Potenciomentria

Dannuza D.
Cavalcante

Julho, 2013
POTENCIOMETRIA
CONTEDO
1. Introduo a Eletroanaltica
2. Potenciometria
2.1. Caractersticas e Classificao
2.2. Princpios de Medidas
2.3. Potencial de Juno Lquida
2.4. Eletrodos de Referncia
2.5. Eletrodos Indicadores
3. Eletrodos Indicadores Seletivos ons
3.1. Eletrodos de membrana cristalina
3.2. Eletrodos de membrana Lquida
3.3. Eletrodos Compostos
3.4. Eletrodos Indicadores Tipo Transistores de Campo on-Seletivos
3.5. Interferncias e fontes de erro
4. Aplicaes
5. Consideraes Finais
A Qumica Analtica envolve separao,
identificao, e determinao das quantidades
relativas aos componentes de determinada
amostra.

A Qumica Analtica a arte de reconhecer
diferentes substncias e determinar seus
constituintes. Wilhelm Ostwald, 1894.
Analtica Qualitativa: revela a identidade qumica das espcies
presentes na amostra.
Analtica Quantitativa: estabelece a quantidade de uma ou mais
espcie (analito) em termos numricos.
QUMICA ANALTICA
Introduo: Classificao dos
Mtodos de Anlise
Anlise Qumica
Mtodos Instrumentais
Mtodos Clssicos
(Via mida)
Gravimetria Volumetria
Mtodos
ticos
Mtodos
Eletroanalticos
Mtodos
de Separao
Introduo Qumica
Eletroanaltica
Eletroqumica:
Medida de sinais eltricos decorrentes de sistemas
qumicos em clulas eletroqumicas.
Qumica eletroanaltica:
Usa a eletroqumica para efeitos analticos.

Classificao dos
Mtodos Eletroanalticos
Potenciometria
Condutometria
Voltametria, polarografia
Coulometria
TCNICA PROPRIEDADE FSICA
Potencial eltrico
Condutncia eltrica
Corrente de difuso
Quantidade de eletricidade
Mtodos Eletroanalticos: S = f(C)
analito
, sendo S
um sinal eltrico.
VANTAGENS DAS TCNICAS
ELETROANALTICAS
Limites de deteco baixos
Resposta dinmica em largas faixa de
concentrao
Determinao rpida de concentraes inicas
elevadas
Volumes de amostra reduzidos
Econmicas
Medidas in vivo
Mtodos Eletroanlicos:
Fundamentos e Conceitos Bsicos
Reao Redox: envolve a transferncia de
eltrons de uma espcie para outra. Uma espcie
considerada oxidada (agente redutor) quando
perde eltrons e reduzida (agente oxidante)
quando ganha eltrons.
Clulas Eletroqumicas
- Necessitam de dois condutores chamados
eletrodos, cada um imerso em uma clula
eletroltica. Para manter separadas as solues
eletrolticas utiliza-se uma ponte salina.

Ctodo: eletrodo no qual ocorre a reduo.
nodo: eletrodo no qual ocorre a oxidao.
Reaes catdicas tpicas
Ag
+
(aq)

+ e
-
Ag
(s)
Fe
3+
(aq)
+ e
-
Fe
2+
(aq)
NO
3
-
(aq)

+ OH
-
+ e
-
NH
+
4
+ 3H
2
O

Reaes andicas tpicas
Cu
(s)
+ Cu
2+
(aq)
+ 2e
-
2Cl
-
(aq)
Cl
2(g)
+ 2e
-
Fe
2+
(aq)

Fe
3+
(aq)

+

e
-
Clula Galvnica: operam espontaneamente,
produzindo um fluxo de eltrons do nodo para o
ctodo atravs de um condutor externo.

Clula Eletroltica: requer uma fonte de energia
para sua operao. A direo da corrente inversa
quela da clula galvnica.
Tipos de Clulas Eletroqumicas
Clula Reversvel: a direo da reao
eletroqumica invertida quando se altera a direo
do fluxo de eltrons.

