You are on page 1of 36

UNIVERSIDAD PRIVADA

ANTENOR ORREGO
28/06/2014 20:12 1 Segundo L. Gallardo Z.
DEPARTAMENTO
ACADMICO
DE CIENCIAS
TEMODINMICA:
LEYES
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
TRABAJO Y CALOR EN PROCESOS TERMODINAMICOS
La energa interna U de un
sistema es la energa acu-
mulada mediante la suma
de las energas cintica y
potencial de todas las
partculas que componen el
sistema.
Un sistema termodinmico puede intercambiar su energa
interna con el entorno de dos maneras: por intercambio de
calor y/o por trabajo realizado.
28/06/2014 20:12 2 Segundo L. Gallardo Z.
El intercambio de calor
y/o trabajo de un sistema
con su entorno significa
ganar o perder energa
interna






Energa del Entorno o
Medio Ambiente
E
en



Sistema
Termodinmico

U = E
i


Pierde
energa
Gana
energa
Figura 1
TRABAJO EN UN CAMBIO DE VOLUMEN
El trabajo en un cambio de volumen puede analizarse
considerando el gas contenido en un cilindro con un pistn
mvil, como el de la Fig. 2.
En (b) esta fuerza aumenta
el volumen del gas en un
proceso muy lento como
para que permanezca siem-
pre en equilibrio trmico
(proceso cuasi esttico).
La fuerza ejercida por el
gas sobre el pistn es
F = PA
(1)
V + dV
dy
(b)
F
28/06/2014 20:12 3 Segundo L. Gallardo Z.
Figura 2.
P V
A
(a)
F
En (a) el gas en equilibrio trmico ocupa un volumen V y ejerce
una presin P sobre las paredes del cilindro y sobre el pistn
de rea A.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
El trabajo hecho por el gas al mover el pistn hacia arriba una
distancia dy es:

d W = P d V (2)
Si el gas se expande el cambio de volumen dV es positivo. En
este caso el trabajo es realizado por el gas y se considera como
positivo. Si el gas se comprime el cambio de volumen dV es
negativo, entonces el trabajo es realizado sobre el gas y se
considera como negativo
El trabajo total hecho por el gas en un cambio de volumen
desde un volumen inicial V
1
hasta un volumen final V
2
es
W = P d V
(3)

V
1

V
2

d W = F dy = PA dy
Como A dy = dV es el incremento de volumen del gas, entonces
28/06/2014 20:12 4 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
El trabajo realizado en un cambio de volumen de un gas ideal
depende del proceso que se siga.
(4)
W = n R T = n R T Ln

V
1

V
2

d V
V
V
2

V
1

Trabajo en un Proceso Isotrmico. En este proceso la temperatura
es constante, entonces la presin es de la forma P = (n R T)(1/V) y
con ello el trabajo, segn la Ec.(3), es:
El trabajo realizado en la expan-
sin isotrmica est representado
por el rea sombreada bajo la
curva del proceso como se
muestra en la Fig. 3.
P
V
W = rea
P
1

P
2

V
1
V
2

T
1
= T
2

1
2
Figura 3. Trabajo Isotrmico
28/06/2014 20:12 5 Segundo L. Gallardo Z.
CASOS:
El proceso inverso es una compresin isotrmica y el trabajo
sera negativo.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Trabajo en un Proceso Isobrico
En este proceso la presin es constante, entonces el trabajo es
(5) W = P d V = P ( V
2
V
1
)

V
1

V
2

El trabajo en la expansin
isobrica de un gas ideal
est representado por el
rea sombreada bajo la
curva del proceso, como se
muestra en la Fig. 4. El
proceso inverso es una
compresin y el trabajo
sera negativo.
P
V
P
1
= P
2

