Curso de Reactores II

Ingeniera Qumica
UTEM
1
Reacciones con cambio de volumen.

Cambios de volumen al reaccionar: cambia el flujo
volumtrico .
Ej. Sntesis del NH3.
N
2
+3H
2
2 NH
3
.
Aqu se parte con cuatro moles de reactivos y
se obtienen 2 moles de productos.
Tambin en los reactores batch el volumen
puede cambiar. Ejemplo: cmaras de
combustin interna.
2
Sea
= cambio en nmero total de moles para conversin
total dividido por nmero total moles alimentados al
reactor. La reaccin en el reactor:
aA +bBcC+dD
Las concentraciones individuales pueden determinarse
expresando el volumen de un sistema por lote (V
r
)(o
flujo volumtrico en un reactor de flujo ) en funcin
de la conversin. Para ello se utiliza la ecuacin de
estado:
V

RT ZN PV
T
=
Ec. 1
3
La Ec. 1 es vlida para cualquier gas. En t=0 se tiene:
0 0 T 0 0 0
RT N Z V P = Ec.2
Z y Z
0
: factor de compresibilidad.
Al dividir expresiones 1 y 2, resulta:
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
0 T
T
0 0
0
0
N
N
Z
Z
T
T
P
P
V V
Ec.3
0 T
T 0 T
N
N N
Ec.4
4
5
reactor al entados lim a moles de total nmero
total conversin para moles de nmero el en cambio
= c
se define cuando X
A
=1
0 A 0 A
0 A
A 0 A
N X N
N
N N
=
|
|
.
|

\
|

=
Ec.4
+ =
+ =
=
=
a
d
N N
a
c
N N
a
b
N N
N N
0 D D
0 C C
0 B B
0 A A
Ec. 4.1
Adems:
6
A 0 T 0 A 0 T T A 0 A 0 T T
X N / N 1 N / N X N N N o + = o + =
Ec. 5
Donde
) 1 a / b a / c a / d ( + = o
Ec. 6
Al reordenar y dividir Ec. 5 por N
T0
, se
obtiene:
Al sumar miembro a miembro Ec. 4 y aplicando
definicin de grado de avance con Ec. 4.1:
A
0 T
0 A
X
N
N
' o = c
Ec. 7
7
Y cuando X
A
=1, entonces se tiene la definicin original
de :
0
0
0
A
T
A
y
N
N
o o c = =
A
X c c = '
Ec.8
Ec.9
Por tanto la Ec. 3, a partir de Ec. 5 se puede
reescribir como.
) 1 (
0 0
0
0
X
Z
Z
T
T
P
P
V V c +
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
Ec. 10
8
Y esta Ec. 10 se aplica a un sistema batch de volumen
variable.
Si el sistema es un reactor de flujo con volumen
variable, la concentracin total en cualquier punto del
reactor es:
zRT
P
V
F
C
T
T
= =

Ec. 11
Y a la entrada:
0 0
0
0
T0
T0
RT Z
P
V
F
C = =

Ec. 12
9
Al dividir ecuaciones Ec. 11 y Ec. 12:
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
0
0
T0
T
0
T
T
P
P
F
F
V V

Ec. 13
Al obtener Ec. 13 se consider que Z Z
0
.

Por tanto, la velocidad de flujo molar es:
X F F F
A T T
o
0 0
+ = Ec. 14
Y por analoga:
10
( ) X c +
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
= 1
T
T
P
P
V V
0
0
0

Ec. 14
Donde:
T0 A0 A0 A0
/F F y ; y = = c
Ec. 15
tiene la definicin ya dada.
11
12
RESUMEN

Sea la siguiente reaccin:
aA (g) + bB (g)+ jJ dD (g) + eE (g)+ kK

Cuando se trata de especies implicadas en reacciones
en fase gaseosa las concentraciones se especificarn
de la siguiente manera:

Coeficientes estequiomtricos:
k ; e ; d ; j ; b ; a
k e d j b a
= v = v = v = v = v = v
13
Concentraciones y flujos:
) 6 ( a / j a / b 1 a / k a / e a / d
) 5 (
a
) j b a ( ) k e d (
) 4 ( j F F ; j F F ; a F F ;
F
F F
X
) 3 (
RT
P
C ;
RT
P
C ;
V
F
C ;
V
F
C
) 2 ( ;
V
F
C ;
V
F
C
) 1 ( ;
zRT
P
C ;
zRT
P
C ;
V
F
C ;
V
F
C
a
0 k k 0 j j 0 A A
0 A
A 0 A
j
j
0
0 j
0 j
j
j
0
0 j
0 j
0
0 B
0 B
0
0 B
0 B
A
A
0
0 A
0 A
A
A
0
0 A
0 A
+ + + + = o
+ + + + + +
=
v
v A
= o
+ = = =

