POLMEROS

I.Q. Wilson Pulido

Especialista en Diseo y Desarrollo de Producto U.N.
Es una macromolcula formada por la unin de molculas
de menor tamao que se conocen como monmeros.
1 MONOMERO
n
n
2 DIMERO
3 TRIMERO
4 -20 OLIGOMEROS
> 20 POLIMERO
Que es un polmero?
PROPIEDADES DE LO POLIMEROS
Los polmeros pueden ser de tres tipos:

Polmeros naturales: provenientes directamente
del reino vegetal o animal. Por ejemplo: celulosa,
almidn, protenas, caucho natural, cidos
nucleicos, etc.

Polmeros artificiales: son el resultado de
modificaciones mediante procesos qumicos, de
ciertos polmeros naturales. Ejemplo:
nitrocelulosa, etonita, etc.

Polmeros sintticos: son los que se obtienen por
procesos de polimerizacin controlados por el
hombre a partir de materias primas de bajo peso
molecular. Ejemplo: nylon, polietileno, cloruro de
polivinilo, polimetano, etc.

Muchos elementos como el silicio forman
tambin polmeros, llamados polmeros
inorgnicos (siliconas).

POLIMEROS NATURALES: ADN
A
T
G
C
C
G
T
A
O
OH H
H H
H H
CH
2
N
N
N
N
O
N
H
H
H
N N
O
N
H
H
O
PO
2
O
O
O H
H H
H H
CH
2
N
N
N
N
N
H H
N N
O
O
H
3
C
H
PO
2
O
O H
H H
H H
CH
2
N
N
N
N
O
N
H
H
H
N N
O
N
H
H
O
PO
2
O
O
O H
H H
H H
CH
2
N
N
N
N
N
H H
N N
O
O
H
3
C
H
P
O
H
H H
H H
CH
2
O
O H
H H
H H
O
CH
2
O
O H
H H
H H
CH
2
O
O H
H H
H H
CH
2
O
PO
2
O
O
PO
2
PO
2
P
OH
CELULOSA
Hidrato de carbono
ALMIDN
POLIMEROS ARTIFICIALES
ter de celulosa
POLIMEROS SINTTICOS

Polietileno Poliestireno
Policarbonato
Epxicos Nylon Tefln


Lineal
Ramificado
Entrecruzado
ESTRUCTURA DE LA CADENA
TIPOS DE POLMEROS
POLIMEROS SINTTICOS
TIPOS DE POLMEROS
Plsticos o termoplsticos: polietileno
Elastmeros: caucho
Termorrgidos o termoestables: baquelita
Fibras: polister
POLIMEROS SINTETICOS
TERMOPLSTICOS
POLIMEROS SINTETICOS
TERMOPLSTICOS
Los polmeros termoplsticos se componen de
largas cadenas producidas al unir molculas
pequeas o monmeros y tpicamente se comportan
de una manera plstica y dctil. Al ser calentados a
temperaturas elevadas, estos polmeros se
ablandan y se conforman por flujo viscoso. Los
polmeros termoplsticos se pueden reciclar con
facilidad.

La mayor parte de los termoplsticos son polmeros
de alto peso molecular, los cuales poseen cadenas
asociadas por medio de dbiles fuerzas Van der
Waals (polietileno); fuertes interacciones dipolo-
dipolo y enlace de hidrgeno, o incluso anillos
aromticos apilados (poliestireno).
POLIMEROS SINTTICOS
TERMOPLSTICOS
Se diferencian de los termoestables (baquelita, goma
vulcanizada) en que stos ltimos no funden al
elevarlos a altas temperaturas, sino que se queman,
siendo imposible volver a moldearlos.

Los ms usados son: el polietileno (PE), el
polipropileno (PP), el poliestireno (PS), el
polimetilmetacrilato (PMMA), el policloruro de vinilo
(PVC), el politereftalato de etileno (PET), el tefln (o
politetrafluoretileno, PTFE) y el nylon (un tipo de
poliamida).


POLIMEROS SINTTICOS
TERMOESTABLES
Los plsticos termoestables son polmeros infusibles e
insolubles. La razn de tal comportamiento estriba en
que las cadenas de estos materiales forman una red
tridimensional espacial, entrelazndose con fuertes
enlaces covalentes.

