6 crditos Jorge R. Martnez Peniche mpeniche@unam.mx mpeniche@gmail.com Sitio Web del curso http://cea.quimicae.unam.mx/Estru/ Programa (Ver liga en la pgina) 1. Fundamentos de Mecnica Cuntica. 2. Estructura Atmica. 3. Estructura Molecular. 4. Fuerzas Intermoleculares. Bibliografa No existe ningn texto que cubra todos los temas a la profundidad que requiere el curso. Algunos que se acercan: Casab i Gispert, J.; Estructura Atmica y Enlace Qumico. Ed. Revert 1996. Bibliografa (2) Brown, T.L., Le May, H.E. Jr. Y Bursten, B.E.. Qumica, la Ciencia Central. Ed. Prentice Hall, 1998. Cruz, Chamizo, Garritz; Estructura Atmica (Un enfoque qumico). Ed. Adisson-Wesley Iberoamericana, 1987 (Solamente temas 1 y 2). Bibliografa (3) Chang, R., Qumica, McGraw-Hill Interamericana, 1999. Evaluacin Examen: viernes 17 Ms las tareas Conocimientos previos Todo lo que deba saber antes de llevar Estructura de la Materia y no me atrev a preguntar Conocimientos previos Primeras ideas acerca de la constitucin de la materia. Modelo atmico de Dalton. Modelo atmico de Thomson. Modelo atmico de Rutherford. Primeras ideas acerca de la constitucin de la materia Tarea 1. Leer la seccin Elementos y tomos del Captulo 1 de La Tabla Peridica en la direccin: http://cea.quimicae.unam.mx/Estru/tabla /02_Elementos.htm Y hacer un comentario en un mximo de una cuartilla. De qu est hecho el universo? Tales de Mileto (624-546 ane).
Asimov, I. La Bsqueda de los elementos. Plaza & Jans. Mxico, 1987. Elementos Origen de la palabra elemento. Del latn: Elementum. Algo simple con lo que estn hechas las cosas complejas. Grecia clsica. El agua Tales de Mileto : Todo el Universo es agua, es el origen de todas las cosas El Aire Anaxmenes de Mileto (588-524 ane) El fuego Herclito de Efeso (~540- ~480 ane). Todo es fuego, elemento creador y destructor Homeomeras
Anaxgoras de Clazmene (500-428 ane). Todo est formados por semillas y en ellas estn contenidas todas las sustancias de la realidad La Apeiron Anaximandro de Mileto (611-545 ane). Lo sin fronteras, lo infinito, lo indeterminado es lo que contiene todo y a la vez est contenido en todo. Los elementos de Empdocles Empdocles de Acragas (611-545 ane). Los elementos de Empdocles (2) Agua Aire Tierra Fuego Boyle (The Sceptical Chymist, 1661) Ahora entendemos por elementos... ciertos cuerpos primitivos, simples y sin mezcla; que no se hacen de ningn otro cuerpo, son los ingredientes de todos los llamados cuerpos perfectamente mezclados (compuestos qumicos) El concepto de tomo Leucipo de Mileto (siglo V ane).
Demcrito de Abdera (~460- ~370 ane) Lo indivisible La materia es discontinua, es decir tiene un lmite de divisin. A las unidades indivisibles se les llam tomos. Del griego, o que es un prefijo negativo y toc que significa cortar. Modelo Atmico de Dalton Antecedentes Leyes ponderales. Ley de conservacin de la materia. Ley de proporciones constantes. Ley de proporciones equivalentes. Ley de proporciones mltiples. Ley de conservacin de la materia Mikhail Vasilyevich Lomonosov (1711-1765). Antoine Laurent de Lavoisier (1743-1794). Ley de proporciones constantes Joseph-Louis Proust (1754 - 1826). Cuando dos substancias se combinan para dar una tercera los hacen siempre en una proporcin constante en peso. Ley de proporciones equivalentes Henry Cavendish (1731-1810).