V
1
V
2

T
1

1
2
Figura 4. Trabajo Isobrico
T
2

W = rea
28/06/2014 20:12 6 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Trabajo en un Proceso Isocrico
En este proceso el volumen es constante, entonces dV = 0.
Por lo tanto, el trabajo es cero.
W = 0
No hay rea bajo la curva isocrica, como se muestra en la
Fig.5.
P
V
W = 0
P
2

P
1

V
1
= V
2

T
1

Figura 5. Trabajo Isocrico
T
2

2
1
28/06/2014 20:12 7 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Trabajo en un Proceso Adiabtico
En este proceso, dos estados se
relacionan en la forma
P
1
V

1

= P
2
V
2
= C


W = C V d V =

V
1

V
2

C V
2
C V
1

1
1- 1-

-
Entonces
(6)
W =
P
2
V
2
P
1
V
1

1

P
V
P
1

V
1
V
2

T
2

Figura 6. Trabajo Adiabtico
T
1

1
2
P
2

W = rea
28/06/2014 20:12 8 Segundo L. Gallardo Z.
En este proceso PV = constante = C, entonces la presin
podemos escribirla como P = C V y con ello el trabajo es:


PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
El trabajo en la expansin adiabtica est representado por el
rea sombreada bajo la curva del proceso en la Fig.6. El proceso
inverso es una compresin adiabtica y el trabajo sera negativo.
Trabajo en un Proceso Cclico
Figura 7. Trabajo en un proceso cclico
P
V
P
1
= P
2
V
1

T
2
=T
3

1
V
4
V
2
V
3

P
3
= P
4
T
1
=T
4

W
c

2
3
4
W
c
= W
12
+ W
23
+ W
34
+ W
41

W
c
= P
1
(V
2
V
1
)
+ n R T
2
Ln (V
3
/V
2
)
+ P
3
(V
4
V
3
)
+ n R T
4
Ln (V
1
/V
4
)
El trabajo en un proceso cclico como el de la Fig.7 es igual a la
suma a de los trabajos en cada uno de los procesos realizados.
El trabajo neto es entonces
igual al rea encerrada por el
ciclo
28/06/2014 20:12 9 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
El Trabajo depende de la trayectoria
El trabajo hecho por un gas depende de la trayectoria o proceso
seguido para llevarlo desde un estado inicial a un estado final
28/06/2014 20:12
10 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Por ejemplo, el trabajo W
a
realizado en el proceso isotrmico-
isobrico de la Fig.8(a) es diferente al trabajo W
b
realizado en el
proceso isobrico-isotrmico de la Fig. 8(b).
Figura 8.
P
V
P
1

P
2
=P
3

V
1
V
2
V
3

T
1
=T
2

T
3

1
2 3
W
a
= W
12
+ W
23

(a)
P
V
P
1
=P
2

P
3

V
1
V
2
V
3

T
1

T
2
=T
3

1 2
3
W
b
= W
12
+ W
23

(b)
El trabajo total realizado en el proceso de la Fig.8(a) es
W
b
= P
1
(V
2
V
1
) + n R T
2
Ln (V
3
V
2
)
Segn estas ecuaciones, el trabajo en un proceso isotrmico-
isobrico es diferente al trabajo en un proceso isobrico-
isotrmico.
W
a
= n R T
1
Ln (V
2
V
1
) + P
2
(V
3
V
2
)
El trabajo total realizado en el proceso de la Fig.8(b) es
En termodinmica el trabajo no depende del estado inicial y
final como en la mecnica clsica, sino del proceso que se
sigue para llevar un sistema de un estado a otro.
28/06/2014 20:12 11 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
rea bajo la curva rea bajo la curva
isobrica (1,2) isotrmica (2,3)
W
a
= +

rea bajo la curva rea bajo la curva
isotrmica (1,2) isobrica (2,3)
W
a
= +

ENERGIA INTERNA Y PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Como la materia est constituida por tomos, molculas y estas
a su vez por partculas ms pequea, todas ellas con energa
cintica y potencial, podemos definir tentativamente a la
energa interna de un sistema como la suma de las energas
cinticas de todas las partculas constituyentes, ms la suma
de todas las energas potenciales de interaccin entre ellas.
Si usamos el smbolo U para la energa interna de un sistema,
un cambio de estado puede significar un cambio de energa
interna que lo representamos por