La estructura as formada toma el aspecto
macroscpico de una nica molcula gigantesca, cuya
forma se fija permanentemente, debido a que la
movilidad de las cadenas y los grados de libertad para
rotacin en los enlaces es prcticamente cero.
POLIMEROS SINTTICOS
TERMOESTABLES
Pueden obtenerse plsticos termoestables a
partir de dos resinas lquidas, producindose
la reaccin de entrelazamiento de las
cadenas al ser mezcladas (comnmente con
un catalizador y un acelerante).

La reaccin de curado es irreversible, de
forma que el plstico resultante no puede ser
reciclado, ya que si se incrementa la
temperatura el polmero no funde, sino que
alcanza su temperatura de degradacin.

POLIMEROS SINTTICOS
TERMOESTABLES
Los plsticos termoestables poseen algunas
propiedades ventajosas respecto a los termoplsticos.
Por ejemplo, mejor resistencia al impacto, a los
solventes, a la permeacin de gases y a las
temperaturas extremas. Entre las desventajas se
encuentran, generalmente, la dificultad de
procesamiento, la necesidad del curado, el carcter
quebradizo del material (frgil) y el no presentar
reforzamiento al someterlo a tensin.

Los termoestables que se presentan en resina, se
puede reforzar en forma relativamente fcil con fibras,
como las de fibras de vidrio, por ejemplo, formando
as, los plsticos reforzados.
Polmeros de Vinilo
CH
2
=CHX
X = H Polietileno
X = Me Polipropileno
X = Cl PVC
X = C
6
H
5

Poliestireno
CF
2
=CF
2

Politetrafluoroetileno
Teflon

ESTRUCTURA
Cristalinos vs. Amorfos
En general, al aumentar la
cristalinidad no slo aumenta
la opacidad sino tambin la
rigidez y la resistencia a la
traccin estiramiento- de los
polmeros debido a las fuerzas
intermoleculares que actan
entre las cadenas.
POLIETILENO
Es el polmero ms popular del mundo.
Con este polmero se hacen las bolsas
de supermercado, los frascos de
champ, los juguetes de los nios, e
incluso chalecos a prueba de balas.
Es un material muy verstil a pesar de
tener una estructura tan simple, la ms
sencilla de todos los polmeros
comerciales.

POLIETILENO
El polietileno de baja densidad (LDPE):

El polietileno de baja densidad es un polmero de
adicin, conformado por unidades repetidas de
etileno.







Es un slido parcialmente cristalino (50-60%), flexible
y traslcido, que funde alrededor de 115C.

El polietileno de baja densidad es un polmero con
una estructura de cadenas muy ramificadas; esto
hace que tenga una densidad ms baja que la del
HDPE (0,92-0,94 g/cm3). Esta ramificaciones tambin
le confiere una mayor flexibiidad.





POLIETILENO


Buena resistencia trmica y qumica.
Buena resistencia al impacto.
Es translcido, poco cristalino.
Muy buena procesabilidad, es decir, se
puede procesar por los mtodos de
conformado empleados para los
termoplsticos, como inyeccin y
extrusin.
Es ms flexible que el polietileno de
alta densidad.
Presenta dificultades para imprimir,
pintar o pegar sobre l.





POLIETILENO Baja densidad
Aplicaciones

Bolsas de todo tipo: supermercados, boutiques,
panificacin, congelados, industriales, etc.

Pelculas para agro

Envasado automtico de alimentos y productos
industriales: leche, agua, plsticos, etc.

Stretch film

Base para paales desechables

Bolsas para suero

Contenedores hermticos domsticos

Tubos y pomos: cosmticos, medicamentos y
alimentos

Tuberas para riego.

POLIETILENO

El polietileno de alta densidad (HDPE):

El polietileno de alta densidad es un polmero de
adicin, conformado por unidades repetitivas de
etileno.

El polietileno de alta densidad es un polmero cuya
estructura es lineal, sin ramificaciones.

Los polietilenos lineales tpicos con polmeros
altamente cristalinos (ms del 90%) y contienen
menos de una cadena lateral por cada 200 tomos de
carbono de la cadena principal.

Su punto de fusin est por encima de los 127C y su
densidad est entre 0,95 y 0,97.





POLIETILENO Alta densidad

Excelente resistencia trmica y qumica.
Muy buena resistencia al impacto.
Es slido, incoloro, translcido, casi opaco.
Muy buena procesabilidad, es decir, se puede
procesar por los mtodos de conformado
empleados para los termoplsticos, como
inyeccin y extrusin.
Es flexible, an a bajas temperaturas.
Es tenaz.
Es ms rgido que el polietileno de baja
densidad.
Presenta dificultades para imprimir, pintar o
pegar sobre l.
Es muy ligero.
Su densidad es igual o menor a 0.952 g/cm3.
No es atacado por los cidos, resistente al agua
a 100C y a la mayora de los disolventes
ordinarios.





