Poseen volumen definido, pues sus tomos y molculas se
encuentran unidos por fuerzas de cohesin que predominan sobre las fuerzas de repulsin, mantenindolas muy prximas y dejndolos sin libertad de movimiento.
Poseen forma definida, sus partculas elementales se ordenan muy regularmente en el espacio tridimensional siguiendo un patrn de ordenamiento definido.
Estabilidad geomtrica, se debe su volumen y forma definida. Los slidos presentan una distribucin regular de las partculas atmicas, inicas o moleculares (los objetos slidos tienen una estructura cristalina). En contraste, las molculas de los lquidos estn distribuidas irregularmente (los lquidos no tienen estructura cristalina).
Son casi incompresibles, pues sus componentes ocupan una posicin rgida, y el espacio vacio que existe entre stas es an menor que en lquidos y gases.
PROPIEDADES GENERALES Las partculas slo poseen movimiento vibratorio en un espacio muy reducido.
Los slidos cristalizan, adoptando formas geomtricas definidas (cristales) que son caractersticos de cada sustancia.
Elasticidad: Un slido recupera su forma original cuando es deformado .Un elstico o un resorte son objetos en los que podemos observar esta propiedad
Fragilidad: Un slido puede romperse en muchos pedazos
Dureza : Un slido es duro cuando no puede ser rayado por otro mas blando .El diamante es ejemplo de slido con dureza elevada PROPIEDADES PARTICULARES COMPRESIBILIDAD: Las partculas de los slidos estn en contacto muy cercano, y por ello son casi incompresibles.
DIFUSIN: es casi despreciable en la mayora de slidos, pues sus partculas solo poseen movimiento vibratorio en un espacio muy reducido.
SUBLIMACION: es el proceso por el cual un slido pasa directamente a la fase de vapor. Algunos slidos como yodo (I 2 ), naftalina (C 10 H 8 ), hielo seco (CO 2 ) a temperatura ambiental y presin de una atmsfera se evaporan sin pasar al estado lquido. Depende de factores como la temperatura, la presin, y el tipo de slido (las fuerzas de enlace que este presenta). Manrique y Castillo FUSIN: al calentar un slido puro, segn la teora cintica molecular aplicado a los slidos, sus partculas adquieren energa, la cual hace que estas aumenten su movimiento molecular. Algunas venzan las fuerzas intermoleculares que los mantienen unidos y dejan de estar en posiciones fijas. INTERPRETACIN CINTICA DE LA FUSIN Los slidos tienen estructura cristalina, esto es, sus tomos estn colocados de forma regular en determinados puntos, siguiendo las tres dimensiones del espacio. Estos tomos pueden vibrar entorno a su posicin de equilibrio y si su temperatura aumenta, la amplitud de sus vibraciones crece, ya que la energa que reciben se emplea en aumentar su velocidad. Puede llegar un momento que los enlaces que los retenan en sus posiciones se rompan, desaparezca la distribucin regular o lo que es lo mismo la estructura cristalina y se inicie el paso al estado lquido, es decir la fusin.
LEYES DE LA FUSIN 1 La presin atmosfrica, las sustancias puras funden a una TEMPERATURA constante que se llama temperatura de fusin.
2 Mientras dura la fusin la temperatura se mantiene constante.
3 Si la presin exterior cambia, la temperatura de fusin experimenta pequeas variaciones SUBLIMACIN Algunas de las molculas de un slido pueden vibrar muy rpidamente, vencer las fuerzas de cohesin y escapar como molculas gaseosas al espacio libre: el slido se sublima. Inversamente, al chocar estas molculas gaseosas contra la superficie del slido, pueden quedar retenidas, condensndose el vapor. El equilibrio que tiene lugar cuando la velocidad de sublimacin y la de condensacin son iguales se caracteriza por una presin de vapor que depende de la naturaleza del slido y de la temperatura.