U = U
2
U
1
(7)
Durante el cambio de estado puede ocurrir transferencia de
calorfica Q al sistema y trabajo W hecho por el sistema. Si
medimos la cantidad (Q W) para los diversos procesos o
trayectorias que conectan los estados de equilibrio inicial y
final, obtenemos el mismo valor sin interesar la trayectoria.
28/06/2014 20:12 12 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Esta cantidad (Q W) que depende solamente de los estados
inicial y final del sistema es la variacin de la energa interna del
sistema
U = U
2
U
1
= Q W (8)
Esta ecuacin es conocida como la Primera Ley de la
Termodinmica.
La ecuacin de la primera ley expresa la conservacin de
energa la energa interna y especifica que el nico tipo de
cambio en el sistema es que este cambio se debe a la
transferencia de calor y al trabajo mecnico realizado en los
cambios de estado del sistema.
Cuando un sistema realiza un cambio infinitesimal en su
estado debido a la transferencia de una pequea cantidad de
calor dQ y la realizacin de una pequea cantidad de trabajo
dW, el pequeo cambio de energa interna se expresaen la
forma:
d U = d Q d W (9)
28/06/2014 20:12 13 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Aplicaciones de la Primera Ley de la Termodinmica
Trabajo en un proceso Isotrmico. En este proceso la tempera-
tura se mantiene constante y la energa interna del sistema no
cambia (U=0). Entonces, segn la primera ley: U = Q W = 0
Esta relacin en un proceso isotrmico significa que el gas
hace trabajo (W > 0) sobre sus alrededores al expandirse como
en la Fig.9(a) o que los alrededores hacen trabajo (W < 0) sobre
el gas al comprimirlo como en la Fig.9(b).
(10) Q = W De donde:
Figura 9.
P
V
+ W
P
1

P
2

V
1
V
2

T
1
= T
2

1
2
Q
(a) Trabajo en la Expansin
Isotrmica
P
V
- W
P
2

P
1

V
2
V
1

T
1
= T
2

2
1
-Q
(b) Trabajo en la Compresin
Isotrmica
28/06/2014 20:12 14 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
El calor transferido en el proceso isotrmico se obtiene usando la
Ec.(4).
Q = n R T Ln ( )
V
2

V
1

(11)
Trabajo en un proceso Isobrico. En este proceso el trabajo
esta dado por la Ec.(5). Por lo tanto, la variacin de energa
interna, segn la primera ley, es:
U = Q P ( V
2
V
1
)
(12)
Figura 10.
P
V
P
1
= P
2

V
1
V
2

T
1

1
T
2

+ W
2
Q
(a) En la expansin Isobrica el gas
absorbe calor y realiza trabajo
P
V
P
1
= P
2

V
2
V
1

T
2

2
T
1

- W
1
-Q
(a) En la compresin Isobrica el gas
emite calor y se realiza trabajo sobre l
28/06/2014 20:12 15 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Q= nc
p
(T
f
T
i
) Donde:
Trabajo en un proceso Isocrico. En este proceso el volumen no
cambia (dV= 0). Por lo tanto, el trabajo es cero (W = 0).
Entonces, segn la primera ley se tiene que
U = Q (13)
Figura 11.
P
V
P
2

P
1

V
1
= V
2

T
1

T
2

2
1
+ Q
(a) (b)
P
V
P
1

P
2

V
1
= V
2

T
2

T
1

1
2
-Q
28/06/2014 20:12 16 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
En el proceso isocrico de la Fig.11(a), si el gas absorbe calor y
con ello aumenta su energa interna y en el proceso isocrico de
la Fig.11(b) el gas emite calor y con ello disminuye su energa
interna.
U = Q = nc
v
(T
f
T
i
)
Donde:
Trabajo en un proceso Adiabtico. En este proceso no hay trans-
ferencia de calor (Q = 0). Por lo tanto, la variacin de energa
interna, segn la primera ley, es igual al trabajo realizado con
signo cambiado.
U = - W
(14)
En la Fig.12(a) el gas hace trabajo disminuyendo su energa
interna y en la Fig.12(b) se hace trabajo sobre el gas aumen-
tando su energa interna.
P
V
P
2

