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DEFINICIN

Se determina el volumen de una disolucin de concentracin conocida, que se necesita para reaccionar, de forma prcticamente completa con el analito. Las valoraciones gravimtricas difieren slo en que se mide el peso del reactivo en lugar de su volumen. En las reacciones culombiomtricas, el "reactivo" es la corriente elctrica contina constante, de magnitud conocida, que reacciona con el analito; en este caso se mide el tiempo necesario para completar la reaccin electroqumica.

VALORACIN
Es una tcnica analtica para determinar cual es la cantidad de sustancia presente en una muestra de agua por adicin de otra sustancia y midiendo que cantidad de esa sustancia debe ser aadida para producir la reaccin. En la prctica no existe diferencia entre ambos trminos. Ambos trminos se usan para indicar la determinacin cuantitativa de un elemento o grupo de elementos (o compuestos) por mtodos volumtricos. Estrictamente, slo valoracin tendra ese significado, pues consistira en "valorar" (determinar el valor) de una especie qumica en una sustancia problema. En tanto que titulacin significara "determinar el ttulo", esto es, cunto de una solucin patrn de volumetra equivale exactamente a una unidad de cantidad de la sustancia problema.

INDICADOR
En qumica, un indicador es una sustancia que siendo cidos o bases dbiles al aadirse a una muestra sobre la que se desea realizar el anlisis, se produce un cambio qumico que es apreciable. Este cambio en el indicador se produce debido a que durante el anlisis se lleva a cabo un cambio en las condiciones de la muestra e indica el punto final de la valoracin. El funcionamiento y la razn de este cambio vara mucho segn el tipo de valoracin y el indicador. Los indicadores ms usados son los indicadores de pH como por ejemplo, el rojo de metilo, fenolftaleina, etc.

TITULACIN
Es el proceso por el cual se determina la cantidad de un analito en una solucin basndose en una cantidad de un reactivo estndar que este consume

Punto de equivalencia o punto estequiomtrico


Se produce durante una valoracin qumica cuando la cantidad de sustancia valorante agregada es equivalente estequiomtricamente a la cantidad presente del analito o sustancia a analizar en la muestra, es decir reacciona exactamente con ella. En algunos casos, existen mltiples puntos de equivalencia que son mltiplos del primer punto de equivalencia, como sucede en la valoracin de un cido diprtico.

Punto final
Similar, pero no idntico que el punto de equivalencia, se refiere al punto en que el indicador cambia de color en una valoracin de colorimetra.

Error de valoracin
Es la diferencia que hay entre el punto de equivalencia y el punto final y debe ser lo ms pequea posible. Adems, se puede decir que el punto de equivalencia es cuando la concentracin del analito y el valorante son iguales, mientras que el punto final es cuando visualmente observamos el cambio de coloracin de un indicador utilizado, no deben confundirse estos trminos ni emplearse como sinnimos porque son trminos diferentes que estn asociados a la estequiometra de reaccin entre el analito y valorante.

Sustancia Patrn primario


Un patrn primario tambin llamado estndar primario es una sustancia utilizada en qumica como referencia al momento de hacer una valoracin o estandarizacin. Usualmente son slidos que cumplen con las siguientes caractersticas: 1. Tienen composicin conocida.

2. Deben tener elevada pureza.


3. Debe ser estable a temperatura ambiente. 4. Debe ser posible su secado en estufa. 5. No debe absorber gases. No debe reaccionar con los componentes del aire. 6. Debe reaccionar rpida y estequiomtricamente con el titulante. 7. Debe tener un peso equivalente grande

Solucin patrn primario


Es una solucin de concentracin exactamente conocida que se prepara a partir de una sustancia patrn primario
Ejemplos de patrones primarios

Para estandarizar disoluciones de cido: carbonato de sodio.


Para estandarizar disoluciones de base: ftalato cido de potasio Para estandarizar disoluciones de oxidante: hierro, xido de arsnico (III) Para estandarizar disoluciones de reductor: dicromato de potasio, yodato de potasio, bromato de potasio. Solucin Patrn secundario

Solucin patrn secundario


El patrn secundario es llamado tambin disolucin valorante o estndar secundario. Su nombre se debe a que en la mayora de los casos se necesita del patrn primario para conocer su concentracin exacta. El patrn secundario debe poseer las siguientes caractersticas: Debe ser estable mientras se efecte el perodo de anlisis Debe reaccionar rpidamente con el analito La reaccin entre la disolucin valorante y el patrn primario debe ser completa,

Debe existir un mtodo para eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar con la disolucin valorante.
Debe existir una ecuacin ajustada o balanceada que describa la reaccin.