POLIETILENO Alta densidad
Aplicaciones

Envases para: detergentes, leja, aceites automotor,
champ, lcteos

Bolsas para supermercado

Envases para pintura, helados, aceites

Tambores

Tuberas para gas, telefona, agua potable, minera,
lminas de drenaje y uso sanitario

Bolsas tejidas

Guas de cadena, piezas mecnicas

Tambin se usa para recubrir lagunas, canales, fosas
de neutralizacin, contra tanques, tanques de agua,
plantas de tratamiento de aguas, lagos artificiales,
canalones de lmina, etc..

Extrusin
La extrusin de polmeros es un proceso industrial,
basado en el mismo principio de la extrusin general,
sin embargo la ingeniera de polmeros ha
desarrollado parmetros especficos para el plstico,
de manera que se estudia este proceso aparte de la
extrusin de metales u otros materiales.

El polmero fundido es forzado a pasar a travs de un
dado tambin llamado boquilla, por medio del empuje
generado por la accin giratoria de un tornillo de
Arqumedes que gira concntricamente en una
cmara a temperaturas controladas llamada can,
con una separacin milimtrica entre ambos
elementos. El material polimrico es alimentado por
medio de una tolva en un extremo de la mquina y
debido a la accin de empuje se funde, fluye y mezcla
en el can y se obtiene por el otro lado con un perfil
geomtrico preestablecido.
Extrusin
Inyeccin
el moldeo por inyeccin es un
proceso semicontinuo que
consiste en inyectar un
polmero en estado fundido en
un molde cerrado a presin y
fro, a travs de un orificio
pequeo llamado compuerta.
En ese molde el material se
solidifica comenzando a
cristalizar en polmeros
semicristalinos.

La pieza o parte final se
obtiene al abrir el molde y
sacar de la cavidad la pieza
moldeada.
Inyeccin
Soplado
El moldeo por soplado es un proceso por medio del cual se
producen objetos de plstico huecos, como botellas. Es un
proceso semicontinuo que incluye dos pasos, la extrusin
del polmero fundido a travs de un dado especial con un
perfil tubular llamado parisn y el inflado de este tubo en
un molde, del cual toma la forma final e polmero extruido.
Soplado
Polipropileno
Acta como plstico o fibra
Envases de alimentacin apto
para lavavajillas y micro ondas
Polipropileno no se funde hasta
160 C

Polietileno tiene punto de fusin
ms baja y suele deformarse a
altas temperaturas
C C
CH
3
H
H
H
propileno a-olefina
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
Polimerizacin
polipropileno
El polipropileno puede ser atctico, isotctico o sindiotctico
Tacticidad
C C
CH
3
H
H
H
propileno
a-olefina
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
CH
3
H
H
C
H
C C
H
CH
3
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
H
C
H
C C
CH
3
H
C
H
H
H
CH
3
Atctico
Isotctico
Sindiotctico
POLICARBONATO
200 veces ms resistente
que el vidrio al impacto
GOMA: uniones S-S entre cadenas
La goma natural es un slido opaco, blando y fcilmente
deformable que se vuelve pegajoso al calentarlo y
quebradizo al enfriarlo. Es impermeable al agua pero puede
disolverse en solventes orgnicos. Puede pensarse como
derivado del monmero isopreno, el cual es un lquido voltil.


GOMA
VULCANIZADA
NYLON: UNIONES PUENTE DE HIDRGENO ENTRE CADENAS
NYLON 6,6


Resistencia: Tensin
Tensin = Fuerza/Area = N/cm
2
= Mpa = Gpa
1 megapascal = 100 N/cm
2
1 gigapascal = 1000 Mpa
L
o
L
e
L
max
Muestra de polmero
Resistencia a la tensin = Tensin necesaria
para romper la muestra
PROPIEDADES MECANICAS
SINTESIS DE POLIMEROS
UNA NUEVA CLASIFICACIN

