de Actividad
Altos Costos de Inversin inicial. Bajos Costos de Inversin inicial.
Produccin Ininterrumpida. Paradas de Plantas.

Procesos de Obtencin de BTX
Catalizadores.
Mximo contenido de platino (0.6 %).
Mnimo contenido de platino (0.2 a 0.4%)
Catalizador Bimetalito: R 16 (Pt/Re). Los catalizadores
R 15 y R 18 por UOP y RG 442 por IFP que contiene
0.35% en peso de platino sirven para perfeccionar la
produccin de C3/C4 reforzando la funcin cida por la
adicin de compuestos halogenados (cloro, flor).
Catalizadores Multimetalicos: la serie R 30 y R 60 por
UOP, serie E 600 por Engelhard, KX HACEN (Ptjlr) por
Esso, el catalizador de Pt/Pb de Asahi's, el catalizador
de especialidad de Amoco, RG 45 J (Pt O.35%) y
RG461 (Pt O.6%) por IFP etc.

Esquemas de Procesamiento
Reformacin cataltica o craqueo con vapor para producir
gasolina aromtica.
Tratamiento preliminar de cada corte: Fraccionamiento y/o
hidrogenacin selectiva (esencialmente para la pirolisis de
gasolina)
Extraccin con solvente para eliminar los compuestos no
aromticos.
Destilacin para producir benceno y tolueno puro, y en
caso de obtener otros productos aplicar nicamente o en
conjunto con la pirolisis de la gasolina un tratamiento
adicional que consiste en:
Destilacin de aromticos ( cortes C8) para producir
etilbenceno y o-xileno, para luego pasar por una
columna y separar el producto ligero del pesado (
separacin de cortes Splitter)
Produccin de p-xileno a bajas temperaturas.
Procesos de Obtencin de BTX

Catalytic Reformers

Procesos de Conversin a
Aromticos

Procesos de Conversin a Aromticos
HIDRODEALQUILACIN
ISOMERIZACIN
DISMUTACIN

Procesos de Conversin a Aromticos
HIDRODEALQUILACIN
Se realiza para producir el benceno a partir del tolueno que
desde el punto de vista qumico es a menudo difcil, y
posiblemente los aromticos ms pesados se encuentren en
los sobrantes, o a veces de los cortes de C5+ completos.
C6H5 CH3 + H2 C6H6 + CH4

- El reactor de lecho fijo.
- Catalizador a base de
Nquel-Cobalto-Molibdeno
- 650C y 42 bar.
- La reaccin es exotrmica
Condiciones de reaccin
Procesos



Los procesos son de dos tipos,
cataltica y trmica Sin embargo,
aparte de las condiciones que opera,
sus diagramas de flujos son idnticos.
Un esquema simplificado puede
describir slo el proceso de
dealquilacin, y otra versin ms
detallada incluye el pre-tratamiento de
el corte de pirlisis de C5+.
Procesos de Conversin a Aromticos
HIDRODEALQUILACIN

Procesos de Conversin a Aromticos
HIDRODESALQUILACIN DE TOLUENO

Procesos de Conversin a Aromticos
Un esquema convencional comprende la
separacin de etilbenceno y o-xileno por la
destilacin. y de un fragmento grande de p-
xileno por la cristalizacin o casi
completamente por la adsorcin, un licor madre
con un alto contenido de m-xileno, puede
actualizarse como un solvente o empleado en
las gasolinas de alto octanaje. Dependiendo de
los requisitos del mercado, sin embargo, este
corte de C8 puede usarse para aumentar la
produccin de o-xileno y p-xileno por el
isomerizacin catalizada.
Isomerizacin de Xilenos.


Procesos de Conversin a Aromticos
Isomerizacin de Xilenos.


- Bajas temperaturas
favorecen la produccin
de p-xilenos.

-La concentracin de
equilibrio del p-xileno
tiene un mximo a
alrededor de 80C y luego
decrece

Procesos en
Fase Lquida
Existen 3 tipos:
Slice de almina (opera
sin hidrgeno)

Los Catalizadores
basados en metales nobles
sobre almina de slice
con hidrgeno atmosfrico

Catalizadores basados en
los metales no-nobles
usados en presencia de
hidrgeno
Procesos en
Fase Vapor

Procesos de Conversin a Aromticos
Isomerizacin de Xilenos.