=
= = = =
= =
= = = =




14
Donde
es el grado de avance por unidad de tiempo en las Ecs.
(4).
Relaciones de flujos volumtricos:
0
V

es el flujo volumtrico a la entrada del

reactor de flujo.

V

es el flujo volumtrico a la salida del reactor

de flujo.

15
Puesto que en estado estacionario, flujo msico que entra
al reactor = flujo msico que sale:
m m
0

=
V V
0 0

= (7)
0
0
T 0
T
0
0
RT / M P
RT / PM
V
V
=

(8)
si esta ltima ecuacin se multiplica por m/m
0
, no se
altera la expresin y se obtendr:
T 0
0 0 T 0
0
0
T 0
T
0
0
F P
T

T
PF
m
m
RT / M P
RT / PM
V
V
= =

(9)
16
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
T
T
P
P
F
F
V
V
0
0 T
0 T 0

(10)
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
0
0
0 T
T
0
T
T
P
P
F
F
V V

(11)
De anlisis anteriores, puesto que,
o = c o = o = c
0 A 0 A
0 T
0 A
y y y X
F
F
X '
X ' c = c
17
1
F
F
X
F
F F
X '
0 T
T
0 T
0 T T
= c

= c = c
Entonces se tiene:
) X 1 ( F F
0 T T
c + =
k
F F
...
b
F F
a
F F
0 K K B 0 B A 0 A

=

Como,
18
) F F (
a
b
F F
A 0 A 0 B B
=
Por tanto,
Al multiplicar el trmino del lado derecho por F
A0
/F
A0
,
resulta,
0 A
0 A
A 0 A
0 A
0 A
0 B
B
0 A
0 A
A 0 A
0 A
0 B
0 A B
F
F
) F F (
a
b
F
F
F
F
F
F
) F F (
a
b
F
F
F F

=
=
Entonces se tiene:
19
0 A B 0 A B
F X
a
b
F F u =
Donde:
0 A
0 B
B
F
F
= u
Ahora, con estas consideraciones se podr determinar
C
B
, C
C
C
D
en funcin de X.
|
.
|

\
|
u = = X
a
b
V
F
C
V
F
C
B
0 A
B
B
B

T
0 T
0
0
B
0
0 A
B
F
F

P
P

T
T
X
a
b
V
F
C
|
.
|

\
|
u =

20
Introduciendo la Ec.(11):
T
0 T
0
0
B
0
0 A
B
F
F

P
P

T
T
X
a
b
V
F
C
|
.
|

\
|
u =

Finalmente:
T
0 T
0
0
B 0 A B
F
F

P
P

T
T
X
a
b
C C
|
.
|

\
|
u =
) X 1 ( F F
0 T T
c + = reemplazando
se tiene:
21
) X 1 (
1

P
P

T
T
X
a
b
C C
0
0
B 0 A B
c +
|
.
|

\
|
u =
y para la especie qumica j:
T
0 T
0
0
J 0 A J
F
F

P
P

T
T
X
a
j
C C
|
.
|

\
|
u =
0
0 J
0 A J
P
P

T
T
) X 1 (
X ) a / j (
C C
c +
u
=
Donde
J
=F
J0
/F
A0
.
Donde se utiliza el signo (-) para los reactivos y el signo
(+) para los productos.
Profesor Pedro Alvarez 22
Un caso especial que concierne a los productos, es
cuando F
J0
es cero, en ese caso
J
es cero y la
concentracin del producto es:
T
0 T
0
0
0 A J
F
F

P
P

T
T
X
a
j
C C
|
.
|

\
|
=
) X 1 (
1

P
P

T
T
X
a
j
C C
0
0
0 A J
c +
|
.
|

\
|
=
O bien,
Reaccin con cambio de fase.
es cambio estequiomtrico del nmero de moles en
la fase gaseosa por mol de a que reacciona.

Sea la siguiente reaccin donde ocurre condensacin.