Clula Irreversvel: a mudana da corrente
provoca a ocorrncia de uma semi-reao
totalmente diferente em um ou ambos eletrodos.
Tipos de Clulas Eletroqumicas
Exemplo de Clula Galvnica: Pilha de Daniel
Pilha de Daniel: aps certo tempo de funcionamento
Pilha de Daniel: nodo
Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2e
-
nodo: o plo negativo, onde ocorre oxidao
(perda de eltrons).
Semi-reao de oxidao:
Pilha de Daniel: ctodo
Cu
2+
(aq)
+ 2e
-
Cu
(s)

Semi-reao de reduo:
Ctodo: o plo positivo, onde ocorre reduo
(recebimento de eltrons).
Pilha de Daniel: equao global
Cu
2+
(aq)
+ 2e
-
Cu
(s)
Ctodo:
Zn
(s)
Zn
2+
(aq)
+ 2e
-
nodo:
Zn
(s)
+ Cu
2+
(aq)
Zn
2+
(aq)
+ Cu
(s)

Reao global:
Representao Esquemtica das Clulas Eletroqumicas
Zn / Zn
2+
// Cu
2+
/ Cu

nodo
(plo negativo)
Ctodo
(plo positivo)
Ponte Salina
Qual a finalidade da ponte salina?
A finalidade da ponte salina impedir que as
solues se misturem e, atravs de uma
corrente inica, mant-las eletricamente
neutras.
Potencial de Reduo e Oxidao
Em uma clula eletroqumica, a espcie que
apresenta maior potencial de reduo (E
red
)
sofre reduo e, portanto, a outra espcie, de
maior potencial de oxidao (E
oxi
), sofre
oxidao.
Potencial Padro da Clula Eletroqumica
O AE
o
corresponde diferena entre os potenciais de
reduo ou de oxidao das espcies envolvidas em
condio padro*.
*Condio padro: espcies com concentrao 1 molar e possveis gases
envolvidos com presso de 1 atmosfera a 25
o
C
AE
o
= E
o
ctodo
E
o
nodo

O Eletrodo Padro de Hidrognio (EPH)
Conveno dos potenciais
E
o
H+(aq)
,
H
2
(g)
= 0 Potencial de reduo
E
o
H
2
(g)
,
H+(aq)
= 0 Potencial de oxidao
Fcil construo, reversvel e
reprodutvel.
Usado como meia clula de
referncia.
Medidas do Potencial Padro de Eletrodo
Clula de zinco e
hidrognio
Medidas do Potencial Padro de Eletrodo
Clula de cobre e
hidrognio
Tabela de Potenciais
O E
oxi
numericamente igual ao E
red
; porm, com sinal contrrio.
Os melhores agentes oxidantes so aqueles que apresentam
maior potencial de reduo.
Os melhores agentes redutores so aqueles que apresentam
maior potencial de oxidao.
semi-reao E (V)
Fe
2+
+ 2e- Fe
-0,44
Mg
2+
+ 2e- Mg
-2,37
Zn
2+
+ 2e- Zn
-0,76
Pb
2+
+ 2e- Pb
-0,13
Cu
2+
+ 2e- Cu
+0,15

Potencial da Clula Eletroltica
Pilha de Daniel
E
red
Zn
= - 0,76 V E
red
Cu
= + 0,34 V
AE
o
= (E
o
Cu(II) (aq) , Cu(s)
) - (E
o
Zn(II) (aq) , Zn(s)
)
AE
o
= ( + 0,34 V) - ( - 0,76 V)
AE
o
= + 1,10 V
Equao de Nerst
Expressa a fora motriz para uma reao. Para a
semi-reao: aA + n bB
Equao de Nerst:
a
A
b
B
A
B
nF
RT
E E ln
0
=
E
o
= potencial padro de reduo
R = constante dos gases
T = temperatura
n = nmero de eltrons na semi-reao
F = constante de Faraday
A
i
= atividade da espcie
Walther Hermann
Nernst (1864-1941)
fsico-qumico alemo;
recebeu o Nobel em
qumica (1920), por
suas inmeras contri-
buies no campo da
termodinmica
] [i f a
i
=
atividade de e coef icient f
i de o concentra i
atividade a
=
=
=
] [
2 / 3
2 6
) (
. . 10 823 , 1
log
DT
z
fi

