AMINAS

Compuestos nitrogenados
Dr. Amrico Castro Luna
Vitamina B1
Anfetamina
Nicotina
Histamina
COMPUESTOS NITROGENADOS
Son compuestos que se caracterizan por presentar en sus estructuras moleculares al
tomo de nitrgeno. Tericamente se les obtiene sustituyendo los hidrgenos del
amonaco por grupos alqulicos o arlicos.


Frmula General:
AMI NAS
De acuerdo a esta sustitucin se les clasifica en aminas primarias, secundarias y
terciarias.
CH N CH CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
N
CH
3
H
Amina primaria
Isopropilamina
Amina secundaria
Metiletilamina
Amina terciaria
Dimetil-sec-butilamina
NH
2
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
Amina primaria
Anilina
Amina secundaria
N-Metilamina
Amina terciaria
N-N-Dimetilanilina
Debido a que el nitrgeno tiene un par de electrones libres sin compartir, se
comportan como base de Lewis, lo que les permite formar sales con cidos orgnicos e
inorgnicos,
+
NOMENCLATURA

Se les nombra indicando el grupo o grupos alqulicos que se hallan unidos al nitrgeno,
seguido de la palabra amina. Todo el nombre se escribe como una sola palabra.

CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C
CH
2
CH
2
Propilamina Dietilmetilamina t-butilamina
NH
2
NH
2
N
En otros casos se antepone delante del nombre la letra N tantas veces segn la cantidad
de sustituyentes estn ligados al nitrgeno y en orden alfabtico sin considerar los
prefijos.
N, N Dietilamina
N - butil - N - metilamina
CH
3
CH
3
H
CH
2
CH
2
N
CH
3
CH
3
H
CH
2
CH
2
CH
2
N
AMI NAS AROMTI CAS
Se les nombra como derivados de la anilina o fenilamina
tribromoanilina
NH NH CH
NH
NH
NH
NH
ESTRUCTURAS HETEROCCLICAS
NITROGENADAS
piridina purina
pirrolidina imidazol
PROPIEDADES FISICAS DE LAS AMINAS

La mayor parte son lquidos, polares y forman puentes de hidrgeno. Las aminas
terciarias forman puentes de hidrgeno con compustos ricos en hidrgenos, tales como
agua, alcohol, cidos, etc.
Sus puntos de ebullicin son ms altos que los compuestos no polares de igual peso
molecular.
Son solubles en los solventes orgnicos.
Las de menor peso molecular tienen olor al amonaco y les da mayor peso molecular
tienen un olor semejante al del pescado.
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
NH
2
NH
2
NH
2
Putrescina
(1,4 butanodiamina)
cadaverina
(1,5 pentanodiamina)
Diaminas pestilentes
PROPIEDADES QUIMICAS DE LAS AMINAS

Reaccionan con cidos minerales y cidos orgnicos formando sales.
Las sales de las aminas son compuestos inicos y se les nombra reemplazando la
palabra amina por amonio si se trata de aminas alifticas y anilonio si provienen de
la anilina.
+ +
2
- -
REACCIONES DE LAS AMINAS

1. Formacin de Sales. Resultan de la protonacin de la amina para formar un in
catinico y otra parte inica correspondiente al anin derivado del cido.
CH
2
CH
2
CH
2
CH
2
NH
2
HCl
CH
3
CH
3
+
+
HCl
+
3
SALES DE AMINAS
Nitrato de dimetilamonio Sulfato cido de trietilamonio
Acetato de metilamonio
Acetato de piridinio
+ +
+ +
Estas sustancias son slidas y de elevado punto de fusin, muy solubles en agua y no
tienen olor a pescado.

Son muchas las sales de aminas utilizadas como frmacos en jarabes, slidos e
inyectables. As, la efedrina como base se oxida y da productos indeseables, en cambio
al estado de sal es inodora y mas estable.
4
3
3
-
SALES DE AMONIO CUATERNARIO
A diferencia que las sales de aminas, que tienen el nitrgeno unido a hidrgenos, las
sales de amonio cuatenario tienen el nitrgeno unido a enlaces alqulicos o arlicos
y mantienen su carga positiva.
Se les obtiene cuando reacciona el hidrxido de amonio cuaternario con cidos:
H
3
C H
3
C
CH
3
CH
3
CH
3
CH
3
CH OH
3
-
CH Cl
3
-
+ + HCl H O
2
N
+
N
+
Cloruro de tetrametilamonio
(Sal de amonio cuaternario)
El nitrgeno de estas sales por no tener pares de electrones sin comaptir, no actan
como bases y no intervienen en reacciones con cidos.
Yoduro de tetraetilamonio
C H
3
C H
2
C H
3
C H
3
Br
-
CH
3
CH I
2
CH
2
CH
2
CH
2
CH
3
CH
2
CH
2
N
+
Bromuro de N-butilpiridinio
BASICIDAD DE LAS AMINAS