Los catalizadores son cidos halogenados, metlico o una
mezcla de ambos, que forman complejos con los aromtico,
ALCI3-- HCI, BF3--HF, etc. Ellos actan segn el siguiente
principio:

La isomerizacin tiene lugar en la fase cida, pero la
solubilidad mutua del cido y xileno es baja.
El halgeno tiene el efecto de formar un complejo con los
aromticos y, si l, est presente en cantidad suficiente, tiende
incrementar el tamao de la fase de la reaccin en que el
isomerizacin tiene lugar.
Friedel-Crafts tipo cataltico:

ISOMERIZACIN
Procesos de Conversin a Aromticos

Procesos de Conversin a Aromticos
Desmetilacin del Tolueno
Esta tcnica cuyo desarrollo industrial es reciente,
sirve para aumentar la disponibilidad de mezclas
de benceno y xilenos. Combinado con la
separacin de p-xileno por cristalizacin o
adsorcin, o con la isomerizacion, puede usarse
para producir cantidades adicionales de o y p-
xilenos sin aumentar el tonelaje del reformado a
ser tratado

Procesos de Conversin a Aromticos
A nivel industrial, la reaccin de desmetilacin de tolueno
se lleva a cabo fase el vapor o fase lquida, en presencia
de un catalizador slido. Los sistemas del catalizador
empleados originalmente eran del tipo de Friedel-Craft,
alminas de slice, zeolitas.
La reaccin principal es la siguiente:
2C6H5-CH3 C6H6 + C6H4(CH3)2

Para la transalquilacin:
C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 2C6H4(CH3)2
Algunos las reacciones laterales pueden tener lugar:
(a) Dealquilacin del tolueno a benceno y metano.
(b) Desmetilacin de xilenos a tolueno, si el volumen C9
aromtico es inicialmente bajo.


Procesos de Conversin a Aromticos
Desmetilacin del Tolueno
Se utilizan zeolitas
con ciertas
propiedades
para tratar los
aromticos
Fase Lquida
En la tcnica de Arco, la
conversin tiene lugar en la
ausencia de hidrgeno

En el proceso de Tatoray, el H2
en relacin al hidrocarburo de
entrada del reactor est entre
5 y 20
Fase Vapor

Procesos de Conversin a Aromticos
Desmetilacin del Tolueno
La produccin Simultnea y
flexible de benceno y
xilenos.

- Los rendimientos de
aromticos ms altos

- Ningn o Poco consumo
de hidrgeno bajo (la
inversin y gasto de
energa bajos).

- Temperatura y presin
moderadas
-Recirculacin de
volmenes grandes de
tolueno no convertido, la
inversin creciente.

- Tren de separacin mas
complejo
Desventajas:
Ventajas:

DISMUTACIN DEL TOLUENO
Procesos de Conversin a Aromticos

Tcnicas de Separacin
Fsicas de Aromticos

Muchas tcnicas se encuentran disponibles
para la extraccin de compuestos aromticos
a altas temperaturas y de distintos grados de
pureza como las gasolinas producidas a partir
del craqueo con vapor o la reformacin
cataltica. Estos tratamientos se basan en
procesos fisicoqumicos, requerimientos
econmicos y especificaciones de los
productos, de los cuales dependern las
condiciones de operacin, y el proceso a
emplear
Tcnicas de Separacin Fsicas de Aromticos

Destilacin Cristalizacin
Adsorcin
Destilacin azeotrpica
Destilacin extractiva
Extraccin con solvente

Tcnicas de Separacin Fsicas de Aromticos

Etilbenceno
O-xileno
Benceno
P-xileno
Aromticos No-Aromticos
Aromticos No-Aromticos
Tcnicas de Separacin Fsicas de Aromticos
Destilacin
Cristalizacin
Adsorcin
Destilacin
Azeotropica

El extractor retiene los aromticos y abandona
los no aromticos para retenerlos en el
destilado.
En esta operacin el solvente debe ser no polar
para evitar la formacin de dos fases lquidas
en la que el contenido de impurezas es alto. Los
principales solventes extractores utilizados en
la industria son la anilina, furfural,
nitrobenceno, fenol.
Destilacin Extractiva
Tcnicas de Separacin Fsicas de Aromticos

Existen diversos procesos basados en la
destilacin extractiva, entre ellos se
encuentran:
Proceso Lurgi (solo produce benceno y tolueno)
Snam Progettis Formex y Kopperss Morphylane:
(alimentacion de no-aromaticos)
Toray:(Recuperra el estireno de la gasolina de
pirolisis)
Destilacion Extractiva
Tcnicas de Separacin Fsicas de Aromticos

Propiedades de los solventes de extraccin:

La formacin de una zona de inmiscibilidad.
El punto de ebullicin es suficientemente
diferente a la de los aromticos y tienen
buena estabilidad trmica.
Baja toxicidad y accin corrosiva para un
mejor almacenamiento del lquido.
Bajo costo.
La densidad diferente a la de la alimentacin y
baja viscosidad
Extraccin con solvente
Tcnicas de Separacin Fsicas de Aromticos

Tratamiento de Aromticos
de corte C-8
Tratamiento de Aromaticos de corte C-8
La Reformacion cataltica o
aromatizacin y las tcnicas de
separacin produce el Benceno
y el Tolueno puro, junto con un
corte de C-8 conteniendo
aromticos o-xileno, p-xileno, m-
xileno, el etilbenceno y tambien
corte C-9+


