Termodinmica

Energa interna, calor y trabajo

TEMPERATURA:
Medicin estadstica mediante un sensor (termmetro o termocupla)
del grado de agitacin molecular de un cuerpo.

Teniendo como base la temperatura de congelacin y ebullicion del agua, se
definen algunas escalas.
273
32
5
9
+ =
+ =
C K
C F
T T
T T
Ejemplo: Cuantos F es 30 C?
Aplicando la frmula:
C T
F
= + = 86 32 ) 30 (
5
9
Ejemplo: A qu temperatura se tendr el mismo valor en Fahrenheit y
Centgrados?
40
32
5
9
=
+ =
x
x x
DILATACIN TRMICA
Al aumentar la temperatura, las vibraciones moleculares en el interior de un
cuerpo se hacen de mayor amplitud , por tanto, todo el material sufre una
expansin proporcional a las nuevas amplitudes vibracionales.
Experimentalmente se ha determinado que:
T L L
T T L L L
o
o f i o f
A = A
+ =
o
o ) (
L son longitudes final e inicial
T simbolizan a las temperaturas final e
inicial en C
(alfa) es el coeficiente de dilatacin
lineal del material

V se refiere a volmenes
es el coeficiente de dilatacin
volumtrica del material

T V V
T T V V V
i
o f i i f
A = A
+ =
|
| ) (
Ejemplo: En cuanto se incrementa la longitud de un material de 3 m de longitud
si la temperatura aumenta 10C. Se tiene como dato su =1x10-4 C-1
GASES IDEALES
Un gas ideal es un gas terico compuesto de un conjunto de partculas
puntuales con desplazamiento aleatorio que no interactan entre s. El
concepto de gas ideal es til porque el mismo se comporta segn la ley de los
gases ideales, una ecuacin de estado simplificada, y que puede ser
analizada mediante la mecnica estadstica.
VARIABLES DE ESTADO:
Se refiere a las variables de Presin, Volumen, Temperatura de un gas p,V,T
nRT pV =
Ley de gases ideales
Donde n es el nmero de moles de la sustancia gaseosa
R es la constante de los gases = 8.314 JK
1
mol
-1

Nota: Cuando un gas cambia sus variables de estado p,V,T, n se puede
establecer las ecuaciones para el mismo gas:

i i i i
RT n V p =
f f f f
RT n V p =
Para los estados
inicial y final
Energa interna
Es la energa que es propia o intrnseca de un sistema debido a
sus movimientos internos (cintica y potencial de las partculas
que la componen)

Energa interna es la suma de las energa cinticas y potenciales de
todas las partculas que conforman el gas, las cuales varan con el
cambio de temperatura.
Calor
Energa que se transfiere de un objeto a otro debido
a una diferencia de temperatura




C = [J/K] 1cal=4.184 J
Una calora es el calor necesario para elevar la
temperatura de 1g de agua 1C

T C Q A =
Capacidad
Calorfica
' c n c m C = =
Calor especfico
molar
Calor
especfico

) (
i f
T T mCe Q =
Ley cero de la termodinmica
Cuando hay varios cuerpos con diferentes temperaturas, el sistema
intercambia calores de tal modo que se alcanza una temperatura de
equilibrio, algunos pierden calor y otros ganan, de tal modo que la
suma de todos los calores intercambiados es cero
0 .. ..........
3 2 1
= + + + Q Q Q
Ejemplo:
Se mezclan 200 g de agua a 20 con 400 g de agua a 70 y un trozo de
hierro de 20 g a 90. Determine la temperatura de equilibrio
Cambios de fase
Cambio de fase y calor latente
Calor de fusin == Calor necesario para fundir una sustancia
sin modificar su temperatura.

Calor de evaporacin == Calor necesario para vaporizar una
sustancia sin modificar su temperatura.

f
L m Q =
e
L m Q =
Caso del agua:
Lf= 80 cal/C
Le=540 cal/C
Caso del agua:
Ls= - 80 cal/C
Lc= - 540 cal/C
Ejemplo:
Cuanto calor ser necesario para convertir 400 g de agua en vapor a
100 C
Ejemplo:
Hallar el calor que se debe extraer de 20 g de vapor de agua a 100 C
para condensarlo y enfriarlo hasta 20 C
Ejemplo:
Hallar la temperatura T resultante de la mezcla de 150 g de hielo a 0C y
300 g de agua a 50 C
Calor. Convenio de signos
Sistema
Q<0
Q>0
Calor absorbido
por el sistema
Calor cedido
por el sistema
3. Trabajo
Ejemplo: gas expansionado contra un pistn mvil




dW = F dx = PA dx = P dV


1 atm l = 101.3 J

El trabajo depende del camino
dx
}
= dV P W
A
Trabajo. Convenio de signos
Sistema
W>0
W<0
Trabajo realizado
sobre el sistema
Trabajo realizado
por el sistema
Primer principio de la Termodinmica
El calor aadido a un sistema es igual a la
variacin de energa interna del mismo ms el
trabajo realizado por el sistema