Las aminas primarias alifticas se comportan como bases mas fuertes que el amoniaco.
En gran parte esto es debido a que el grupo alquilo libera electrones y estabiliza al
in alquil amonio por dispersin de carga positiva.
Los aminas aromticas son bases ms dbiles que el amoniaco
CH -CH -CH -NH > CH-CH NH > CH NH > NH
3 2 2 2 3 2 2 3 2 3
R NH + HOH RNH + OH
H
H
+
H
NH < C H NH
3 6 5 2
La deslocalizacin del par de electrones no compartido del nitrgeno estabiliza al
anillo generando al ion anilinio
C H - NH + H O C H NH + OH
6 5 2 2 6 5 3
+
PREPARACION DE AMINAS
1. Por reacciones de sustitucin nucleoflica, este mtodo es de aplicacin
limitada porque produce alquilaciones mltiples, debido en gran parte
a la presencia del haluro de alquilo.
C H Br
2 5
C H NH Br
2 5 3

NH
3 +
C H
2 5
NH
3
C H NH
2 5 2
NH
3
NH Br
4
-
+
+ +
C H
2 5
NH
2
(C H )
2 5 2
C H Br
2 5
NH Br
2
-
+
+
NH
2
NH (C H )
2 5 2
(C H )
2 5 2
NH
3
Br
-
NH
4
Br
-
+
+
+
C H
2 5
Br N H (C H )
2 5 2
(C H )
2 5 3
NH Br
+ -
+
+
-
+
2. Por reduccin de nitrocompuestos, consiste en un proceso de oxidacin
del anillo por nitracin y posterior reduccin.
HNO
3
(H)
H SO
2 4
Ar-H Ar-NO
2
Ar-NH
2
C H OH
2 5
C00C H
2 5
3H
2
2H O
2
+ +
Pt , H
2

NO
2
NH
2
a)
C H OH
2 5
CH
3
CH
3
+
NO
2
NH
2
NO
2
NH
2
Fe
HCl
C00C H
2 5
p-Nitrobenzoato de etilo p-Aminobezoato de etilo
3. Por aminacin reductiva, por este proceso se genera primero la
Imina y se da en aldehdos y cetonas en presencia de amoniaco.
H H C C CH NH 2 2 O+ NH3 H ,Ni 2 NH
H
H
C
C
CH NH
2 2
O
+
NH
3
H ,Ni
2
NH
4. Por reduccin de amidas y nitrilos. Con los nitrilos forman aminas
primarias y con las amidas dan aminas primarias, secundarias o
terciarias.
H O
2
CHNH
2 2
+ LiAlH
4
N
Eter
C
N - C - CH + LiAlH
3 4
CH
3
CH
3
-
-
-
-
5. Por degradacin de Hofman de las amidas. Las amidas en presencia
de halgenos en medio alcalino, dan aminas. Esta reaccin se conoce
como degradacin de Hofman, y se dan con retencin de la
configuracin.
2
2
-
REACCIONES DE AMINAS

1. CON CIDO NITROSO (HONO). El cido nitroso es un cido dbil e inestable. Se
prepara in situ tratando nitrito de sodio (NaNO2) con solucin acuosa de un cido
fuerte.
Los productos que se obtienen dependern si la amina es Aliftica o aromtica.
(HONO)
H O
2
Estas sales de diazonio alifticas se descomponen perdiendo nitrgeno y formando
carbocationes que reaccionan dando mezclas de alquenos, alcoholes y haluros de
alquilo:
Sal de diazonio
Carbocation
-N
2
R
+
X
-
+
: N = N:
2
Alquenos
Alcoholes
Haluros de alquilo
REACCION CON AMINAS PRIMARIAS ALIFTICAS
+
Ejemplo de Reaccin con el cido Nitroso y Amina Primaria
Aliftica
+
+
+
[
]
CH -CH -CH -CH -NH
3 2 2 2 2
CH-CH -CH -CH -N N:
3 2