POLMEROS DE ADICIN
POLMEROS DE CONDENSACIN
POLIMEROS DE ADICION

Name(s) Formula Monomer Properties Uses
Polyethylene
low density (LDPE)
- (CH
2
-CH
2
)
n
-
ethylene
CH
2
=CH
2

soft, waxy solid film wrap, plastic bags
Polyethylene
high density (HDPE)
- (CH
2
-CH
2
)
n
-
ethylene
CH
2
=CH
2

rigid, translucent solid
electrical insulation
bottles, toys
Polypropylene
(PP) different grades
- [CH
2
-CH(CH
3
)]
n
-
propylene
CH
2
=CHCH
3

atactic: soft, elastic solid
isotactic: hard, strong solid
similar to LDPE
carpet, upholstery
Poly(vinyl chloride)
(PVC)
- (CH
2
-CHCl)
n
-
vinyl chloride
CH
2
=CHCl
strong rigid solid pipes, siding, flooring
Poly(vinylidene chloride)
(Saran A)
- (CH
2
-CCl
2
)
n
-
vinylidene chloride
CH
2
=CCl
2

dense, high-melting solid seat covers, films
Polystyrene
(PS)
- [CH
2
-CH(C
6
H
5
)]
n
-
styrene
CH
2
=CHC
6
H
5

hard, rigid, clear solid
soluble in organic solvents
toys, cabinets
packaging (foamed)
Polyacrylonitrile
(PAN, Orlon, Acrilan)
- (CH
2
-CHCN)
n
-
acrylonitrile
CH
2
=CHCN
high-melting solid
soluble in organic solvents
rugs, blankets
clothing
Polytetrafluoroethylene
(PTFE, Teflon)
- (CF
2
-CF
2
)
n
-
tetrafluoroethylene
CF
2
=CF
2

resistant, smooth solid
non-stick surfaces
electrical insulation
Poly(methyl methacrylate)
(PMMA, Lucite, Plexiglas)
- [CH
2
-C(CH
3
)CO
2
CH
3
]
n
-
methyl methacrylate
CH
2
=C(CH
3
)CO
2
CH
3

hard, transparent solid
lighting covers, signs
skylights
Poly(vinyl acetate)
(PVAc)
- (CH
2
-CHOCOCH
3
)
n
-
vinyl acetate
CH
2
=CHOCOCH
3

soft, sticky solid latex paints, adhesives
cis-Polyisoprene
natural rubber
- [CH
2
-CH=C(CH
3
)-CH
2
]
n
-
isoprene
CH
2
=CH-C(CH
3
)=CH
2

soft, sticky solid
requires vulcanization
for practical use
Polychloroprene (cis + trans)
(Neoprene)
- [CH
2
-CH=CCl-CH
2
]
n
-
chloroprene
CH
2
=CH-CCl=CH
2

tough, rubbery solid
synthetic rubber
oil resistant


Formula TIPO COMPONENTES
~[CO(CH
2
)
4
CO-OCH
2
CH
2
O]
n
~ polyester HO
2
C-(CH
2
)
4
-CO
2
H
HO-CH
2
CH
2
-OH




polyester
Dacron
Mylar
para HO
2
C-C
6
H
4
-CO
2
H
HO-CH
2
CH
2
-OH




polyester meta HO
2
C-C
6
H
4
-CO
2
H
HO-CH
2
CH
2
-OH




polycarbonate
Lexan
(HO-C
6
H
4
-)
2
C(CH
3
)
2

(Bisphenol A)
X
2
C=O
(X = OCH
3
or Cl)
~[CO(CH
2
)
4
CO-NH(CH
2
)
6
NH]
n
~ polyamide
Nylon 66
HO
2
C-(CH
2
)
4
-CO
2
H
H
2
N-(CH
2
)
6
-NH
2


~[CO(CH
2
)
5
NH]
n
~ polyamide
Nylon 6
Perlon



polyamide
Kevlar
para HO
2
C-C
6
H
4
-CO
2
H
para H
2
N-C
6
H
4
-NH
2


POLIMEROS DE CONDENSACION
POLIMERIZACIN EN ETAPAS
(CONDENSACIN)
El lignano es un
polmero natural que
junto con la celulosa
constituye la madera
S
E
A
POLICARBONATO
(COMERCIAL)
Bisfenol A
Fosgeno
Reaccin bifsica
(H
2
O/solvente)
Bu
4
NX catalizador de
transferencia de fase
OTROS BISFENOLES
POLICARBONATO:
DEGRADACION

En presencia de luz
sufre un reordenamiento
fotoqumico (Fries)
Indeseado porque el
producto es amarillo y
quebradizo

Uno de los pomos contiene un
polmero de bajo peso molecular
con grupos epoxi en sus extremos,
mientras que el segundo pomo
contiene una diamina
POXIPOL 1

Por qu el pegamento epoxi (Poxipol) viene en dos
pomos diferentes que se mezclan?