Los olores caractersticos de muchas sustancias slidas, como el yodo, el naftaleno, el yodoformo y los perfumes slidos, son debidos a que estas sustancias tienen una presin de vapor apreciable a temperatura ambiente.
SUBLIMACIN
El proceso de sublimacin va acompaado necesariamente de una absorcin de energa trmica. La cantidad de energa trmica que se necesita para sublimar a temperatura constante un kilogramo de sustancia en estado slido se conoce como energa o calor latente de sublimacin. El calor latente de sublimacin de una sustancia es igual a la suma del calor latente de fusin ms el calor latente de vaporizacin. PROPIEDADES OPTICAS: MAKISHI Y <BUENO
Isotropa.- sus propiedades fsicas (conductividad trmica, elctrica, dureza, resistencia mecnica, refraccin de la luz, velocidad de solubilidad, etc.) son independientes de la direccin en las que son medidas. Lo presentan slidos cuyos cristales pertenecen al sistema cbico, gases, lquidos o slidos amorfos.
Anisotropa.- sus propiedades fsicas antes mencionadas, varan segn la direccin en la que se efecten las mediciones. Los slidos que lo presentan son tienen una cristalizacin en otros sistemas (tetragonal, ortorrmbico, hexagonal, etc.). CRISTALIZACION.- La cristalizacin es el proceso por el cual se forma y crece un slido cristalino a partir de un gas, un lquido o una disolucin. La cristalizacin es un proceso empleado frecuentemente en qumica a la hora de purificar una sustancia slida. MANRIQUE Y CASTILLO SOBREENFRIAMIENTO.- El proceso de sobreenfriamiento de una solucin es cuando un lquido se enfra temporalmente por debajo de su punto de congelacin sin formar el slido. Se presenta en situaciones donde el calor del lquido se elimina tan rpido que las molculas no tienen tiempo de acomodarse en la estructura de un slido. CLASIFICACIN DE LOS SLIDOS MEJIA Y CIPRA SLIDOS CRISTALINOS.- son slidos que presentan formas geomtricas definidas, constituidos por unidades estructurales correspondientes en forma ordenada. Los cristales estn constituidos por una unidad fundamental denominada celda elemental o unitaria, que se repite indefinidamente en las tres direcciones del espacio. Es decir, estn constituidos por tomos ordenados a larga distancia. SLIDOS AMORFOS .- compuestos por tomos, molculas o iones que no presentan una ordenacin de largo alcance. Pueden presentar ordenacin de corto alcance; Es decir, son aquellos que no tienen una estructura microscpica regular como los slidos cristalinos. En realidad su estructura se parece mucho mas a la de los lquidos que a la de los slidos.
Poseen forma definida, rigidez y dureza; sin embargo, no muestra un agrupamiento de configuracin definido; es decir, las molculas estn orientadas al azar; por lo que, no presentan estructura cristalina.
No poseen punto de fusin definido, pues conforme se va calentando se ablandan y comienzan a fluir. Ejemplo: vidrio y brea, carecen de disposicin definida de orden molecular de largo alcance; En realidad, se reblandecen gradualmente a medida que se calientan y se funden en un cierto intervalo de temperaturas.
PROPIDADES GENERALES DE LOS SLIDOS AMORFOS SLIDOS CRISTALINOS DEFINICION: Los slidos cristalinos estn constituidos por tomos ordenados a larga distancia, o sea que estn dispuestos de tal forma que su ordenamiento se repite en las tres dimensiones, formando un slido con una estructura interna ordenada.