2 2
CH-CH -CH -CH
3
2 2 2
+
H O
2
-N
2
CH = CH -CH -CH
2 2 3
CH -CH -CH -CH
3 2 3
OH
CH -CH = CH -CH
3 3
1-buteno
(26%)
2-buteno
(10%)
2-butanol
(13%)
1-Clorobutano
(5%)
2-Clorobutano
(3%)
+
+
CH -CH -CH -CH -Cl
3 2 2 2
CH -CH -CH -CH - OH
3 2 2 2
1-butanol
(25%)
+
+
CH -CH -CH -CH
3 2 3
Cl
El inconveniente de esta reaccin es que foma mezclas de poductos muy
complejos. Su valor radica en que permite valorar cuantitativamente el
desprendimeinto del nitrgeno.
CH-CH -CH -CH
3
2 2 2
+
Reaccin de Aminas Arlicas primarias con cido nitroso
Reaccin de Aminas secundarias con cido nitroso
Generan compuestos llamados N-nitrosaminas que se caracterizan por generar
lquidos aceitosos de color amarillo
+
+
+
+
N,N- N,N-
N-Metilanilina
+ NaCl+H
2
O
Reaccin de Aminas terciarias con cido nitroso
Sean aminas alifticas o aromticas generan compuestos N-nitrosoamonio que son
estables a bajas temperaturas.
+ + +
+ +
+ +
N
N,N-Dimetilanilina
REACCIONES DE SUSTITUCION DE SALES DE DIAZONIO

Las sales de diazonio son agentes intermediarios de sntesis muy utilizadpos en la qumica
de los compuestos aromticos, porque el grupo diazonio peude ser sustituido por grupos
tales como:
-F, -Cl, -Br, -I, -CN, -OH, -H

Las sales diazonio se obtienen diazotando las aminas aromticas primarias, previo
proceso de oxidacion y reduccion de las aminas.
+
Compuesto aromtico Compuesto
aril nitro
Sal de aril
diazonio
Aril amina
primaria
Sustitucin con Iodo
Reaccin de Sandmeyer: Sustitucin del grupo diazonio con
Cl, -Br, -CN
+
-
Cloruro de

o-Toluenodiazonio
-
Sulfato de
p-Nitrosobencenodiazonio
p-Aminonitrobenceno
Sustitucin con -OH
Sustitucin con H. La bromacin directa del benceno genera productos de
orto y para.
- +
REACCIONES DE COPULACION DE LAS SALES DE DIAZONIO

Llamadas tambin reaccin de copulacin diazo, se da cuando las sales de diazonio
que son agentes electroflicos, dbiles, reacionan con compuestos aromticos
poduciendo compuestos azo.
Sal de diazonio
Con los fenoles la reaccin de copulacin se realiza en medio ligeramente alcalino
+
Cloruro de
fenildiazonio
fenol
p-Hidroaxiazobenceno
(Slido anaranjado)
2
X
-
Con las aminas la reaccin de copulacin se realiza en medio ligeramente cido
+
Cloruro de
fenildiazonio
N, N-dimetil
anilina
p-dimetilaminoazobenceno
(Slido amarillo)
Los compuestos azo son de intenso color y sto se debe al enlace azo N=N- que
produce la conjugacion de los anillos aromticos.
Los compuestos azo son utilizados como colorantes de lana, almidn o nylon.
Suelen contener uno o ms grupos SO
3
-NA
+
que los hacen solubles en agua
Estos colorantes se basan en las reacciones de copulacion de las naftilaminas y los
naftoles
El cido H que se utiliza en la fabricacin de colorantes puede copularse en dos
formas diferentes dependidndo del pH del medio.
Acido H
Acido 8-amino-1-naftol-3,6-disulfnico
Acido H
+
+
Acido H
+
+
NARANJA II
Otro azocompuesto conocido y utilizado como un indicador
cido-bsico es el anaranjado de metilo el que manifiesta un
color rojo en medio cido y un color amarillo en medio alcalino.




Na
+
O
3
S N=N N(CH
3
)
2

ANARANJADO DE METILO
REACCIONES DE LAS AMINAS CON CLORURO DE SULFONILO

Las aminas primarias y secundarias reaccionan con cloruros de sulfonilo formando
sulfonamidas.
R R
H H O O
O O
H Ar Ar
(-HCl)
+ Cl N N S S
Sulfonamida N-sustituida
Amina
primaria
Cloruro de
sulfonilo
R R
R R O O
O O
H Ar Ar
(-HCl)
+ Cl N N S S
Sulfonamida N, N - disustituida
Amina
secundaria