=
a c Z
a temperatur T
dieltrica const D
inica fora
arg
.
=
=
=
=
=
2
2
1
Ci
a c i
ons dos concent C
arg
.
=
=
Para solues muito diludas f tende 1, ou seja, a atividade de um soluto
igual a sua concentrao molar.
A atividade de um slido igual a 1.
Atividade: a concentrao efetiva de um on em
soluo.
Equao de Nerst
Equao de Nerst a 25
o
C simplificada:
a
b
oxid
red
n
E E
] [
] [
log
05916 , 0
0
=
Equao de Nerst
Uma pilha produz eletricidade porque a reao no
est em equilbrio. Quando E = 0, as substncias
qumicas entraram em equilbrio.
EQUILBRIO EQUILBRIO
E
o
e a Constante de Equilbrio
Fe
3+
+ e
-
Fe
2+
, E
o
= +0,771 V

I
3
-
+ 2e
-
3I
-
, E
o
= +0,536 V
Com base na tabela de potencias padro de eletrodo,
quais espcies predominam se misturarmos uma soluo
de Fe
3+
com uma soluo de iodeto?
Skoog - Color Plate 15
Ag
+
+ e
-
Ag
0
, E
o
= +0,779 V
Zn
2+
+ 2e
-
Zn
0
, E
o
= -0,763 V
Com base na tabela de potencias padro de eletrodo,
quais espcies predominam se misturarmos uma soluo
de Ag
+
com zinco metlico?
2 Ag
+
+ Zn
0
2 Ag
0
+ Zn
2+
Com base na tabela de potencias padro de eletrodo, quais
espcies predominam se misturarmos uma soluo de Zn
2+
com
prata metlica?
Ag
0
+ Zn
2+
no ocorre espontaneamente

Considerando as semi-reaes:
aA + n cC E
+
o

dD + n bB E
-
o
(
|
|
.
|
\
|

|
|
.
|
\
|
= =
+ +
d
b
a
c
D
B
n
E
A
C
n
E E E E
] [
] [
log
05916 , 0
] [
] [
log
05916 , 0
0 0
( ) Q
n
E
B A
D C
n
E E E
b a
d c
log
05916 , 0
] [ ] [
] [ ] [
log
05916 , 0
0 0 0
=
|
|
.
|
\
|
=
+
E
0
Q
E
o
K
n
E log
05916 , 0
0
=
05916 , 0
0
10
nE
K =
Quando a pilha est em equilbrio E= 0 e Q= K, ento:
E
o
POTENCIOMETRIA
Baseia-se na medida do potencial de clulas
eletroqumicas.
Determinao de ons em um estado de
oxidao especfico em uma amostra.
Determinao de constante de estabilidade,
mecanismos e velocidades de reaes.
Determinao quantitativa de gases.
POTENCIOMETRIA - TIPOS
Potenciometria Direta
Comparao do potencial desenvolvido na clula
quando o eletrodo indicador imerso na soluo do
analito, com o seu potencial quando imerso em uma ou
mais solues padres de concentraes conhecidas
do analito.

- Mtodo de calibrao dos eletrodos.
- Mtodo da adio de padro
Titulaes Potenciomtricas
Envolve medidas do potencial de um eletrodo indicador
adequado em funo do volume do titulante.
teis em titulaes que envolvem solues coloridas ou
turvas.
Possibilidade de automao.
Desvantagem: demandam mais tempo que as titulaes
envolvendo indicadores.
No so dependentes da medida de valores absolutos
de potencial.
Titulaes Potenciomtricas
Medida do registro do potencial
aps cada adio do reagente
POTENCIOMETRIA
O uso de eletrodos para medir potenciais que
produzem informaes qumicas chamado
potenciometria.

Na potenciometria, os constituintes em anlise
participam da qumica de uma clula galvnica.

Uso de eletrodo de referncia e eletrodo indicador.
Princpios de medidas
POTENCIOMETRIA
Sendo uma soluo contendo uma espcie
eletroativa (analito) cuja atividade (concentrao)
deseja-se medir, a espcie eletroativa pode doar ou
receber eltrons de um eletrodo. Este eletrodo que
responde diretamente ao constituinte chamado de
eletrodo indicador.