Celda unidad Translacin eje Y Translacin eje X Translacin eje Z SLIDOS CRISTALINOS Estas conservan su forma y su volumen, y se racionaliza esto como un efecto de las fuertes interacciones intermoleculares del slido. Cuando las molculas que componen un slido estn acomodadas regularmente, decimos que forman un cristal. Y al slido correspondiente le llamamos slido cristalino o fase cristalina. Existen muchos ejemplos de slidos cristalinos como la sal de mesa (cloruro de sodio, NaCl) y el azcar (sacarosa, C 12 H 22 O 11 ). Es fcil reconocer estos slidos como cristalinos porque las partculas macroscpicas que los forman (los cristales) tienen formas regulares CRISTALES Se denomina cristal al slido que presenta estructura integrada por unidades regulares que se repiten para construir un retculo o red tridimensional . Las unidades son bsicamente poliedros , es decir , cuerpos geomtricos espaciales cuyas caras son polgonos . Estudio de los Rayos X CLEMENTE Y MELCHOR
Las estructuras cristalinas se estudian a partir de lo que es la difraccin de los rayos X. La difraccin de rayos X o cristalografa de rayos X se refiere a la dispersin de los rayos X por las unidades de un slido cristalino. Con los patrones de dispersin (o difraccin) es posible deducir el ordenamiento de las partculas en la red cristalina. MTODO DE LAUE En sus primeros experimentos, Max Von Laue us radiacin continua (con todas las longitudes de onda posibles) incidiendo sobre un cristal estacionario. De este modo, el cristal generaba un conjunto de haces que representan la simetra interna del cristal. En estas condiciones, y teniendo en cuenta la Ley de Bragg, las constantes del experimento son los espaciados d y la posicin del cristal respecto al haz incidente, y las variables son la longitud de onda l y el entero n : n = 2 d hkl sen nh,nk,nl
As que cada haz difractado corresponder al primer orden de difraccin(n=1) de una cierta longitud de onda, al segundo orden (n=2) de la longitud de onda mitad (l/2), al tercer orden n=3 de la longitud de onda l/3etc. Por tanto, el diagrama de Laue es simplemente una proyeccin estereogrfica de los planos del cristal.
MTODO DE LAUE En la figura se da una descripcin del modelo de Bragg cuando se trata de secuencias de planos del mismo espaciado, pero formados a su vez por tomos de distinto tipo, separados por d. Esta separacin geomtrica origina diferencias de fase dentro de un mismo haz difractado que provocan interferencias y que dan lugar a variaciones de intensidad (segn la direccin), lo que permite obtener informacin de la estructura de los tomos que forman el cristal.
Se dice que dos o ms sustancias de composicin qumica distinta o parecida son isomorfos, cuando presentan la misma estructura cristalina. Existen muchos compuestos slidos y un reducido numero de formas en que pueden cristalizar. Por lo tanto, no es sorprendente que muchas sustancias tengan la misma estructura cristalina. Las sustancias que tienen igual estructura y forma cristalina se llaman: isomorfas. (Ejemplo: NaF y MgO ISOMORFISMO Es la propiedad que poseen ciertos compuestos qumicos de cristalizar segn formas distintas. POLIMORFISMO HBITO DEL CRISTAL
Es el aspecto externo caracterstico de un cristal que refleja su forma predominante, cuando estn bien formados. El hbito puede observarse macroscpicamente, sin necesidad de ningn equipo ptico, o con el microscopio. Sin embargo, la morfologa externa de un cristal no es suficiente para evaluar la denominada cristalinidad de un material. HBITO DEL CRISTAL Es la apariencia externa que presenta un cristal bien formado, ejemplo de esto: el vidrio que no es un slido cristalino, sino un slido amorfo. Esto significa que, si pudiramos verlo a escala molecular, veramos que sus molculas estn relativamente fijas en sus posiciones, pero el arreglo no es regular. Algo as como si mezclramos muchas partculas de la misma forma con una melaza muy viscosa. Las partculas tendran poca libertad de movimiento, debido a la viscosidad del medio, pero no estaran dispuestas regularmente. Este comportamiento del vidrio es muy caracterstico, y cuando un slido presenta un comportamiento similar decimos que presenta comportamiento vtreo. Empaquetamiento Compacto PEREZ,HUAMAN Esto es cuando los tomos de la celda estn en contacto unos con otros. No siempre ser as y en muchos casos mediar una distancia mnima entre las nubes electrnicas de los diferentes tomos. Las esferas se empacan de forma distinta. Cada arreglo distinto presenta un nmero de coordinacin:
Empaquetamiento no compacto Celda unitaria Celda cbica simple Celda unitaria Celda cbica centrada en el cuerpo
Empaquetamiento compacto Celda unitaria Celda cbica centrada en las caras (ABC) Celda unitaria Celda hexagonal compacta (ABA)
RED CRISTALINA
Llamada tambin retculo espacial, es la configuracin o distribucin espacial (tridimensional) de las partculas (tomos, molculas o iones) que conforman un slido cristalino, generando modelos geomtricos regulares. El cristal o red cristalina esta constituido por un conjunto de celdas elementales o unitarios ordenados en el espacio tridimensionalmente.