C
2
H
6
(g) +2 Br
2
(g)C
2
H
4
Br
2
(g,l) +2 HBr(g) (Q.1)

Otro ejemplo es la deposicin qumica de vapor: los
reactivos en fase gaseosa se depositan sobre
superficies slidas. Por ejemplo, la produccin del
arseniuro de galio, que se usa en chips de PC:
23
GaCl
2
(g) + As
2
(g) +H
2
(g)GaAs(s)+2HCl(g) (Q.2)

Por lo tanto se har el anlisis de este caso de reaccin
con cambio de fase.
El clculo del cambio de volumen o de flujo
volumtrico se efecta de la siguiente forma:
Sea la Reaccin isotrmica:

A(g) + 2B(g) C(g) + D(g,l) (Q.3)

La presin de vapor, de la especie D a la temperatura T
es P
v
.
La concentracin del producto D aumenta en el proceso
de reaccin, hasta que alcanza la fraccin molar
24
molar correspondiente a la magnitud en donde se inicia
la condensacin
T
v
c D,
P
P
y =
Ec. 16
Una vez alcanzada la saturacin en fase gaseosa, cada
mol de D producido se condensa.

Se utilizar la siguiente tabla de balance de moles para
la ecuacin qumica Q.3, con la cual se explicar los
efectos de la condensacin. Se denominar Tabla
estequiomtrica.
25
Especie Entrada Cambio Antes de
condensar
P
D
<P
v
Despues de
condensar
P
D
=P
v
A(g) F
A0
-F
A0
X F
A
=F
A0
(1-X) F
A0
(1-X)
B(g) F
B0
-2F
A0
X F
B
=F
A0
(2-2X) F
A0
(2-2X)
C(g) --- F
A0
X F
C
=F
A0
X F
A0
X
D(g) ---- F
A0
X F
D
=F
A0
X F
D
=y
D,c
F
T
Totales 3F
A0
F
A0
((3-x) F
T
=y
D,c
F
T
+
3F
A0
+ 2F
A0
X


Despejando, se
tiene:
) y X)/(1 (1,5 2F F
c D, A0 T
=
26
Ejemplo. Expresar r
A
=g(x) para reaccin con
condensacin de fase. En donde r
A
=kC
A
C
B
Se usar X
c
para indicar la conversin de A a la que se
inicia la condensacin de D.
Para la reaccin mostrada determinar la conversin en la
que se inicia la condensacin y la velocidad de reaccin
en funcin de la conversin. La Rx es de primer orden
tanto para A como para B, . La alimentacin slo
contiene A y B en cantidades estequiomtricas y la Rx Se
efecta a T=cte= 300 K. La presin total es 101,32 kPa (1
atm), y la especie D tiene una presin de vapor de 16 kPa
(120 mmHg) a la temperatura de 300 K.
27
Solucin: en el punto en que se inicia la condensacin
X=X
c
.
De la tabla estequiomtrica:
c
c
X
X

= =
3 ) X ((3 F
X F
F
F
y
c A0
c A0
T
D
c D,
Ec. 17
En la saturacin
y
D,c
=16/101.32=0,158, luego: X
c
=0,41.

Antes de iniciarse la condensacin, o sea cuando X<Xc,
no hay condensacin, luego :

28
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
= =
T
T
P
P
F
F
0 V
F
T
T
P
P
F
F
V
F
V
F
C
0
0 T
A T0
0
0
T0
T
0
A A
A

Ec. 18
Como,
0 T0 T0 T T
V / F C , V / F C

= =
Ec. 19
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
T
T
P
P
F
F
T
A 0
0
T0 A
C C Ec. 20
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
+
+
=
T
T
P
P
X F F
X F
A T
A A A 0
0 0 0
0
T0 A
) (
C C
o
u
Ec. 21
29
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
o +
+
|
|
.
|

\
|
=
T
T
P
P
X ) /F (F 1
X) (
F
F
C C
0
0 T0 A0
A A
T0
A0
T0 A
Ec. 22
Y puesto que y
A0
= F
A0
/F
T0
y C
A0
=y
A0
C
T0
. Luego:
( )
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
c +
+
=
T
T
P
P
X 1
X) (
C C
0
0
A A
A0 A
Ec. 23
Donde
A
=-a/a=1,
B
=-b/a;
C
=c/a;
D
=d/a.