TIPOS DE VOLUMTRAS Las volumetras se pueden clasificar de acuerdo con la naturaleza de la reaccin qumica de valoracin en volumetras cido-base, de oxidacinreduccin, de complejacin y de precipitacin.No todas las reacciones qumicas pueden ser empleadas como reacciones de valoracin, es necesario que la reaccin sea: Sencilla: La reaccin entre el analito y el valorante debe ser simple, ya que es labase de los clculos para la obtencin del resultado final. Rpida: para llevar a cabo la volumetra en poco tiempo, de lo contrario seranecesario esperar cierto tiempo tras cada adicin de valorante, resultando un mtodo poco prctico. Estequiomtrica: para los clculos ha de existir una reaccin definida. Completa: permitiendo as realizar los clculos. Adems de estos cuatro requisitos bsicos relativos a la reaccin qumica devaloracin, para poder llevar a cabo la valoracin ha de disponerse de una disolucin patrn del reactivo valorante, un sistema de deteccin del punto final y material de medida exacta (buretas,pipetas aforadas y balanzas analticas).

Las valoraciones se clasifican por el tipo de objeto a analizar

Valoraciones cido-base: Basadas en la reaccin de neutralizacin entre el analito y una disolucin de cido o base que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un indicador de pH, un pH-metro, o un medidor de conductancia.

Valoraciones redox:

basadas en la reaccin de oxidacin-reduccin o reaccin redox entre el analito y una disolucin de oxidante o reductor que sirve de referencia. Para determinar el punto final, usan un potencimetro o un indicador redox aunque a veces o bien la sustancia a analizar o la disolucin estndar de referencia tienen un color suficientemente intenso para que no sea necesario un indicador adicional.

Valoraciones de formacin de complejos o complexometras:

Basadas en la reaccin de formacin de un complejo entre el analito y la sustancia valorante. El agente quelante EDTA es muy usado para titular iones metlicos en disolucin. Estas valoraciones generalmente requieren indicadores especializados que forman complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo es Negro de Eriocromo T para valoracin de iones calcio, magnesio o cobre (II).

Valoraciones de precipitacin Son aquellas basadas en las reacciones de precipitacin. Uno de los tipos ms habituales son las Argentometras: precipitacin de aniones como los halgenos ( F-, Cl-, Br-, I-) y el tiocianato (SCN-) con el in plata. Ag+. Esta titulacin est limitada por la falta de indicadores apropiados.4

ACIDIMETRIA Y ALCALIMETRIA
Los procesos de alcalimetra y acidimetra son ambos, mtodos de anlisis cuantitativos y volumtricos, pero son mtodos inversos entre ellos. En el caso de la alcalimetra, se hace referencia a la forma de hallar la concentracin de una solucin alcalina, o tambin de la determinacin de la cantidad de lcali que posee una sustancia. El lcali, suelen ser los xidos, hidrxidos, o carbonatos del grupo de los alcalinos. Estos juegan el papel de bases fuertes, siendo bastante solubles en agua. Un ejemplo tpico de lcali es el amonaco. Por otro lado, la acidimetra, es el mtodo que se encarga de determinar la cantidad de cido que se encuentra de manera libre en una disolucin. En los laboratorios, para llevar a cabo los mtodos de la acidimetra y la alcalimetra, siempre se parte de soluciones cidas o alcalinas, que nos sirven de patrn, para as poder determinar la concentracin. Generalmente el HCl se utiliza como cido, pues es til en la preparacin de soluciones con exacta concentracin. El segundo cido ms utilizado es el cido sulfrico. En el caso de las soluciones alcalinas, suelen usarse ms variedad de sustancias, pero quizs la ms utilizada sea el hidrxido sdico, seguida de otras como el hidrxido potsico, o el hidrxido de amonio.

TITULACIONES POR PRECIPITACIN


Las titulaciones de precipitacin se basan en reacciones que forman compuestos inicos con solubilidad restringida. El titulante ms reactivo es el AgNO3 y es, tambin, uno de los ms utilizados en las determinaciones de halogenuros, SCN-, CN-, CNO-, mercaptanos, cidos grasos y varios aniones inorgnicos divalentes. En las titulaciones Argentomtricas se utilizan 3 mtodos para visualizar el punto final o de equivalencia:

Indicadores Qumicos
Mtodo potenciomtrico Mtodo amperomtrico De estos mtodos se utilizar el de los Indicadores Qumicos. La diferencia entre los distintos mtodos argentomtricos, dentro de los correspondientes a indicadores qumicos, se basa en la determinacin del punto final.