Retculo Cristalino Celda Unitaria CELDAS UNITARIAS Los cristales estn constituidos por una unidad fundamental que por repeticin translacional puede generar todo el cristal, el cual se denomina CELDA UNIDAD o unitaria, que se repite indefinidamente en las tres direcciones del espacio, mediante las longitudes de 3 ejes x, y, z. Una celda debe contener un numero entero de los componentes de la red. Es una celda elemental de un cristal, que representa el modelo geomtrico caracterstico de estructura reticular; debe contener un numero entero de partculas (tomos, iones o molculas) componentes de la red. CLASIFICACION GEOMETRICA DE LOS CRISTALES
Existen 230 formas cristalinas posibles; De acuerdo con su simetra stas 230 formas se agrupan en 32 clases, que a su vez estn incluidas en siete sistemas. Las formas elementales como el cubo, octaedro y dodecaedro, pertenecen todas al sistema regular y poseen simetra mxima.
CELDAS UNITARIAS
Existen siete tipos de celdas elementales: .Cbica. ii. Tetragonal. iii. Hexagonal. iv. Rombodrico. v. Ortormbico. vi. Monoclnico. vii. Triclnico. Sistemas cbico a = b = c a = b = g =90 tetragonal a = b c a = b = g =90 ortorrmbico a b c a = b = g =90 monoclnico a b c a = g =90 b90 triclnico a b c a b g 90 hexagonal a = b c a = b =90 g =120 rombodrico a = b = c a=b= g 90
Existen catorce tipos de redes cristalinas, tambin llamadas redes de Bravais, que a su vez se agrupan en siete sistemas cristalinos Nmero de coordinacin: Es el nmero de puntos de la red ms cercanos, los primeros vecinos, de un nodo de la red. Si se trata de una estructura con empaquetamiento compacto el nmero de coordinacin ser el nmero de tomos en contacto con otro. El mximo es 12.
Factor de empaquetamiento: Fraccin del espacio de la celda unitaria ocupada por los tomos, suponiendo que stos son esferas slidas.
4r Hexagonal (h.c.): N de coordinacin:12 tomos por celda: 2 Para el hexgono (3celdas): 12 vrticesx1/6 +2 carasx1/2 +3centro=6tomos Eficacia del empaquetamiento: 74% Parmetros: a = ancho del hexgono c= altura; distancia entre dos planos razon axial c/a para esferas en contacto=1.633 Be c/a = 1.58 Cd c/a = 1.88 Hexagonal compacta (h.c): Be, Mg, Zn, Cd, Ti
c a Hexagonal (h.c.): N de coordinacin:12 tomos por celda: 2 Para el hexgono (3celdas): 12 vrticesx1/6 +2 carasx1/2 +3centro=6tomos Eficacia del empaquetamiento: 74% Parmetros: a = ancho del hexgono c= altura; distancia entre dos planos razon axial c/a para esferas en contacto=1.633 Be c/a = 1.58 Cd c/a = 1.88 Hexagonal compacta (h.c): Be, Mg, Zn, Cd, Ti
c a DIMENSIONES DEL CRISTAL: SISTEMA CUBICO ISACUPE, RAMIREZ Y LIMAYLLA Nmero de partculas Volumen de la partcula Volumen de la celda unitaria Volumen del espacio vaco Densidad NMERO DE PARTCULA La naturaleza de las redes en la sustancia cristalinas hace que estas muestren propiedades caractersticas, que se utilizan para clasificaren categoras. Los cuatro tipos de cristales son: SANCHEZ, SUELDO, ZENOZAIN, POMA Inicos (ClNa, MgO, CO 3 Ca) Moleculares (I 2 , H 2 O, benceno) Covalente o Macromoleculares (C, SiO2) Metlicos (Na, Mg, Fe)
CLASIFICACIN DE LOS CRISTALES SEGN LA NATURALEZA DE LOS COMPONENTES DE SUS REDES Se forma por la unin de iones de cargas opuestas. Se mantienen unidos por fuerzas electrostticas llamadas enlace inico. Las unidades que ocupan los nudos del retculo son iones negativos y positivos entrelazados.