V
2
V
1

T
1

T
2

2
1
P
1

- W
(b) Trabajo en la compresin adiabtica
28/06/2014 20:12 17 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
P
V
P
1

V
1
V
2

T
2

T
1

1
2
P
2

+ W
(a) Trabajo en la expansin adiabtica
Figura 12
Usando la Ec. (5), la variacin de energa en el proceso
adiabtico es
(15) U = -
P
2
V
2
P
1
V
1

1

Trabajo en un Proceso Cclico En este proceso no hay variacin
de energa interna (U = 0). porque el sistema retorna al mismo
estado inicial.
Figura 13. En un proceso cclico no
vara la energa interna.
P
V
P
1
= P
2
V
1

T
2
=T
3

1
V
4
V
2
V
3

P
3
= P
4
T
1
=T
4

W
c

2
3
4
Entonces, segn la primera
ley de la Termodinmica
0 = Q - W
c

(16) Q = W
c

De donde
28/06/2014 20:12 18 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Problemas
28/06/2014 20:12 19 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
1.- Cunto calor en caloras se debe transferir a un sistema para que
su energa interna se incremente en 4,0x10
3
[J] y se haga un trabajo
2,50x10
3
[J], a) por el sistema y b) sobre el sistema?
2.- Seis moles de un gas ideal monoatmico inicialmente a una presin
de 1,50x10
5
[Pa] y volumen de 0,300 [m
3
] absorbe 1,60x10
4
[J] de ca-
lor en un proceso reversible. a) Cunto trabajo es realizado por el
gas si el proceso es isocrico?, Isobrico? b) Cul es la tempera-
tura final si el proceso es isotrmico?
P [Atm]
V [m
3
]
0,030 0,20 0,40 1,2
1,0
3,0
A
B
A
C
D
Figura 14
3.- Una muestra de un gas ideal si-
gue el proceso mostrado en la
Fig.14. Desde A hasta B, el pro-
ceso es adiabtico, desde B hasta
C, es isobrico, con 100 [KJ] de
energa ingresando al sistema en
forma de calor. Desde C hasta D,
el proceso es isotrmico; desde D
hasta A es isobrico, con 150 [KJ]
de energa, saliendo del sistema
en forma de calor. Determinar la
variacin de energa interna: (U
B
U
A
).
Problemas
28/06/2014 20:12 20 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
4.- Un gas es llevado a travs de un
ciclo termodinmico consistente de
dos procesos isobricos y dos
procesos isotrmicos como se
muestra en la Fig.15. Demostrar que
el trabajo neto realizado en el ciclo
completo esta dado por la ecuacin.
1
2
1 2 1
ln ) (
P
P
V V P W
net

5.- Un mole de vapor de agua a la temperatura de 373 [K] se enfra hasta
283 [K]. La energa liberada en forma de calor, por el enfriamiento del
vapor, es absorbido por 10,0 moles de un gas ideal, produciendo su
expansin a una temperatura constante de 273 [K]. Si el volumen final
del gas ideal es de 20,0 [L], cul es el volumen inicial del gas ideal?
P
V
V
1
V
2