MTODO DE MOHR
El Na2CrO4 o el K2CrO4 sirven como indicadores en las determinaciones argentimtricas de iones Cl-, Br- y CN- dado que, una vez formados los halogenuros de plata, con el exceso de plata forman un precipitado de Ag2CrO4 en el punto de equivalencia, el cual es de un color pardo rojizo. Es un caso tpico de precipitacin fraccionada. Ante un exceso de Ag+ se observa un cambio ntido de color. En el Punto de Equivalencia se cumple que: [Ag+] = [Cl-] = 1 x 10-5 ; [CrO4=] = 0.02M

Tericamente, si la concentracin de la solucin de cromato de sodio o potasio fuera 0.02M precipitar en el punto de equivalencia cromato de plata. El inconveniente se basa en que la solucin de cromato de sodio o potasio es muy coloreada e interfiere con la visibilidad del color del precipitado. Por dicho motivo, la concentracin adecuada para ver el color del precipitado es de 5 x 10-3 M y se observar con un exceso de [Ag+] = 2 x 10-5 M (sensibilidad del indicador). Esta sensibilidad deber ser restada al volumen medido en la titulacin. Adems, esta sensibilidad puede ser determinada con una titulacin blanco de una suspensin de CaCO3, sin iones Cl-, con una solucin de K2CrO4 o Na2CrO4 titulada con nitrato de plata hasta cambio de color. Debe destacarse que el pH de la solucin debe ser cercano a 7 para evitar la formacin del dicromato en medio cido y del hidrxido de plata en medio bsico (pH = 10.5).

MTODO DE FAJANS
En ste mtodo se determina el punto final con indicadores de adsorcin. Este mtodo se basa en que los precipitados tienden a adsorber sus propios iones de una solucin donde se encuentran, a su vez, otros tipos de iones. El indicador de adsorcin es un compuesto orgnico que tiende a adsorberse sobre la superficie del slido durante la titulacin de precipitacin. Estos indicadores se adsorben fuertemente a los precipitados con carga positiva.

La adsorcin ocurre cerca del punto de equivalencia dando como resultado un cambio de color y la transferencia de color desde la solucin hacia el slido.
Un indicador es la fluorescena, cido dbil con una constante de acidez del orden de 10-8. En solucin acuosa se disocia parcialmente en H+ y fluorosceinato presentando un color verde amarillento.

Los iones adsorbidos forman el fluorosceinato de plata, dicho compuesto es de color rojo, color que se forma en la capa superficial de la solucin que rodea al slido. Debe tomarse en cuenta que la concentracin del indicador nunca es lo suficiente para producir la precipitacin del fluoroesceinato de plata. El pH adecuado para observar el color en el punto de equivalencia debe ser entre 7 y 10. Otro indicador de absorcin utilizado des la diclorofluorosceina siendo esta un cido ms fuerte que la fluorescena, por lo cual puede ser usada a pH menores.

MTODO DE CHARPENTIER - VOLHARD


Este mtodo se basa en una titulacin de Ag+ con SCN- utilizando Fe3+ como indicador en una titulacin por retorno. Se utiliza para la determinacin de Cl-, Br- y I-. Es un mtodo directo.

Se agrega un exceso conocido de AgNO3 y se valora con KSCN. La sal formada es AgSCN, la cual es poco soluble (Kps = 10-12) y un exceso de SCN- se puede detectar con Fe3+ formndose Fe(SCN)2+. El pH de la solucin debe ser bajo para evitar la protlisis del hierro. El AgSCN formado adsorbe los iones plata que hay en exceso por lo cual aparece un color rojizo antes del punto de equivalencia, dicho color desaparece agitando la solucin.
Cabe destacar que al tener solubilidades similares el AgCl y el AgSCN, puede ocurrir que una vez consumido el Ag+ en exceso, el exceso de SCNreaccione con AgCl en lugar de con el Fe3+. Como el AgSCN es menos soluble que el AgCl, se establecer recin el equilibrio cuando: [Cl-] / [SCN-] = 100 por lo cual el punto de equivalencia se determinara con exceso. Por dicho motivo es necesario agregar una fase orgnica que acte como aglomerante para evitar dicha reaccin. El aglomerante utilizado ser el nitrobenceno

VALORACIN COMPLEXOMTRICA
Estas valoraciones estn basadas en la formacin de un complejo entre el analito y el valorante. El agente quelatante EDTA se utiliza muy frecuentemente para valorar iones metlicos en solucin. Estas valoraciones generalmente requieren un indicador especializado que forma complejos ms dbiles con el analito. Un ejemplo comn es el Negro de Eriocromo T para la valoracin de los iones de calcio y magnesio