Jeremias Benjamin Richter (1762- 1807). Ley de proporciones equivalentes (2) Cuando dos substancias se combinan para dar una tercera lo hacen en una proporcin equivalente en peso. 1g de H 8g de O 79.9 g de Br 3g de C 35.5 g de Cl Ley de proporciones equivalentes (3) Peso equivalente: Cantidad en gramos que contiene, se combina o desaloja 1 gramo (1.0078 g) de Hidrgeno. Ley de proporciones mltiples John Dalton (1766-1844). Ley de proporciones mltiples (2) Cuando dos elementos se combinan para dar ms de un compuesto lo hacen siempre en una relacin de nmeros enteros (pequeos). xidos del N Dalton NO NO 2
NO 3 NO 4 NO 5 Actual N 2 O N 2 O 2 (NO) N 2 O 3 N 2 O 4 (NO 2 ) N 2 O 5 N 2 O 7
Modelo atmico de Dalton (1808) 1. Toda la materia est formada por tomos. 2. Los tomos de un elemento son idnticos en todas sus propiedades, incluyendo el peso. 3. Diferentes elementos estn hechos a partir de tomos distintos. Modelo atmico de Dalton (2) 4. Los compuestos estn formados por tomos de diferente tipo. 5. Los tomos son indivisibles. 6. Los tomos se combinan en las proporciones numricas ms simples: 1:1, 2:1, etc. 7. Los cambios qumicos son cambios en las combinaciones de los tomos entre s. Limitaciones Confundi lo que ahora conocemos como peso atmico con el peso equivalente. Y segn su hiptesis de mxima simplicidad si dos elementos forman un slo compuesto, ste tendr un tomo de cada elemento. xidos del N Dalton NO NO 2
NO 3 NO 4 NO 5 Actual N 2 O N 2 O 2 (NO) N 2 O 3 N 2 O 4 (NO 2 ) N 2 O 5 N 2 O 7
Limitaciones (2) Entonces, no puede explicar la Ley de Volmenes de Combinacin de Gay- Lussac v v v v v v v Y la Ley de Conservacin de la Materia? v v v v v v v v Amadeo Avogadro (1776-1855)
Concepto de molcula - 1811 Modelo atmico de Thomson Antecedentes Electricidad. Experimentos en tubos de descarga. Experimento de Thomson (e/m) y descubrimiento del electrn. Experimento de Millikan Electricidad Alessandro Giuseppe Antonio Anastasio Volta (1745-1827). En 1799 invento la pila elctrica. Electricidad (2) Andr Marie Ampre (1775- 1836). Electromagnetismo . Electricidad (3) Michael Faraday (1791-1867). Leyes de Faraday. Induccin electromagntica William Crookes (1832-1919). Experimentos en tubos de descarga Tubos de descarga o de Crookes Rayos catdicos Rayos catdicos (2) Descubrimiento del electrn Joseph John Thomson (1856- 1940). Premio Nbel de Fsica 1906. Experimento de Thomson Experimento de Thomson (2) e/m Relacin carga-masa para el electrn.
1 - 11 kg C 10 x 1.75882012 m e = La carga del electrn Robert Andrews Millikan (1868- 1953) Experimento de Millikan Experimento de Millikan (2) Carga y masa del electrn Carga del electrn 1.60217653 x 10 -19 C Por lo tanto la masa del electrn es: 9.1093826 x 10 -31 kg 1/1837 veces la masa del tomo ms pequeo (H)! que 1.6735 x 10 -27 kg Modelo atmico de Thomson Se sabe: Los tomos son neutros. Existen partculas negativas. Existen partculas positivas. Las partculas positivas son mucho mayores que las negativas. Por lo tanto tiene casi toda la masa atmica. Modelo atmico de Thomson (2) Basndose en sus conocimientos de electrosttica, Thomson postula un continuo de carga positiva con cargas negativas incrustadas en l como cerezas en un pastel o pasas en un pudn. Modelo atmico de Thomson (3) Modelo Atmico de Rutherford Radiactividad natural Antoine Henri Becquerel (1852-1908). Premio Nbel de Fsica 1903. Radiactividad natural (2) Pierre Curie (1859-1906) Maria Sklodowska- Curie (1867- 1934) Premios Nbel de Fsica 1903. Johannes (Hans) Wilhelm Geiger (1882-1945)
Sir Ernest Marsden (1889 - 1970) Experimento de Geiger y Marsden Experimento de Geiger y Marsden (2) Experimento de Geiger y Marsden (2) Modelo de Rutherford El tomo consta de una parte central llamada ncleo donde reside la carga positiva y la casi totalidad de la masa. Alrededor de este ncleo central y a una gran distancia de l giran los electrones en rbitas circulares. Limitaciones del Modelo de Rutherford Aqu empieza formalmente el curso Fundamentos de Mecnica Cuntica 1. Naturaleza de la radiacin electromagntica. 2. Hiptesis de De Broglie. 3. Principio de Incertidumbre. 4. Ecuacin de Schrdinger
Naturaleza de la radiacin electromagntica 1. Parmetros caractersticos de las ondas. 2. Espectro electromagntico. 3. Espectros de absorcin y de emisin del tomo de Hidrgeno. 4. Radiacin de un cuerpo negro. 5. Efecto fotoelctrico. Ondas Caractersticas de las ondas Pueden propagar energa a distancia Requieren de un medio para desplazarse Se desplazan en el medio pero no lo desplazan como un todo Sus propiedades (en particular la velocidad) dependen del medio y no de la causa que origin la onda o que la provoc Parmetros caractersticos de las ondas Longitud de onda () Distancia entre crestas o valles consecutivos en ondas peridicas, o en general entre dos puntos idnticos de la onda Las unidades con que se mide son unidades de longitud: [cm] o [] Parmetros caractersticos de las ondas (2) Frecuencia (v) Nmero de longitudes de onda que pasan por un punto en un segundo. Unidades: [s -1 ] A veces llamadas ciclos por segundo.