POXIPOL 2
Cuando se mezclan ambas partes, el diepoxi y la diamina reaccionan
entre s mediante el ataque del par electrnico libre del grupo amino
a uno de los carbonos unidos al oxgeno del epxido.
POXIPOL 3
No slo el mismo grupo amino puede volver a reaccionar, sino que tanto el grupo
amino como el poxido que an no han reaccionado pueden hacerlo, y por sucesivas
reacciones las molculas se enlazan para formar una red entrecruzada gigantesca.
La rigidez del polmero
depender del grado de
entrecruzamiento, y esto
a su vez de la relacin
amina-epxido que se
utilice.


Por eso, es posible
regular la dureza del
Poxipol de acuerdo a la
cantidad de material que
se tome de cada pomo.
EPOXI 3D
FIBRAS NATURALES
FIBRAS ARTIFICIALES
POLIACRILONITRILO
POLIPROPILENO
SPINNING (HILADO)
Electrospinning
Las soluciones de polmero se rotan en
un campo elctrico de alto voltaje. La
gota suspendida de polmero se carga y
colapsa formando chorros.
Spinning por fusin
o en solucin
ALGUNAS FIBRAS
Acetato: El acetato se prepara a partir de celulosa extrada de pulpa de madera por una
esterificacin con cido actico y anhdrido actico en presencia de cido sulfrico. Luego
se hidroliza parcialmente para acortar las cadenas y eliminar el sulfato, y una cantidad de
grupos acetato suficiente como para obtener un producto a partir del cual se puedan formar
fibras o pelculas delgadas. La resistencia de las fibras est dada por la linealidad de las
molculas (poca ramificacin), lo cual hace que puedan encajarse bien una al lado de la
otra y las fuerzas intermoleculares las mantengan unidas. Se puede obtener con un amplio
rango de colores y lustres, es suave, seca rpidamente, es resistente a la humedad y
polillas, no encoge. Usos: ropa, telas, pelculas fotogrficas, filtros de cigarrillo, almohadas.

Acrlico: est compuesto por unidades repetitivas (CH
2
-
CH(CN)-)n. Las molculas se encuentran unidas entre s
principalmente gracias a las interacciones dipolo-dipolo de
los grupos CN. Es suave, de aspecto similar a la lana,
retiene su forma, es resistente a polilla, luz solar, aceite y
agentes qumicos. Usos: frazadas, alfombras, buzos, medias.


Aramida: contiene anillos aromticos en su cadena. Debido a
la estabilidad de la estructura aromtica y la conjugacin de
los grupos amida, posee gran estabilidad qumica y trmica,
incluyendo resistencia al fuego, por lo cual se utiliza en ropa
de proteccin para los bomberos y policas. Sus usos
industriales estn limitados por su alto punto de fusin e
insolubilidad en solventes comunes. Es ms liviano y ms
duro que el acero, por lo cual un chaleco antibalas de poco
ms de un kilogramo de peso puede detener una bala calibre
38 disparada desde 3 metros de distancia.

ALGUNAS FIBRAS
SILICATOS Y SILICONAS
El silicio forma una
variedad de polmeros
naturales inorgnicos,
los silicatos, que
contienen unidades SiO
4

SILICATOS Y SILICONAS
En las siliconas, dos de los oxgenos de la unidad SiO
4
han sido
reemplazados por grupos hidrocarbonados, dando lugar a polmeros
con estructura (-O-SiR
2
-)n.
APLICACIONES

TAPAS DE BUJAS
CABLES
MANGUERAS DE CALEFACCIN
BURLETES DE VENTANAS
TUBOS PARA DILISIS Y TRANSFUSIONES
CATTERES
IMPLANTES.
Oxoplsticos
Se trata de un proceso en el cual poliolefinas convencionales
(polietileno, polipropileno, poliestireno) reaccionan con el oxgeno
presente en la atmsfera para insertar oxgeno en el enlace
molecular del polmero, de forma que este enlace se quiebre y
convierta en molculas polares ms pequeas, en un proceso
llamado oxidacin.Esta es la primera etapa del proceso, llamada
degradacin. Entonces, estos fragmentos, cada vez ms pequeos,
absorben agua (son hidrfilos), por tanto se genera un ambiente
propicio para que se desarrollen y prosperen microorganismos
naturales.