Conectado ao eletrodo indicador deve-se ter uma
segunda semi-pilha de composio fixa (potencial
constante): eletrodo de referncia.
POTENCIOMETRIA
eletrodo de referncia I ponte salina I soluo do analito I eletrodo indicador

E
ref
E
j
E
ind
E
ref
E
j
E
indicador

Quantidade Medida: potencial (V)
Base: Equao de Nerst
E
clula
= E
indicador
E
ref
+ E
j
Potencial de Juno Lquida
Se desenvolve na interface entre duas solues que
tenham composies diferentes:
HCl 1,00 mol L
-1
HCl 0,01 mol L
-1
H
+
H
+
H
+
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
H
+
H
+
Cl
-
E
j
-
+
HCl 1,00 mol L
-1
HCl 0,01 mol L
-1
H
+
H
+
H
+
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
H
+
H
+
Cl
-
E
j
-
+
HCl 1,00 mol L
-1
HCl 0,01 mol L
-1
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
H
+
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
Cl
-
H
+
H
+
H
+
H
+
Cl
-
Cl
-
E
j
-
+ E
j
E
j
-
+
Se desenvolve na interface entre duas solues que
tenham composies diferentes:
Porcelana Porosa
gua
Cl
-
K
+ Cl
-
K
+
Soluo
de KCl
E
j
Porcelana Porosa
gua
Cl
-
K
+ Cl
-
K
+
Soluo
de KCl
E
j
Porcelana Porosa
gua
Cl
-
K
+ Cl
-
K
+
Soluo
de KCl
Porcelana Porosa
gua
Cl
-
K
+ Cl
-
K
+
Cl
-
Cl
-
K
+
K
+ Cl
-
Cl
-
K
+
K
+
Soluo
de KCl
Soluo
de KCl
E
j
Potencial de Juno Lquida
Preparao e manuteno simples;
O potencial do eletrodo deve ser conhecido,
reprodutvel e estvel com o tempo.
Seja reversvel e tenha resposta nerstiana.
Insensvel perante a composio da soluo do
analito.
Requisitos desejados
Eletrodos de Referncia
Prata/cloreto de prata
Ag | AgCl(saturado), KCl (x mol L
-1
) ||

Semi-reao do eletrodo na meia-clula:
AgCl(s) + Ag(s) + Cl
-
Prata/cloreto de prata
Eletrodo de Referncia de Calomelano
Hg | Hg
2
Cl
2
(saturado), KCl (x mol L
-1
) ||
0,1 mol L
-1
1,0 mol L
-1
4,6 mol L
-1
(saturada)
Hg
2
Cl
2
(s) + 2 2Hg(l) + 2Cl
-
(aq)
Reao do eletrodo na meia-clula
ECS Mais utilizado porque
pode ser facilmente preparado
Desvantagem Mais
dependente da T.
Eletrodo de Referncia de Calomelano
Um eletrodo de calomelano saturado
com KCl chamado de eletrodo de
calomelano saturado (E.C.S.).

O potencial padro (E
o
) para a
reao +0,268 V. Se a pilha
saturada com KCl a 25
o
C, a atividade
do Cl
-
tal que o potencial +0,241V.
Eletrodos Indicadores
Respostas rpidas e reprodutvel a variaes na
atividade (concentrao) da espcie em estudo.
Resposta Nernstiana.
Baixo efeito de memria.
Requisitos Desejados
Tipos
Eletrodos Metlicos: desenvolvem um potencial eltrico em
resposta a uma reao redox na superfcie do metal. So
sensveis variao da atividade das espcies inicas.
Eletrodos de Membrana (on-seletivos): baseiam-se na
migrao seletiva de ons atravs da membrana do eletrodo
gerando um potencial eltrico.
Baseados em transistores de efeito de campo ons-
seletivos (ISFETS)
Eletrodos Indicadores
Eletrodos Indicadores Metlicos
Classificao
Primeiro Tipo

Segundo Tipo

Redox Inerte
Eletrodos
Metlicos
O eletrodo puro em equilbrio direto com seu ction
em soluo: X
n+
(aq)

+ ne
-
X
(s).

