PRCTICA NO.

6 ESTUDIO DE EQUILIBRIOS DE SOLUBILIDAD

INTEGRANTES DEL EQUIPO Avalos Chacn Roxana Olgun Soto Ernesto Ortega Hernndez Ana Laura

INTRODUCCIN

Equilibrio de solubilidad: es un equilibrio heterogneo el cual se establece entre un soluto disuelto y una sal slida (solucin saturada) Kps: Constante de equilibrio que se establece entre un soluto slido y sus iones en una disolucin saturada. Solubilidad: capacidad que posee una sustancia para poder disolverse en otra. Dicha capacidad puede ser expresada en moles por litro, gramos por litro.

INTRODUCCIN

OBJETIVOS

Determinar experimentalmente el valor de Kps del Ca(IO3)2 por medio de una valoracin rdox. Relacionar el valor de Kps obtenido experimentalmente con su valor de solubilidad. Relacionar la solubilidad de Ca(IO3)2 con el producto de solubilidad.

EXPERIMENTO 1.

Se llev a cabo la normalizacin de la disolucin de tiosulfato de sodio con el yoduro de potasio como patrn primario. La reaccin de formacin de I2 es la siguiente:

6 H+ + IO3- + 5I -

3I2 + 3 H2O

(Reaccin 1)

La reaccin que se lleva a cabo entre el tiosulfato y el yodo es la siguiente: 2S2O32- + I2 S4O6 2- + 2I(Reaccin 2)

Tabla 1. Datos de los volmenes de necesarios de IO3- para normalizar diferentes alcuotas de una disolucin de S2O32-.
Volumen de S2O3-2 aadido (mL) 13.0 13.1 12.4 Promedio (mol/L) Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L) Concentracin de S2O3-2 (mol/L) 0.004615385 0.004580153 0.004838710 0.004678082 0.000140218 3.00% 0.004329757 0.005026408

Volumen de KIO3 (mL) 2.0 2.0 2.0

CLCULOS EXPERIMENTO 1

La concentracin real de la disolucin de S2O3-2 se calcula mediante:

La reaccin de formacin de I2 es la siguiente: 6 H+ + IO3- + 5I - = 3I2 + 3 H2O (Reaccin 1)

La reaccin que se lleva a cabo entre el tiosulfato y el yodo es la siguiente: 2S2O32- + I2 = S4O6 2- + 2I(Reaccin 2)

Volumen de KIO3 (mL) 2.0 2.0 2.0

Volumen de S2O3-2 aadido (mL) 13.0 13.1 12.4

Concentracin de S2O3-2 (mol/L) 0.004615385 0.004580153 0.004838710

Promedio (mol/L) Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

 El

promedio de las concentraciones de S2O3-2 se calcula con la siguiente frmula:

Donde:

Volumen de KIO3 (mL) 2.0 2.0 2.0

Volumen de S2O3-2 aadido (mL) 13.0 13.1 12.4

Concentracin de S2O3-2 (mol/L) 0.004615385 0.004580153 0.004838710 0.004678082

Promedio (mol/L) Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin

Intervalo de Confianza (mol/L)

La desviacin estndar de las concentraciones de S2O3-2 se calcula con la siguiente frmula:

Donde:

Volumen de KIO3 (mL) 2.0 2.0

Volumen de S2O3-2 aadido (mL) 13.0 13.1

Concentracin de S2O3-2 (mol/L) 0.004615385 0.004580153

2.0

12.4
Promedio (mol/L)

0.004838710
0.004678082 0.000140218

Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

El coeficiente de variacin de la normalizacin de S2O3-2 se calcula con la siguiente frmula:

Donde:

Volumen de KIO3 (mL) 2.0 2.0 2.0

Volumen de S2O3-2 aadido (mL) 13.0 13.1 12.4

Concentracin de S2O3-2 (mol/L) 0.004615385 0.004580153 0.004838710 0.004678082 0.000140218 3.00%

Promedio (mol/L) Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

El intervalo de confianza del 95 % de la concentracin promedio de la disolucin de S2O3-2 se calcula con la siguiente frmula: Donde:

Sustituyendo los valores experimentales en la expresin anterior, se tiene:

Tabla 1. Datos de los volmenes de necesarios de IO3- para normalizar diferentes alcuotas de una disolucin de S2O32-.
Volumen de S2O3-2 aadido (mL) 13.0 13.1 12.4 Promedio (mol/L) Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L) Concentracin de S2O3-2 (mol/L) 0.004615385 0.004580153 0.004838710 0.004678082 0.000140218 3.00% 0.004329757 0.005026408

Volumen de KIO3 (mL) 2.0 2.0 2.0

EXPERIMENTO 2.