Tres son los factores que ejercen influencia sobre las distribuciones especificas de los compuestos inicos son: a) Las cargas de los iones b) Tamaos relativos de los iones, donde estos se describen por medio de la relacin delos radios, radio del catin /radio del anin = r / r = relacin del radio.
SLIDOS INICOS c) Polarizacin de los iones, donde el in distorsionado es ms negativo de un lado (hacia el in positivo) y ms positivo del otro.
Sus propiedades ms importantes son: Son voltiles. Alto punto de fusin y ebullicin. No son conductores elctricos. Algunos son solubles en solventes polar; por el contrario, los slidos inicos son insolubles en solventes no polares.
Estn compuestos por molculas neutras mantenidas, en sus posiciones reticulares separadas, por las fuerzas operacionales de Van Der Waals, enlace de hidrgeno, o ambos. Sus propiedades ms importantes son: Presiones de vapor apreciable a temperatura ambiente, son voltiles. Funden a temperaturas relativamente bajas. Insoluble en agua, pero soluble en solventes no polares como CCl 4 y C 6 H 6 . Son no conductores de la electricidad, tanto como slidos como lquidos puros. SLIDOS MOLECULARES SLIDOS MACROMOLECULARES Los componentes de al red estn enlazados entre s en forma covalente, de manera que un solo cristal corresponde a una sola molcula. El enlace se describe en trminos de pares de electrones compartidos por los tomos en lazados.
Sus propiedades ms importantes son: Alto punto de fusin. Insoluble en todos los solventes comunes. Prcticamente son no conductores de la electricidad. Se visualizan como un conjunto ordenado y tridimensionalmente de iones metlicos positivos situados en un medio de electrones mviles que provienen de la estructura de valencia de sus tomos neutros.
Sus propiedades ms importantes son: Gran resistencia a la tensin. Son insolubles en agua y en solventes comunes. Excelentes conductores elctricos. Buenos conductores del calor. Son dctiles y maleables. Son no voltiles.
SLIDOS METALICOS IMPERFECCIONES EN EL ESTADO SLIDO En la mayora de los cristales se encuentran imperfecciones de la retcula; donde los ms importantes son: a.- puntos Defectuosos: donde producirse ausencia de partculas en nudos que deberan detenerlas (retculos efectivos o con vacante) o cuando hay adicionales entre los nudos (retculos con partculas intersticiales) Huecos Imperfecciones de Schottky. Intersticios, el factor de acomodamiento, fac. = Vol. De los tomos/ vol. De la celda unitaria Defectos de Frenkel. b.- Defecto lineal; arista de un plano extra o deficiente de tomos. IMPERFECCIONES DE LO CRISTALES Defecto de Frenkel: Al moverse una de las partculas del retculo,la estructura se mueve por completo , quedando corrida de su formacin original.
Defecto de Schottky: La partcula desplazada deja el lugar vaci , que es ocupado por otra partcula , con la cual el corrimiento es de elementos y no de estructuras.