Eletrodos Indicadores Metlicos do 1

Tipo
Eletrodo de Cobre
Cu
+2
(aq)
+ 2e
-
Cu
(s)
Cu
o
Cu ind
a
E E
1
log
2
05916 , 0
=
- Pouco seletivos.
- Muitos eletrodos no podem ser usados em solues
cidas.
- Certos metais so facilmente oxidveis que s podem
ser usados em solues desaeradas do analito para
remoo do oxignio.
- Certos metais no fornecem potenciais reprodutveis.

Tipo:
Restries

Tipo
Ag/Ag
+
Hg/Hg
2+

Cu/Cu
2+
Zn/Zn
2+
Cd/Cd
2+
Tl/Tl
+

Pb/Pb
2+

Usado em
solues neutras
Usado em solues
desaeradas

Tipo
- Eletrodos que respondem a atividade de nions que
formam precipitados pouco solveis ou complexos
estveis com ctions.
- O eletrodo de prata, por exemplo, se relaciona de forma
reprodutvel com a atividade do on cloreto em uma
soluo saturada de cloreto de prata:
AgCl
(s)
+ e
-
Ag
(s)
+ Cl
-
(aq)
=
Cl
o
Ag AgCl ind
a
E E
1
log 05916 , 0
/
Eletrodos Indicadores Metlicos Inertes para
Sistemas Redox
Condutores inertes que respondem a sistemas redox:
eletrodos de Pt, Au, Pd e carbono podem ser
empregados.
Exemplo: o potencial de um eletrodo de platina imerso em
uma soluo contendo crio(III) e crio(IV):
Ce
4+
(aq)
+ e
-
Ce
3+
(aq)
+
+
=
4
3
log . 05916 , 0
Ce
Ce
o
Ce ind
a
a
E E
Determinao seletiva de vrios ons atravs de
medida potenciomtrica direta.
Eletrodos de membrana so conhecidos como
eletrodos de p-ons, porque o tipo de dado que se
obtm melhor apresentado como funes p (pH,
pCa, pCl, etc).
O potencial se deve a um potencial de juno
entre a membrana que separa a soluo do eletrodo
da soluo da espcie a ser analisada.
Eletrodos Indicadores de Membrana
Seletivos ons
Seletivos ons
MEMBRANA
incorpora o on
estabelece um potencial estvel
a) complexao
b) cristalizao
c) permuta inica
Seletivos ons
Vantagens
- Grande faixa de resposta linear ao p-Ion.
- Uso de pequenas quantidades de amostras.
- Introduzem contaminaes desprezveis.
- Tempo de resposta de segundo a minutos.
- Podem ser usados para monitorar fluxos contnuos em
aplicaes industriais.
- Cor e turbidez no atrapalham as medidas.
- Microeletrodos podem ser usados em locais inacessveis,
como por exemplo em seres vivos.
Seletivos ons
Desvantagens
- Os eletrodos podem ser obstrudos por solutos orgnicos.
- Susceptvel a interferncias e envenenamento dos eletrodos
por certos ons.
- Alguns eletrodos so frgeis.
- Os eletrodos respondem atividade de ons no-
complexados, portanto ligantes devem estar ausentes ou
mascarados.
- Necessidade de uso de sal inerte para levar padres e
amostras a uma fora inica constante.
Eletrodos Indicadores de
Membrana
Eletrodo de vidro para medida de pH
Determinao de pH:
medida da diferena de
potencial atravs de uma
membrana de vidro que
separa a soluo
desconhecida de uma
soluo de referncia
cuja |H
+
| conhecida.
pH-metro
eletrodo
de vidro
ESC
soluo de pH
desconhecido
fio de
prata
HCl O,1 M
saturado c/
AgCl
pH-metro
eletrodo
de vidro
ESC
soluo de pH
desconhecido
fio de
prata
HCl O,1 M
saturado c/
AgCl
Determinao de pH:
medida da diferena de
potencial atravs de uma
membrana de vidro que
separa a soluo
desconhecida de uma
soluo de referncia
cuja |H+| conhecida.
Fina membrana de vidro
(responsvel pela
resposta ao pH)
Membrana
Estrutura de um vidro de silicato
H
+
+ Na
+
Vidro
-
Na
+
+ H
+
Vidro
-
Soluo Soluo
Vidro
Vidro
Membrana
Variaes nas composies do vidro que permitem a
determinao de outros ctions, atravs da
incorporao de Al
2
O
3
e B
2
O
3
.