Titulacin de la disolucin saturada de Ca(IO3)2

Agregar disolucin de tiosulfato Disolucin amarilla

Tomar alcuota de 1.0 mL de Ca(IO3)2

Adicionar 2 mL de cido sulfrico y aprox 0.2 g de KI

5 min al abrigo de la luz Disolucin mbar

Agregar agua
Agregar almidn Disolucin azul Agregar disolucin de tioslfato Disolucin incolora

RESULTADOS - EXPERIMENTO 2.

Tabla 2. Datos de los volmenes de necesarios de S2O3-2 para normalizar alcuotas de Ca(IO3)2.
Volumen de S2O3-2 (mL) 18.6 18.5 18.5 Volumen de Ca(IO3)2 (mL) 1.0 1.0 1.0 Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055 0.014424087 0.014424087

Promedio (mol/L)
Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

0.014450077
4.50149E-05 0.31% 0.014338252 0.014561901

CLCULOS EXPERIMENTO 2

La concentracin de Ca(IO3)2 se calcula mediante:

La reaccin de formacin de I2 es la siguiente: 6 H+ + IO3- + 5I - = 3I2 + 3 H2O (Reaccin 1)

La reaccin que se lleva a cabo entre el tiosulfato y el yodo es la siguiente: 2S2O32- + I2 = S4O6 2- + 2I(Reaccin 2)

Volumen de S2O3-2 (mL) 18.6

Volumen de Ca(IO3)2 (mL) 1.0

Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055

18.5
18.5 Promedio (mol/L)

1.0
1.0

0.014424087
0.014424087

Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin

Intervalo de Confianza (mol/L)

 El

promedio de las concentraciones de Ca(IO3)2 se calcula con la siguiente frmula:

Donde:

Volumen de S2O3-2 (mL) 18.6 18.5

Volumen de Ca(IO3)2 (mL) 1.0 1.0

Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055 0.014424087

18.5
Promedio (mol/L)

1.0

0.014424087
0.014450077

Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

La desviacin estndar de las concentraciones de Ca(IO3)2 se calcula con la siguiente frmula:

Donde:

Volumen de S2O3-2 (mL) 18.6

Volumen de Ca(IO3)2 (mL) 1.0

Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055

18.5
18.5 Promedio (mol/L)

1.0
1.0

0.014424087
0.014424087 0.014450077 4.50149E-05

Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

El coeficiente de variacin de la normalizacin de Ca(IO3)2 se calcula con la siguiente frmula:

Donde:
Volumen de S2O3-2 (mL) 18.6 18.5 Volumen de Ca(IO3)2 (mL) 1.0 1.0 Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055 0.014424087

18.5
Promedio (mol/L)

1.0

0.014424087
0.014450077 4.50149E-05 0.31%

Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

El intervalo de confianza del 95 % de la concentracin promedio de la disolucin de Ca(IO3)2 se calcula con la siguiente frmula: Donde:

Sustituyendo los valores experimentales en la expresin anterior, se tiene:

Tabla 2. Datos de los volmenes de necesarios de S2O3-2 para normalizar alcuotas de Ca(IO3)2.
Volumen de S2O3-2 (mL) 18.6 18.5 18.5 Volumen de Ca(IO3)2 (mL) 1.0 1.0 1.0 Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055 0.014424087 0.014424087

Promedio (mol/L)
Desviacin estndar (mol/L) Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza (mol/L)

0.014450077
4.50149E-05 0.31% 0.014338252 0.014561901

A partir de la valoracin de Ca(IO3)2 con tiosulfato de sodio fue posible determinar el valor de Kps del yodato de calcio. Tabla 3. Clculo de Kps a partir de la concentracin de yodato de calcio.
Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) Kps

0.014502055
0.014424087

1.52496E-06
1.50050E-06

0.014424087
Promedio Desviacin estndar Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza

1.50050E-06
1.50865E-06 1.41244E-08 0.94% 1.47356E-06 1.54374E-06

CLCULOS PARA KPS

De la siguiente reaccin qumica: (Reaccin 3) Se obtiene: 1. 2. Sustituir 2 en 1 3. Sustituyendo los valores experimentales en 3 4.

Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L)

Kps

0.014502055
0.014424087 0.014424087 Promedio Desviacin estndar Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza

1.52496E-06
1.50050E-06 1.50050E-06

El promedio de los Kps de las disoluciones se calcula con la siguiente frmula:

Donde:

Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055 0.014424087 0.014424087 Promedio 1.52496E-06 1.50050E-06 1.50050E-06 1.50865E-06

Kps

Desviacin estndar
Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza

La desviacin estndar de las constantes del producto de solubilidad de Ca(IO3)2 se calcula con la siguiente frmula:
Donde:

Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055 0.014424087 0.014424087 1.52496E-06 1.50050E-06 1.50050E-06

Kps

Promedio
Desviacin estndar Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza

1.50865E-06
1.41244E-08

 El

coeficiente de variacin del producto de solubilidad de Ca(IO3)2 se calcula con la siguiente frmula:
Donde:
Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) 0.014502055 0.014424087 0.014424087 Promedio Desviacin estndar Coeficiente de variacin 1.52496E-06 1.50050E-06 1.50050E-06 1.50865E-06 1.41244E-08 0.94% Kps

Intervalo de Confianza

El intervalo de confianza del 95 % para el producto de solubilidad de Ca(IO3)2 se calcula con la siguiente frmula: Donde:

Sustituyendo los valores experimentales en la expresin anterior, se tiene:

Tabla 3. Clculo de Kps a partir de la concentracin de yodato de calcio.

