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PROBLEMA SELECCIN DE UN COMPRESOR

En una fbrica de procesos qumicos el compresor que se usa para comprimir 395 kg/h de amonaco desde una presin 14.8 kPa y 100C, hasta la presin de 77 kPa, sufre una rotura irreparable y es necesario su urgente reemplazo. En el almacn de la fbrica se encuentra un compresor reciprocante de simple accin, acoplado a un motor de 55 kW. Otras caractersticas del compresor son: Longitud de la embolada:

Dimetro interior del cilindro:

Emboladas/min.: Eficiencia volumtrica: Por razones de seguridad, la temperatura de salida del amoniaco no debe ser mayor de 204.40C (4000F). Decida si el nuevo compresor puede sustituir al compresor roto.

PROCEDIMIENTO PARA OBTENER LA FUNCIN K=f(T)

Relacin termodinmica fundamental: Datos: El calor de reaccin en funcin de T: Donde: Integrando,

PROCEDIMIENTO PARA OBTENER LA FUNCIN K=f(T)

Se demuestra que: Sustituyendo (A) en (B): Si (C) se multiplica por se obtiene:

son constantes de integracin.

PROCEDIMIENTO PARA OBTENER LA FUNCIN K=f(T)

1) Se calcula
2) Se evala la constante temperatura de 298K por la ecuacin (A) a la

3) Se calcula
4) Se evala la constante I por la ecuacin (D) 5) Se introducen las constantes 6) Se obtiene la dependencia de K de T en la ecuacin (C)

PROCEDIMIENTO PARA CALCULAR LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO

Papara ecuacin qumica general

Por la ley de las proporciones definidas

Luego, para el componente i cualquiera:

PROCEDIMIENTO PARA CALCULAR LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO

Integrando entre y , los moles iniciales y en el equilibrio, respectivamente, para cuyos valores (no se ha iniciado la reaccin y , se obtiene la ecuacin fundamental para el balance individual de cantidad de sustancia:

La cantidad de sustancia total en el equilibrio:

Donde, la cantidad total inicial es:

PROCEDIMIENTO PARA CALCULAR LA COMPOSICIN DE EQUILIBRIO

EXPLICAR EN EL PIZARRN

PROBLEMA 1
La siguiente es la reaccin de hidratacin del etileno a etanol:

Se dispone de los siguientes datos:

Mol iniciales de etileno:

Mol iniciales de agua: Calor de reaccin estndar: Energa libre estndar: Calcule la composicin de equilibrio a 1 atm de presin y a 298 K Cmo se debe variar la presin y la temperatura para favorecer la formacin de etanol? Justifique su respuesta.

PROBLEMA 2 Para la reaccin anterior se dispone de los siguientes datos termodinmicos:

Compuesto

a 11.8462 28.8669 26.2198

b(10)2 119.743 12.0625 166.388

c(10)6
-36.5370 0 49.93064

Etileno Agua Etanol

Delta H, J/mol 52 510

-241 818 -235 100

Delta G, J/mol 68 460

-228 572 -168 490

Donde, Hallar la funcin K=f(T)

, J/mol.K

10

PROBLEMA 3
La siguiente es la reaccin de hidratacin del etileno a etanol:

Se dispone de los siguientes datos:

Mol iniciales de etileno:

Mol iniciales de agua: Calor de reaccin estndar: Energa libre estndar: Calcule la composicin de equilibrio a 1 atm de presin y a 298 K Cmo se debe variar la presin y la temperatura para favorecer la formacin de etanol? Justifique su respuesta.

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ANLISIS DE LAS REACCIONES QUMICAS

Categora

Delta H

Delta S

Delta G

Muy favorables

>1

Muy desfavorables

<1

Favorables a altas temperaturas Favorables a bajas temperaturas

+ a bajas T + +

<1

- a altas T
- a bajas T + a altas T

>1
>1 <1

ANLISIS DE LAS REACCIONES QUMICAS

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PRIMERA CATEGORA Estas reacciones son fciles de controlar mediante cambios de temperatura, ya que el menor rendimiento posible es de 50% Ejemplo:
T

0.5

Extensin de la reaccin

ANLISIS DE LAS REACCIONES QUMICAS

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SEGUNDA CATEGORA Son reacciones desfavorables por su bajo rendimiento, ya que el valor mximo de la extensin de la reaccin es 50%. Ejemplo:
T

0.5

Extensin de la reaccin

ANLISIS DE LAS REACCIONES QUMICAS

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TERCERA CATEGORA Las reacciones de la tercera categora deben efectuarse a altas temperaturas para la obtencin de altos rendimientos. La extensin de la reaccin puede tomar cualquier entre 0 y 1. Ejemplo:
T

0.5

Extensin de la reaccin

ANLISIS DE LAS REACCIONES QUMICAS

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CUARTA CATEGORA Las reacciones de la cuarta categora deben efectuarse a bajas temperaturas y la extensin de la reaccin puede alcanzar cualquier entre 0 y 1. Ejemplo:
T

0.5

Extensin de la reaccin

CONDICIONES PARA EL RENDIMIENTO MXIMO DE LAS REACCIONES QUMICAS

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Empleando la clasificacin de las reacciones qumicas segn la combinacin de signos del calor de reaccin y la entropa de reaccin, se puede predecir sin experimentacin, el intervalo de los valores de la extensin de la reaccin de acuerdo con la categora a la cual pertenece.