P
1

P
2

A
B C
A
D
Figura 15
MAQUINAS DE TERMICAS
Una mquina trmica es un dispositivo que convierte energa
trmica en otras formas tiles de energa, como energa
elctrica o energa mecnica.
28/06/2014 20:12 21 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Un esquema de mquina trmica es la que se muestra en la
Fig.16. Esta mquina hace que una sustancia de trabajo
recorra un proceso cclico durante
el cual:
1) Se absorba calor Q
A
de una
fuente a alta temperatura.
2) La mquina realiza un
trabajo W
3) Se libera calor Q
B
a una
fuente a temperatura ms
baja.
Fig.16 Diagrama de una mquina trmica
Fuente de calor de
alta temperatura T
A

Q
A

W
Q
B

Fuente de calor de
baja temperatura T
B

Mquina
trmica
En la mquina trmica el calor que absorbe es positivo (Q
A
> 0) y
el calor que entrega es negativo (Q
B
< 0)
Si la mquina trmica repite el mismo ciclo una y otra vez, el
calor neto absorbido en cada ciclo es:
Q = |Q
A
| - | Q
B
|
(17)
28/06/2014 20:12 22 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Como en un ciclo la energa interna de un sistema no cambia,
entonces de acuerdo a la primera ley de la termodinmica, el
trabajo neto realizado por la mquina es:
W = Q = |Q
A
| - | Q
B

(18)
Lo ideal sera que la mquina trmica convierta todo el calor
(Q
A
) absorbido en trabajo (W), pero esto no es posible;
siempre se tiene que desperdiciar algo de calor y Q
B
nunca
ser cero. Por lo tanto, es necesario definir la eficiencia (e)
de una mquina trmica, relacionando el trabajo realizado
(W) con el calor (Q
A
) absorbido.
Eficiencia de una mquina. La eficiencia se define como la rela-
cin entre el trabajo realizado y el calor absorbido.
e =
W
Q
A

(19)
y segn la Ec.(18) se tiene
(20)
e = = 1 -
|Q
A
| - | Q
B
|
Q
A
Q
B

Q
A
28/06/2014 20:12 23 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
La eficiencia trmica es un nmero sin unidades.
Las mquinas trmicas pueden ser de dos tipos:
a) Mquinas de combustin externa. son las mquinas que
obtienen calor de una fuente exterior a la mquina. Por ejemplo,
las centrales termoelctricas, queman algn tipo de
combustible para calentar agua y obtener vapor, el cual es
usado para mover un sistema mecnico que genera de corriente
elctrica, como el de la Fig.17
Mquina trmica de combustin externa
28/06/2014 20:12 24 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
b) Mquinas de combustin interna. Son mquinas en las que la
fuente de calor pertenece a la mquina. Por ejemplo, los moto-
res a gasolina, petrleo diesel de los vehculos, Fig.18 o los
motores a reaccin de los aviones Fig.19.
Figura 17
Mquina de
vapor
Tipos de motores de combustin interna
28/06/2014 20:12 25 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Figura 18. Motor de
gasolina o petrleo
Figura 19. Turbina
de avin
TAREA
Presentar en papel bond A-4 un resumen manuscrito con
diagramas de la lectura sobre los siguientes temas;
1.- La mquina de Carnot.
2.- Motores a gasolina y diesel.
3.- Refrigeradores.
Textos: Serway A. S. Fsica, Volumen 1.
Sears,Zemansky,Young, Freedman, Volumen 1.
28/06/2014 20:12 26 Segundo L. Gallardo Z.
PRIMERA LEY DE LA TERMODINAMICA
Problemas
28/06/2014 20:12 27 Segundo L. Gallardo Z.
TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
1.- Una mquina trmica con una eficiencia del 25 % absorbe 2,00x10
4