Concentracin de Ca(IO3)2 (mol/L) Kps

0.014502055
0.014424087 0.014424087 Promedio Desviacin estndar Coeficiente de variacin Intervalo de Confianza

1.52496E-06
1.50050E-06 1.50050E-06 1.50865E-06 1.41244E-08 0.94% 1.47356E-06 1.54374E-06

A partir del Kps obtenido experimentalmente se puede calcular la solubilidad del yodato de calcio de la siguiente manera:

La reaccin de disociacin del yodato de calcio de es la siguiente: (REACCIN 3 ) Al equilibrio tendremos que el Kps estar determinado por la siguiente ecuacin: (Ecuacin 1)

(Ecuacin 2)

Donde s corresponde al valor de solubilidad. Al despejar s de la ecuacin 2 tenemos que: (Ecuacin 3)

De la ecuacin 3 obtenemos el valor de s, el cual corresponde al valor de solubilidad del yodato de calcio expresada como mol/L. Una vez hecho esto, para calcular la solubilidad del yodato de calcio expresada como g/L se multiplica el valor obtenido por el peso molecular, que es 389.8 g/mol. A continuacin se presenta el valor de solubilidad para el Kps obtenido experimentalmente:

Kps

10-5.81

Solubilidad (mol/ L) 0.0073

Solubilidad (g/L)

2.85

QU PAS?

El I2 es sensible a la luz, por lo tanto fue necesario colocarlo al abrigo de la luz para que el yodato pasara a I2, en caso de no ser as probablemente se hubieran tenido errores durante el desarrollo experimental.

El almidn es un indicador que en presencia del yodo forma un complejo, no se agrega desde el principio de la valoracin porque se formara un precipitado negro, y no sera posible estudiar los equilibrios en disolucin, la finalidad de adicionar el almidn es para determinar mejor el volumen de punto final ya que el indicador de almidn cambia de color de azul a incoloro.

La solubilidad se ve afectada por la temperatura. El valor de Kps est reportado a 25C, y sta no fue la temperatura de trabajo, por lo tanto eran de esperarse variaciones. La temperatura de trabajo fue mayor por lo que a mayor temperatura mayor solubilidad y esto justifica que el valor de Kps experimental (10-5.8 ) fuera mayor que el reportado (10-6.2 ).

Dado que el valor de Kps es pequeo, el equilibrio se encuentra desplazado hacia los reactivos.

Ca(IO3)2

Ca2+ + 2IO3-

A partir del Kps se determin el valor de la solubilidad molar (0.0073 mol/L) y la solubilidad expresada en g/L (2.85 g/L).

En el caso de la solubilidad expresada como mol/L, experimentalmente se determin un valor de 0.0073 mol/L, y tericamente el valor de solubilidad es 0.0054 mol/L a 25C, observamos que la solubilidad que obtuvimos fue mayor debido a que se trabaj a una temperatura mayor a 25C, por lo que era de esperarse que el valor fuera diferente

El valor de solubilidad expresado como g/L fue de 2.85 g/L, comparando este valor con el reportado (9.5 g/L), podemos observar que existe una variacin considerable entre estos valores, ya que el valor de solubilidad mxima de yodato de calcio est expresado a 100C y durante el desarrollo experimental no se calent el agua hasta dicha temperatura y por lo tanto la solubilidad fue menor.

CONCLUSIONES.

Se llev a cabo la normalizacin del tiosulfato de sodio, ya que ste no es un patrn primario y existen factores que pudieron haber modificado su concentracin nominal. ste dato fue importante para el experimento 2 donde se determin experimentalmente el valor de Kps del Ca(IO3)2 por medio de una valoracin rdox, el valor obtenido fue de 10^-5.816 como es muy pequea el equilibrio se encuentra desplazado hacia reactivos, el valor obtenido es semejante al reportado en la literatura; as mismo se determin la solubilidad del Ca(IO3)2, la cual es muy pequea ( 2.85g/L); las variaciones entre los resultados obtenidos y los reportados se pueden deber a la temperatura de trabajo, ya que el Kps y la solubilidad estn ligadas directamente con la temperatura.

BIBLIOGRAFA.

Caizares, P; Duarte, G; Fundamentos de qumica analtica. Teora y ejercicios, Facultad de Qumica, Universidad Nacional Autnoma de Mxico, Mxico, 2012, pp. 17-23. Harris, D; Anlisis qumico cuantitativo, 3a edicin, Ed. Revert, Espaa, 2007, pp. 104-110.