Universidad Nacional

Jos Faustino Snchez Carrin

CURSO
INGENIERIA ELECTROQUMICA







TEMA
INTERACCIN ION DISOLVENTE







Huacho Per
disolvente
Sustancia que es capaz de destruir la
agregacin de las molculas de un cuerpo
soluble. Una acepcin ms amplia de la
palabra es aquel componente que se halla
en mayor proporcin en una mezcla
homognea.

Disolventes Conocidos
Agua: sola o disoluciones acuosas de
alcoholes, sales u otros productos
miscibles.
Hidrocarburos: nafta, benceno, tolueno
xileno.
Alcoholes: metlico, etlico, glicol etilnico.
Eteres: eter dimetlico, ter monoetilenglicol
etilnico.

Tipos de disolventes
Cetonas: Acetona, metilacetona,
metilisobutilcetona.
Esteres: Acetato de etilo, acetato de butilo, lactato
de butilo.
Disolventes clorados: Cloroformo, tetracloroetano,
monoclorobenceno.
Disolventes nitrados: Nitrometano, nitroetano, 1-
nitropropano, 2 nitropropano, nitrobenceno.
Aminas: Monoetaloamina, dietaloamina, piridina.
Gases licuados: Amoniaco, dixido de azufre.


Fundamentos
Situacin en que los iones se
encuentran en el seno del disolvente.
Interacciones basadas en la energa
libre y el calor de solvatacin.
En un cristal los iones forman una red inica
rgida, cuando entre en contacto con el disolvente
este destruye la red inica porque vence a las
fuerzas de cohesin coulombianas que
mantienen a los iones ordenados en la red
cristalina y realizando despus movimientos al
azar como iones solvatados. La disolucin inica
tiene capacidad para conducir electricidad por
desplazamiento de los iones

En la disolucin del NaCl en agua existirn
las interacciones in-in y la interacciones
in-disolvente.
Cuando no existe disolvente no hay
interaccin in disolvente.
Born ha deducido una expresin para la
energa libre de la interaccin in disolvente
El in era considerado como una
esfera cargada y el lquido con su
estructura como un continuo que
tena la constante dielctrica (E)
correspondiente al disolvente.
Modelo de Born
Calcula el cambio calorfico que se produce
cuando los iones aislados son transferidos
desde un vaco al disolvente.
De acuerdo al modelo de Born; la energa libre
de solvatacin es igual al trabajo electrottico
de descarga de la esfera en un vaco,
transfiriendo la esfera descargada al disolvente,
cargndola de nuevo despus
Ciclo termodinmico
W1= trabajo descarga in vaco
W2= paso del in descargado al disolvente = 0
W3= trabajo de carga en el disolvente
W4= AG I-S (retorno del in a su posicin inicial)
W1 + W2 +W3 + W4 = 0
AG
I-S
= Trabajo de descarga en el vaco
+ Trabajo de carga en el disolvente.


(z
i
e
o
)
2
Entalpa y entropa de las interaccin
ion-disolvente.
Para comparar estos valores obtenidos
fue necesario conocer los calores de
solvatacin experimentales de los iones
individuales.
Desdoblando el calor de solvatacin del
KF entre los iones K
+
y F
-
con radios
iguales, se demostr la naturaleza
electrosttica de las interacciones ion-
disolvente.

Estructura del agua
Una molcula de agua puede
considerarse elctricamente equivalente a
un dipolo
Estructura del hielo con espacios intersticiales
Diagrama esquemtico que representa que en el agua lquida existen
redes de molculas de agua no asociadas.
Estructura del agua en las proximidades
de un ion
cuando un ion entra en el agua, la estructura
de este queda perturbada en una extensin
que depende de la distancia al ion. Este ion
hace que las molculas de agua se orienten
en torno al ion y as se forma el in con su
capa de solvatacin primaria, la estructura
del agua se rompe cierta extensin, pero
mas lejos de la capa de solvatacin primaria
conserva su estructura reticular normal.
La distribucin de cargas de una molcula de
agua se puede tomar como equivalente a un
dipolo elctrico o como un ion cuadrupolo
Base de la teora de ion-dipolo de
solvatacin
El calor de solvatacin es resultado de tres
contribuciones.
Resultado de las interacciones entre el ion y
las molculas de agua componentes de la
capa primaria de solvatacin.
La interaccin entre un ion dotado de una
capa de solvatacin primaria y el disolvente
que le rodea.
El cambio en entalpa o contenido calorfico
debido a la ruptura de la estructura en torno
a un ion primario solvatado.
La molcula de agua se puede representar
mediante un modelo que posea 4 cargas de
igual magnitud q del oxigeno +q de cada
hidrgeno.
Molcula de agua considerado como un
cuadrupulo elctrico.
para un ion situado suficientemente lejos, la
distribucin de cargas se representa mejor
como un cuadrupolo elctrico para
demostrar la teora de que los iones de igual
radio pero de signo diferente poseen
calores de solvatacin diferente.
La naturaleza polar de la molcula del
disolvente es importante para el calor
de solvatacin.
Considerando la molcula de agua
como un dipolo se obtienen calores de
solvatacin razonables si se le
considera como cuadrupulo elctrico se
obtiene resultados buenos.

Indice de solvatacin
Es el nmero efectivo de molculas de
disolvente que se encuentran
permanentemente enlazados al ion
siguindole en sus movimientos de un
punto a otro.
El ndice de solvatacin disminuye con el
incremento del radio inico.

Indice de coordinacin
es el nmero de molculas de agua ms
prximas que se encuentran en contacto
con el ion o que coordinan con el mismo.