Variaciones infinitesimales
W U Q + A =
dW dU dQ + =
Proceso isbaro
Isbara P=cte
p
V V
1
V
2
) (
1 2
V V p W =
Proceso iscoro
V=cte
p
V
P
1
P
2
0 = W
Proceso isotermo (Gas ideal)
T =cte
p
V
V
1
V
2
1
2
ln
V
V
nRT W =
0 = AU
1
2
ln
V
V
nRT W Q = =
Proceso Adiabtico (Gas ideal)
Q = 0
p
V
V
1
V
2
0 = Q
Ecuacin de la adiabtica
TRABAJO DE EXPANSION EN LOS CAMBIOS DE VOLUMEN





dx
V1
V2
P
NOTA : UN GAS EN EXPANSIN REALIZA TRABAJO POSITIVO
En general en la expansin la presin se reduce, por lo
que tenemos:
V1 V2
DIAGRAMAS P V
DIAGRAMA P-V GENERAL
El trabajo en la trayectoria 12 es a presin
contante.
En la ruta 23 no hay trabajo externo pues
es a volumen constante.
1 2
3
4
P1
P2
V1 V2
PRIMERA LEY DE LA TERMODINMICA
Q >0
W >0
Por conservacin de energa
Cuando se entrega calor al sistema una parte de l
permanece en el sistema como incremento de la
energa interna, mientras que el resto puede
realizar trabajo til W abandonando el sistema
1 2
3
4
P1
P2
V1 V2
Para cualquier ruta de realizacin del trabajo el cambio de
energa interna es la misma, por ejemplo para la ruta 1- 3
el cambio de energa ser la misma que para la ruta 1-4-3-
o 1-2-3
CASO CUANDO EL SISTEMA NO GANA NI PIERDE CALOR
(PROCESO ADIABATICO) ( Q =0)
Ejemplo:
P
Se comprime
lentamente
tal que no se
incremente
el calor ni
entre en ella
Pared adiabtica
que no permite
que el calor se
transfiera al
exterior o
ingrese al
recipiente
Al comprimirse W<0,
por tanto se incrementa
la energa interna y
aumenta la
temperatura.
Y en la expansin la
energa interna
disminuye y por tanto la
temperatura.
Comentario:
La compresin de un motor de explosin de un auto es
aproximadamente adiabtico, con un incremento de la temperatura y la
expansin es tambin adiabtica con una disminucin de la
temperatura.
CASO CUANDO NO HAY CAMBIO DE VOLUMEN
(PROCESO ISOCORO) (W=0)
P2
V
V
P1
Aplicando la primera ley de la termodinmica:

Esto significa que todo el calor
suministrado va al cambio de
energa interna y por tanto de
aumento de temperatura, si
fuese disminucin de presin
esto provoca disminucin de la
temperatura.
Comentario:
En el motor de un auto, por la compresin se produce un aumento de la
temperatura y se produce una explosin que puede tratarse como un
aumento de calor a volumen constante.
CASO A TEMPERATURA CONSTANTE
(PROCESO ISOTERMICO) (T es constante)
Para un gas ideal: PV = nRT
Esto se logra con cambio en presin y volumen muy lentamente
Por la primera ley de la termodinmica:
Esto significara, por ejemplo, que todo
el calor suministrado se convierte en
trabajo externo.
P
V
V1 V2
Esto representa el
rea debajo de la
lnea que
corresponde a P.
CASO A PRESION CONSTANTE
(PROCESO ISOBARICO) (presin = constante)
Aplicando la primera ley de la termodinmica:

Comentario:
Tenemos este caso cuando se vaporiza una masa de lquido a una
presin constante y tambin a una temperatura constante.
PROBLEMA MODELO DE CALCULO DE ENERGA, CALOR Y
TRABAJO EN UN PROCESO TERMODINAMICO EMPLEANDO LA
PRIMERA LEY DE TERMODINMICA
Un proceso termodinmico es representado por un diagrama P-V, como se
muestra, en el proceso ab se suministran al sistema 600 J de calor, y
en el bd, 200 J. Calcular:
a) El cambio de energa interna en el proceso ab.
b) El cambio de energa interna en el proceso abd.
c) El calor total suministrado en el proceso acd
d) En ab existe incremento de temperatura? Por qu?
e) En qu procesos no se realiza trabajo?
V (m
3
)
8 x 10
4
Pa
3 x 10
4
Pa
2x10
-3
5x10
-3

a
b d
c
SEGUNDA LEY DE LA TERMODINAMICA
ENUNCIADO 1: En el transcurso del tiempo los sistemas evolucionan
espontneamente de estados de baja probabilidad a de mayor
probabilidad
ENUNCIADO 2:Todo sistema evoluciona de un estado de mxima
energa a una de menor energa.
ENUNCIADO 3: Es imposible transformar todo el calor de un sistema
en trabajo, es decir no existe una mquina trmica con eficiencia
100%
Est relacionada con la posibilidad o imposibilidad de que un evento
suceda.
La primera ley niega la posibilidad de crear o destruir energa, la
segunda, excluye la posibilidad de usarlo de un modo cualquiera.
Motor trmico
Cualquier dispositivo que convierta calor en energa mecnica.
En este motor una masa de sustancia pasa por diferentes procesos
termodinmicos, se le llama sustancia activa.
Todos estos dispositivos absorben calor de una fuente a alta temperatura,
realizan algn trabajo y ceden calor al ambiente a una T inferior. Esto es un
proceso cclico,
En un proceso cclico, sus energas internas inicial y final son iguales (pues
llegan al punto de partida por 1ra ley)
Por tanto:
Q=W
Es decir, el flujo neto de
calor al motor es igual al
trabajo mecnico
realizado.
W = Qc - Qf
Qf no tiene valor econmico, por
tanto no aporta a la eficiencia
del proceso.
Se define la eficiencia
trmica como el trabajo
realizado entre el calor
absorbido:
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e =

= = 1
Como puede observarse e es
menor que 1, debido a que Qf
es calor que va fuera del
sistema y no tiene valor
econmico.
Pero el rendimiento total o
eficiencia es menor que esta e,
debido a que el motor mismo
presenta prdidas por
rozamientos.
Ejemplo
Calcule la eficiencia de una mquina trmica que absorbe
2000 J de energa de un depsito caliente y entrega 1200 J a
un depsito fro.
c
f
c
f c
c
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
e =

= = 1
Ejercicio.
Una mquina trmica absorbe 360 J de energa y realiza 25.0 J
de trabajo en cada ciclo. Encuentre a) la eficiencia de la
mquina, y b) la energa liberada al depsito fro en cada ciclo.
Refrigeradores y bombas de calor
Los refrigeradores y las bombas de calor son mquinas trmicas
que operan a la inversa. La mquina absorbe energa trmica Qf del
depsito fro y entrega energa trmica Qc al depsito caliente.
Esto puede lograrse slo si se hace trabajo sobre el refrigerador.
Procesos reversibles e irreversibles
Un proceso reversible, es uno que puede efectuarse de manera tal que, a
su conclusin, tanto el sistema como sus alrededores, hayan regresado a
sus condiciones iniciales
exactas. Un proceso que no cumple con esta condicin es irreversible.
TODOS LOS PROCESOS EN LA NATURALEZA SON IRREVERSIBLES
CICLO DE CARNOT
Sadi Carnot, bosquej una mquina ideal de mximo rendimiento
trmico.
Segn la segunda ley ningn motor trmico puede tener una
eficiencia del 100%
Carnot, elabor una mquina
ideal que trabaja en un ciclo
constituido por dos isotermas
y dos adiabticas, de donde
se obtiene como mquina
ideal la mxima eficiencia, el
anlisis de esta mquina
ideal sirve como referencia
para anlisis de maquinas
reales.
P
V
T
2

T
1

A
B
C
D
V
A
V
D
V
B

V
C

Q
AB

Q
CD

AB y CD son isotermales, por tanto, el cambio de energa
interna es cero.
T2>T1
BC y DA son adiabticas, i.e, el intercambio de calor es Q=0
La eficiencia para este proceso es la razn del trabajo neto a la
cantidad de calor abosorbida.
ab
cd
ab
cd ab
ab
total
Q
Q
Q
Q Q
Q
W
=

= = 1 q
Como en AB y CD es isotermal y
0 = AU
Se puede usar W= nRT ln(Vc/Vd)
) / ln(
) / ln(
1
2
1
A B
D c
V V nRT
V V nRT
= q
Para los puntos B y C y A y D tenemos procesos adiabticos
que nos dan:
2
1
1
T
T
= q