Exemplo: medidas potenciomtricas diretas de
espcies monovalentes como Na
+
, K
+
, NH
4
+
, Rb
+
, Cs
+
,
Li
+
, Ag
+
.
Membrana
Eletrodos de Membrana Cristalina (eletrodo on
seletivo de estado slido):
- Desenvolvimento de membranas slidas que so
seletivas a nions da mesma maneira que alguns
vidros respondem a ctions.
- Membranas preparadas a partir de pastilhas
moldadas de haletos de prata tm sido empregadas
com sucesso em eletrodos para a determinao
seletiva de ons cloreto, brometo e iodeto.
Membrana
Eletrodos de Membrana Cristalina - eletrodo de fluoreto:
Para o potencimetro
Eletrodo de Ag/AgCl
Soluo de enchimento
Cristal
Inorgnico
- Emprega um cristal de
LaF
3
dopado com Eu
2+
.

- Soluo de enchimento:
NaF 0,1M e NaCl 0,1M
Membrana
Eletrodos de Membrana Cristalina - eletrodo de fluoreto:
Lacuna
- Dopando o LaF
3
com EuF
2
so criados nions livres dentro do cristal,
permitindo a migrao de F
-
atravs do cristal.
- Um on fluoreto adjacente pode pularpara o vazio, deixando assim um novo
vazio e permitindo a difuso do F
-
.
- O F
-
se difunde de um lado para outro, estabelecendo uma d.d.p.
Membrana
Eletrodos de Membrana Lquida: O potencial de
eletrodos de membrana lquida se desenvolve atravs
da interface entre a soluo contendo o analito e um
trocador inico que se liga seletivamente ao on de
interesse Medidas potenciomtricas diretas de
inmeros ctions polivalentes, assim como para certos
nions.
Membrana
Eletrodos de Membrana Lquida
0,01 M Ca
2+

0,02 M Cl
-
0,1 M Ca
2+

0,2 M Cl
-

Membrana
Ligante de Ca
2+
solvel na membrana
- Utiliza-se um carreador mvel para transportar analito atravs de uma
membrana impregnada com uma soluo lquida do carreador.
- O Cristal slido substitudo por uma membrana saturada com um lquido
hidrfobo trocador de on (um quelante, por exemplo).
Membrana
(0,01+o) M Ca
2+

0,02 M Cl
-

(0,1-o) M Ca
2+

0,2 M Cl
-

Membrana
+
+
+
+
+
-
-
-
-
-
Ca
2+
se difundi atravs da membrana da direita para esquerda, criando um
excesso de carga positiva no lado esquerdo e um excesso de carga negativa
no lado direito.
A d.d.p. que resulta da difuso relacionada com a concentrao de clcio.
Membrana
Para o potencimetro
Lquido orgnico
trocador de ons
Soluo aquosa saturada
com AgCl e CaCl
2

Eletrodo de Ag/AgCl
Membrana porosa
hidrofbica saturada
com lquido trocador
de ons
- Uma soluo do trocador
alojada em um reservatrio
que envolve o eletrodo de
Ag/AgCl.