[J] durante cada ciclo desde un reservorio a de alta temperatura.
Calcular: a) el trabajo obtenido en cada ciclo y b) la cantidad de calor
entregado por ciclo.
2.- Suponga que una mquina trmica este conectada a dos reservorios,
uno es una piscina de aluminio fundido (660C) y el otro es un bloque
slido de mercurio (- 38,9C). La mquina funciona congelando 1,00
[g] de aluminio y fundiendo 15,0 [g] de mercurio durante cada ciclo. El
calor de fusin del aluminio es 3,97x10
5
[J/kg] y el calor de fusin del
mercurio es 1,18x10
4
[J/kg]. Cul es la eficiencia de esta mquina?
3.- Una planta de energa nuclear produce energa elctrica a una rapidez
de 900 [MW]. La planta tiene una eficiencia de 30 %. A qu rapidez
libera energa el reactor? Cul es la rapidez de liberacin de calor al
ambiente circundante?
4.- Haga un ciclo de Carnot en el plano (T,V)
DIRECCIN DE PROCESOS TERMODINAMICOS
Todos los procesos termodinmicos que ocurren en la
naturaleza son procesos irreversibles. Es decir, procesos que
se desarrollan espontneamente en una direccin y no en
otra. Por ejemplo:
- El flujo de calor de un cuerpo caliente a uno fro es un
proceso irreversible.
- La expansin libre de un gas es irreversible.
- La accin de frotar las manos y convertir energa mecnica
en calor es un proceso irreversible.
Sin embargo, podemos imaginar procesos ideales que sean
reversibles.
28/06/2014 20:12 28 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Procesos reversibles son aquellos que hacen evolucionar a un
sistema termodinmico desde un estado de equilibrio inicial a
un nuevo estado de equilibrio final a travs de infinitos estados
de equilibrio.
La variacin de las variables de estado del sistema entre uno de
estos estados de equilibrio intermedio y el sucesivo es una va-
riacin infinitesimal, es decir, la diferencia que hay entre el valor
de una de las variables (P,V,T) en un estado y el siguiente es un
infinitsimo.
28/06/2014 20:12 29 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Estos procesos son procesos ideales, ya que el tiempo necesa-
rio para que se establezcan esos infinitos estados de equilibrio
intermedio sera tambin infinito.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
La segunda ley de la termodinmica establece que tipo de
procesos pueden ocurrir y que procesos no pueden ocurrir
espontneamente en la naturaleza.
Esta ley es el fundamento de los procesos irreversibles y si
hubieran procesos reversibles estos violaran la segunda ley
de la termodinmica.
La segunda ley es enunciada de varias formas, cada una desta-
ca un aspecto de ella, pero son equivalentes entre s.

Enunciado de Clausius. El calor no puede fluir por si mismo de
un cuerpo fro a otro ms caliente.
Segn este enunciado, la segunda ley determina la direccin
de la transmisin del calor. La direccin se puede invertir
solamente si se hace trabajo externo sobre el sistema.
28/06/2014 20:12 30 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Enunciado de Kelvi-Planck. No es posible construir una
mquina trmica que, operando en un ciclo, absorba calor de
una fuente y lo convierte todo en trabajo.
Este enunciado elimina la ambicin humana de construir una
mquina trmica que produzca trabajo mecnico sacando
calor de un solo depsito, sin devolver ninguna cantidad de
calor a otro depsito que est a una temperatura ms baja.
La segunda ley de la termodinmica, tal como la planteamos, no
es una ecuacin ni una relacin cuantitativa, sino un enunciado
de imposibilidad.

ENTROPIA
En cambio, la ley cero y la primera ley de la termodinmica
involucran respectivamente a la temperatura y la energa
interna como funciones de estado que describen el estado
termodinmico de un sistema.
28/06/2014 20:12 31 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Sin embargo, Clausius en 1850 descubri que la relacin entre
el calor y la temperatura es una propiedad caracterstica del
estado termodinmico de un sistema. A esta relacin la deno-
min entropa y se representa por S.
La entropa describe lo irreversible de los sistemas termodin-
micos. En termodinmica, la entropa es la magnitud fsica que
mide la parte de la energa que no puede utilizarse para produ-
cir trabajo.
La entropa es una funcin de estado de carcter extensivo y su
valor, en un sistema aislado, crece en el transcurso de un proce-
so que se d de forma natural.
Una forma de expresar la variacin de la entropa (S) de un
sistema que experimenta un proceso reversible por
transferencia de una cantidad de calor Q a la temperatura
absoluta T es
S =
Q
T
(21)
Si consideramos que el proceso reversible entre un estado
inicial y final es la suma de una serie de procesos reversibles
infinitesimales en los cuales se ha transferido una cantidad
infinitesimal de calor dQ a una temperatura T, el cambio de
entropa es
(22)
S =
dQ
T