Una ecuacin de las ondas [cm]v [s -1 ] [cms -1 ]
Velocidad (v)
v = v Velocidad Si el medio es muy denso, la onda viaja rpido. Si el medio es poco denso, la onda viaja despacio. Ondas electromagnticas Generan su propio medio (un campo electromagntico) Ondas electromagnticas (2) Por tanto, siempre viajan a la misma velocidad (en el vaco) c c = v
c es una constante c = 299 792 458 ms -1
c ~ 3 x 10 10 cms -1
Ondas electromagnticas (2) Para describir a las ondas electromagnticas basta con conocer uno de los parmetros ( o v)
y la constante de proporcionalidad es c v
2. Cul es la longitud de onda de una
onda electromagntica de frecuencia 6.24 x 10 13 s -1 ? Nmero de onda Inverso de la longitud de onda
v y sus unidades son [cm -1 ] Espectro electromagntico Es una clasificacin de las ondas de acuerdo a su frecuencia (o longitud de onda) Regin visible 3. Compara las radiaciones de radio de frecuencia modulada con las de la luz visible en cuanto a frecuencia, velocidad, longitud de onda y nmero de onda. Espectros de Absorcin y Emisin Gustav Robert Kirchoff (sentado) y Robert Wilhelm Bunsen (parado) Alrededor de 1859 Espectroscopio Espectroscopio (Esquema) Espectros de Emisin de los tomos Espectros de Emisin de los tomos (2) Espectros de Absorcin y Emisin del tomo de Hidrgeno 4. Los tomos de Bario excitados emiten una radiacin de 455 nm. Cul es la frecuencia y cul el color de esa radiacin? Radiacin de un Cuerpo Negro Antes de 1900, se trataba a la luz como una simple onda electromagntica En las ondas electromagnticas la energa es proporcional a la amplitud de la onda elctrica ms la amplitud de la onda magntica
E o (A E 2 + A H 2 ) (intensidad luminosa) Radiacin de un Cuerpo Negro (2) E o (A E 2 + A H 2 )
Ntese que la energa de una onda electromagntica tiene que ver con la intensidad y no con la frecuencia Radiacin de un Cuerpo Negro (3) Un cuerpo negro es un objeto (ideal) capaz de absorber todas las radiaciones del espectro electromagntico. Cmo simular un cuerpo negro? Radiacin de un Cuerpo Negro (4) Radiacin de un Cuerpo Negro (5) Radiacin de un Cuerpo Negro (6) Radiacin de un Cuerpo Negro (7) Max Plank (1858-1947) Premio Nbel en 1918. En 1900, desechando el Principio de Equiparticin de la Energa de la Termodinmica clsica, propuso que la energa era proporcional a la frecuencia de la radiacin y no a su intensidad! Cuantizacin de la Energa E o v E = hv
h constante de Planck h = 6.62 x 10 -27 ergseg Efecto Fotoelctrico Efecto Fotoelctrico Efecto Fotoelctrico (2) Efecto Fotoelctrico (3) Efecto Fotoelctrico (4) La frecuencia umbral es una propiedad de cada metal Usos Elevadores. Cmaras de TV. Relojes y calculadoras solares. Cmara de TV antigua. Los tres objetos enfrente de la muchacha son celdas fotoelctricas de Selenio.