Si el rendimiento mximo es, por ejemplo, 20% y se requiere un 80% para que sea econmicamente factible, entonces
EL PROCESO NO PROCEDE

Dependencia de la extensin de la reaccin de las condiciones de la reaccin

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Se demuestra que:

Y que:

Dependencia de la extensin de la reaccin de la temperatura

18

Se demuestra que:
Se demuestra que el denominador de la ecuacin anterior es siempre positivo y la influencia de T en la extensin de la reaccin viene dada por el signo y el valor absoluto el calor de reaccin.

Si la REACCIN ES EXOTRMICA la extensin de la reaccin disminuye con el aumento de la temperatura y viceversa. Si la REACCIN ES ENDOTRMICA la extensin de la reaccin aumenta con el incremento de la temperatura y viceversa. La magnitud absoluta del calor de reaccin determina la pendiente de la relacin

Dependencia de la extensin de la reaccin de la presin

19

Se demuestra que:
El denominador del lado derecho de la ecuacin anterior es siempre positivo. El signo de decide la influencia de la presin sobre la extensin de la reaccin, de acuerdo con cuyo valor se pueden presentar tres casos:

a)
b) viceversa. c) viceversa.

La presin NO tiene efecto en el equilibrio

La extensin de la reaccin aumenta con el aumento de la presin y

La extensin de la reaccin disminuye cuando aumenta la presin y

LA PRESIN EN LAS REACCIONES GASEOSAS PERMITE EL DESARROLLO DE TECNOLOGAS A PARTIR DE DETERMINADAS REACCIONES QUE NO SON DE INTERS PRCTICO A PRESIONES NORMALES.

Dependencia de la extensin de la reaccin con la composicin inicial

20

De acuerdo con el Principio de Le Chatelier, formulado en 885, existe la creencia generalizada de que la extensin de la reaccin siempre aumenta con el aumento de la concentracin de uno de sus componentes. Segn este principio UN CAMBIO EN CUALQUIERA DE LAS MAGNITUDES QUE DETERMINA EL ESTADO DEL SISTEMA EN EQUILIBRIO, PROVOCAR UN DESPLAZAMIENTO DEL

EQUILIBRIO EN EL SENTIDO EN QUE EL EFECTO DEL CAMBIO ES COMPENSADO.

Dependencia de la extensin de la reaccin con la composicin inicial

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Cuando los costos de las materias primas difieren, existe la

filosofa de emplear un exceso del material ms barato para lograr

un mejor aprovechamiento econmico del material ms caro. ESTE CRITERIO NO ES SIEMPRE APLICABLE; la reaccin

primeramente debe ser analizada y seleccionar la composicin

inicial del sistema de manera apropiada. Se demuestra que:

El denominador del lado derecho de la ecuacin es siempre una magnitud positiva

Dependencia de la extensin de la reaccin con la composicin inicial

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De acuerdo a la relacin casos: a)

se pueden presentar tres

la conversin del componente (1) aumenta con el aumento de la concentracin del segundo componente y

el primer constituyente reacciona completamente cuando

Dependencia de la extensin de la reaccin con la composicin inicial

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b) . Con el incremento de la concentracin del segundo componente la conversin del primer constituyente aumenta, pero no reaccionar completamente aun cuando .: alcanza un valor lmite a partir del cual un aumento de no provoca un aumento de .

Dependencia de la extensin de la reaccin con la composicin inicial

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c)

. La extensin de la reaccin aumenta a medida que se incrementa la concentracin del segundo componente, alcanzando un mximo en el punto:

Dependencia de la extensin de la reaccin con la introduccin de inertes

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La influencia de la presencia de inertes en la extensin de la reaccin e

el recproco de la influencia de la presin. Cuando la presencia de iner

aumenta el rendimiento el incremento de la presin lo disminuye y vicev

En la prctica industrial se emplea con frecuencia inertes intencionalme para formar una atmosfera protectora o porque permite trabajar a la

presin atmosfrica aun cuando sea desventajoso desde el punto de v

termodinmico. EN LA INDUSTRIA PETROQUMICA LA DILUCIN C

INERTE SE PREFIERE ANTES QUE TRABAJAR A PRESIONES POR DE LA ATMOSFRICA POR RAZONES DE SEGURIDAD.