Caractersticas del Corte C-8
aromticos

La separacin de los diferentes
componentes tienen varios
problemas que se identifican
claramente por evaluar sus
propiedades fsica, bsicamente
le punto de ebullicin


Tratamiento de Aromticos de corte C-8
-48 139 M-xileno
13 138 P-xileno
-25 144 O-xileno
-95 136 Etilbenceno
P fusion (oC) P ebullicin (Oc) ISOMEROS
Tratamiento de Aromticos de corte C-8
Relacin entre los puntos de
ebullicin de los aromticos C-8
Tratamiento de Aromticos de corte C-8













Baja volatilidad relativa
etilbenceno/xileno
Gran numero de platos.
Altas relaciones de reflujo.
Superfraccionamiento, Codsen 1957
Pe m-xileno muy parecido al el del p-xileno
Separacin de etilbenceno y o-xileno
Tratamiento de Aromticos de corte C-8
Recuperacin de
etilbenceno: 95%

Numero de etapas:330

Pureza 99.8%

Eficacia por etapa:85%
Separacin de
etilbenceno y o-xileno
Tratamiento de Aromticos de corte C-8
Separacin de
o-xileno por destilacin
Supefracionamiento
80 a 150 platos

Relacin de reflujo: 7 a 15
Recuperacin:50-98%


Una segunda
destilacion:
Separa aromaticos
C-9
40 a 60 platos
Reflujo 1 a 2.
Pureza 99 a 99.9%
Tratamiento de Aromticos de corte C-8
Separacin de p-xileno
Cristalizacin o
Adsorcin

La temperatura de
Cristalizacin depende
de la composicin de la
mezcla a ser tratada

Tratamiento de Aromticos de corte C-8
La presencia de otros
aromticos tambin
afecta la temperatura de
cristalizacin

Separacin de p-xileno
Tratamiento de Aromticos de corte C-8
Separacin de p-xileno. Proceso Phillips
Tratamiento de Aromticos de corte C-8
Separacin de
p-xileno.
Proceso ARCO
dos pasos
Tratamiento de Aromticos de corte C-8
Separacin de m-xileno
Separacion selectiva del
m-xileno presente en
mezcla con el p-xileno.

Se extrae m-xileno por
medio de HF-HF3, ya que
el m-xileno forma un
complejo mas estable
Es posible extraer el m-
xileno por un corte de C-8.
Proceso de conversin a Aromticos
Separacin de m-xileno.
Mitsubishi Gas Chemical
Process
Hidrodealquilacion
Se utiliza para producir benceno a partir de tolueno. Se
obtiene hidrocarburos ligeros (metano)
C6H5 CH3 + H2 C6H6 + CH4
La reaccin es la siguiente:
Proceso de conversin a Aromticos
Hidrodealquilacion.
Proceso.
Proceso de conversin a Aromticos
Proceso de conversin a Aromticos
Isomerizacin de Xilenos
Puede llevarse a cabo en fase liquida o fase vapor en
presencia de un catalizador.

La isomerizacin lleva a un equilibrio entre los 4
aromticos C-8.

Etilbenceno o-xileno p-xileno m-xileno
Proceso de conversin a Aromticos
Isomerizacin de Xilenos
Dependiendo del catalizador y el medio se pueden
tener las siguientes reacciones:

a) Hidrogenacin de aromticos
b) Deshidrogenacin de naftenos
c) Reacciones de desmetilacion de aromticos
d) Hidrocraqueo de compuestos saturados
Proceso de conversin a Aromticos
Isomerizacin de Xilenos
Efectos de la temperatura en la isomerizacin
Proceso de conversin a Aromticos
Isomerizacin de Xilenos. Fase liquida.
Friedel-Crafts tipo cataltico.
Catalizadores cidos, metlicos o una mezcla que
forman complejos con los aromticos.

Zeolitas.
Rendimiento de los xilenos 98%
Equilibrio para el p-xileno 95 a 98%
Mobil Chemical. Proceso LTI.


Proceso de conversin a Aromticos
Isomerizacin de Xilenos. Fase vapor.
Slice de alumina.
Poder de craqueo y desmetilacion ha sido
alterado por tratamiento con vapor, el uso
de inhibidores. 400-500 c. 0.1-2 MPa.

Catalizadores basados en los metales
nobles.
Recientemente en el mercado.
1% de etilbenceno.
370 c a 450 c.
Desmetilacion de Tolueno.
Desarrollo industrial reciente, sirve para la disponibilidad de
mezclas benceno-tolueno.

Reaccin principal:
2C6H5-CH3 C6H6 + C6H4(CH3)2
C6H5-CH3 + C6H3(CH3)3 2C6H4(CH3)2
Proceso de conversin a Aromticos
Avances
La planta BTX seria parte
del futuro Complejo
Petroqumico Paraguan.

Tambin se considera
aumentar la capacidad de
produccin de aromticos
de la planta BTX ubicada
en la refinera El Palito.
Proceso de conversin a Aromticos