- O on clcio transportado
seletivamente pela
membrana para estabelecer
um potencial relacionado
concentrao do Ca
2+
.
Membrana
Eletrodos Compostos
Possuem um eletrodo convencional envolvido por uma membrana
que isola o constituinte em anlise ao qual o eletrodo responde
Para o
potencimetro
HCl 0,1 M
Eletrodo de
Ag/AgCl em KCl
O-ring
Espao
Membrana permevel ao CO
2

Eletrodo interno de
Ag/AgCl
Soluo de KCl
com bicarbonato
Membrana do
eletrodo de vidro
Eletrodo sensvel a CO
2
:
- Eletrodo de pH envolvido
por uma soluo eletroltica
dentro de uma membrana
semi-permevel.
- Quando o CO
2
se difunde
atravs da membrana, ele
abaixa o pH.
- A resposta do eletrodo de
vidro ao pH uma medida
da concentrao de CO
2
.
Eletrodos Indicadores Tipo
Transistores de Campo on-Seletivos
Pequeno dispositivo semicondutor de estado slido:
Qualquer variao na atividade do analito resulta em uma
variao de prtons absorvidos dando origem a uma
modificao no potencial eletroqumico. A condutividade
desses ons pode ser monitorada eletronicamente para gerar
um sinal que proporcional ao p-Ion.

Robustez, tamanho pequeno, inertes em ambientes
agressivos, resposta rpida, no requerem hidratao antes
do uso e podem ser armazenados na forma seca.
Interferncias
1. Eletrodo/eletroqumicas
a) substncias cuja resposta semelhante a do analito.
b) Eletrlitos em concentraes elevadas.

2. Qumicas
a) Espcies que reagem com o analito.
b) Espcies que interagem com a membrana,
bloqueando a superfcie ou variando a sua composio
qumica.
Interferncias
Exemplo: influncia do pH
- Alterao da estabilidade do material da membrana e do
corpo do eltrodo.
- Precipitao do analito.
- Reaes de complexao envolvendo H
+
.
- Reaes de precipitao envolvendo OH
-
.
- Influncia do pH em reaes de complexao com metais.
Fontes de Erros
- Falta de seletividade para o analito.
- Variao de potencial de juno lquida ao longo da
determinao.
- Variao dos coeficientes de atividade dos ons ao longo
da determinao.
- Temperatura.
Aplicaes do eletrodos
on-seletivo
AGRICULTURA: Nitrato, potssio, clcio e cloreto em solos.
ALIMENTOS:
Nitrato e nitrito em alimentos base de carnes.
Determinao de cloretos.
Fluoretos em gua, bebidas etc.
Clcio em leite.
Potssio em suco de frutas.
ANLISES CLNICAS
Clcio, potssio, cloreto em soro e plasma.
Fluoreto em estudos dentais.
AMBIENTE: cianeto, fluoreto, sulfato em efluentes, guas
naturais, etc
Consideraes finais
Equipamentos digitais de
alta resistncia e leitura direta
disponveis comercialmente.
POTENCIOMETRIA
POTENCIOMETRIA
Consideraes finais
Procedimentos automatizados.
POTENCIOMETRIA
Consideraes finais
Analisadores de processo
Consideraes finais
Anlises em fluxo.
Determinao potenciomtrica de potssio em amostras
farmacuticas empregando sistema em fluxo
C.A.B. Garcia, L. Rover Jr , G. Oliveira Neto. Journal of Pharmaceutical and
Biomedical Analysis 31 (2003) 11-18.
POTENCIOMETRIA
Consideraes finais
Miniaturizao.
Termistor
Sensor
de pH
Eletrodo de
refernia
POTENCIOMETRIA
Bsica

- Skoog, D. A.; West, M. W.; Holler, F. J.; Crouch, S. R. Fundamentos de
Qumica Analtica, 1
a
ed., Thomson, So Paulo, 2006.

- Vogel, A. I. Anlise Qumica Quantitativa, 6
a
ed., LTC Livros Tcnicos e
Cientficos, Rio de Janeiro, 2002.

- Harris, D.C. Anlise Qumica Quantitativa, 5
a
ed., LTC Livros Tcnicos e
Cientficos, Rio de Janeiro, 2001.

Complementar

- Christian, G. D. Analytical Chemistry, 5a Ed., John Wiley & Sons, New York,
1994.

- Holler, F.J.; Nieman, T. Skoog, D.A. Princpios de Anlise Instrumental, 5
a

ed., Artmed, Rio de Janeiro, 2002.

Referncias Bibliogrficas

Potenciomentria

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