1
2
28/06/2014 20:12 32 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Las unidades de la entropa son [cal/k] [J/K]
Segn estas ecuaciones, durante un proceso termodinmico
entre los estados inicial y final, el cambio de entropa del
sistema tiene el mismo valor para todas la trayectorias que
conectan los dos estados. El cambio de entropa de un
sistema depende solamente de las propiedades de los estados
inicial y final de equilibrio.
Ejemplo. Determinar el cambio de entropa de 2,0 [kg] de hielo
a 0C que es fundido para cambiar al estado agua lquida
Solucin.
El calor absorbido en este proceso de cambio de fase se
obtiene usando el calor latente de fusin del hielo.
Q = m L
f
= (2,0 [kg]) (3,35x10
5
[J/kg]) = 6,70x10
5
[J]
Como la temperatura a usar siempre debe estar en la escala
absoluta, T = 0C = 273,15 [K].
28/06/2014 20:12 33 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
Entonces usando la Ec.(61) el cambio de entropa es
S = Q / T = 6,70x10
5
/ 273,15 = 2,45x10
3
[J/K]
Como el hielo absorbe calor (Q > 0) para cambiar de fase, el
cambio de entropa (S) es positivo.
Ejemplo. Se colocan 2,0 [kg] de agua a 100C y 2,0 [kg] de agua
a 0C juntos en el depsito de un calormetro perfectamente
aislado. Si el sistema alcanza una temperatura final de
equilibrio de 50C, cul es el cambio neto de entropa?
Solucin
Usando la Ec. (62), primero calculamos el cambio de entropa
del agua caliente
S
1
= = mc = mc Ln
dQ
T

1
2

T
1
T
2
dT
T
T
2

T
1

Donde, T
1
= 100C = 373,15 [K] y T
2
= 50C = 323,15 [K]
28/06/2014 20:12 34 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA

S
1
= (2,0 [kg])((4190 [J/kgK]) Ln
323,15
373,15
= -1205,5 [J/K]
Luego, calculamos el cambio de entropa del agua fra
S
2
= mc Ln
T
2

T
1

Donde, T
1
= 0C = 273,15 [K] y T
2
= 50C = 323,15 [K]
S
2
= (2,0 [kg])((4190 [J/kgK]) Ln
323,15
273,15
= 1408,6 [J/K]
Finalmente, el cambio de entropa total del sistema aislado es
S = S
1
+ S
2
= -1205,5 + 1408,6 = 203,1 [J/K]
Como el resultado es positivo, la entropa del sistema aumenta.
28/06/2014 20:12 35 Segundo L. Gallardo Z.
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
TERCERA LEY DE LA TERMODINMICA
28/06/2014 20:12 36 Segundo L. Gallardo Z.
TERCERA LEY DE LA TERMODINAMICA
La Tercera de ley de la termodinmica fu propuesta por el
fsico-qumico alemn Walther H. Nernst y afirma que es
imposible alcanzar una temperatura igual al cero absoluto
mediante un nmero finito de procesos fsicos.
Esto significa que:
Al llegar al 0 absoluto (0 K) cualquier proceso de un sistema se
detiene.
Al llegar al 0 absoluto (0 K) la entropa alcanza un valor
constante.
Finalmente, cabe destacar que de las cuatro leyes de la termo-
dinmica solamente la ley cero (equilibrio trmico) y la
primera ley (conservacin de la energa), son las ms slidas
y universales de las leyes de la naturaleza descubiertas hasta
ahora por las ciencias.

You might also like