A
=C
A0
/C
A0
=1;
B
=C
B0
/C
A0
;
C
=C
C0
/C
A0
;

D
=C
D0
/C
A0

30
Aplicando nmeros: =y
A0
=0,33((1+1-2-1)=-0,33
Si P=cte y T=cte.
0,33X 1
2X) (2
C C ;
0,33X 1
X) (1
C C
A0 B A0 A

=
T0
0 0
0
T
C
RT Z
P
ZRT
P
C = = =
Ec. 24
Ec. 25
La velocidad de reaccin antes de condensacin es:
2
2
2
0 A
0,33X) - (1
X) - (1
2 r -
A
kC =
Ec. 26
31
Cuando se inicia la condensacin, con X>Xc implica
que P
D
=P
v
. El flujo volumtrico esta relacionado con
el flujo molar total va la ecuacin de estado del gas
ideal :
|
|
.
|

\
|
= = =
T0
T
0 0 T0 T0 T T
F
F
V V V C F ; V C F

5 , 1
X 5 , 1
y 1
V
) y 1 ( F 3
) X 5 , 1 ( F 2
V
F
F
V V
c , D
0
c , D 0 A
0 A
0
T0
T
0

=
(
(

=
(

=


Reordenando las ecuaciones anteriores y
considerando la situacin de condensacin.
Ec. 27
32
Se usa la columna de la tabla estequiomtrica etiquetada
despus de condensar y en conjunto con la Ec. 27, se
determina C
A
y C
B
.-
X 5 , 1
X 1
) y 1 ( C 3
) y 1 /( ) X 5 , 1 ( V
) X 2 2 ( F 5 , 1
V
F
C
X 5 , 1
X 1
) y 1 ( C 5 , 1
) y 1 /( ) X 5 , 1 ( V
) X 1 ( F 5 , 1
V
F
C
c , D 0 A
c , D 0
0 A B
B
c , D 0 A
c , D 0
0 A A
A

=
(
(

=
|
.
|

\
|
=

=
(
(

=
|
.
|

\
|
=


Ec. 27
La velocidad de reaccin para X>X
c
es:
2
2
2
c , D
2
0 A A
X) - (1,5
X) - (1
) y 1 kC 5 , 4 r - =
Ec. 28
33
Antes de la condensacin, para X<Xc, el flujo molar
gaseoso de D es F
D
=F
A0
X.

Despus que la condensacin comienza, el flujo molar de
D en la fase gaseosa es:
) X 5 , 1 ( F 375 , 0 ) X 5 , 1 ( F 2
y 1
y
F y ) g ( F
0 A 0 A
c , D
c , D
T c , D D
=

= =
Ec. 29
El flujo molar lquido de D es:
) 563 , 0 X 375 , 1 ( F ) g ( F X F ) l ( F
0 A D 0 A D
= =
Ec. 30
34
Los grficos delos flujos molares de especies D y del
total, junto con concentraciones de A, se muestran en
figura adjunta, todas en funcin de la conversin:
35
Reacciones heterogneas:
Reaccin slido-catalizada.
Para una reaccin en fase gas A+BProductos
Catalizada por un slido, el mecanismo postulado consiste en lo
siguiente:
1.- los reactantes primero se adsorben en la superficie, donde ellos,
subsecuentemente, reaccionan y luego el producto se desprende de
la superficie (desorcin).
2.- La velocidad de adsorcin es proporcional a la presin parcial y
a la fraccin no cubierta
v
.
3. La velocidad de desorcin de A es proporcional a la fraccin

a
de la superficie cubierta por A.

Como se desprende de este mecanismo los pasos son adsorcin,
reaccin superficial, y desorcin, y cualquiera de estos puede
limitar la velocidad de reaccin.
36
37
El rea que ocupa el Butanol en la superficie del catalizador, se
refiere a cuntos asientos activos ocupados por esta especie
existen en un rea determinada. Los mismos conceptos se
aplican para el butano y el agua.
4.- Se mantiene el mecanismo adsortivo.
5.- La velocidad de reaccin entre las especies
adsorbidas es proporcional a las cantidades
existentes en la superficie.
La tasa neta de reaccin, entonces, es:




Sustituyendo,
v
=1-
A
-
B
y resolviendo para la
superficies:


0 k P k r
0 k P k r
B B v B B B
A A v A A A
u u =
u u =

(1)
38
B B A A
v
v B B v B
B
B
B
v A A v A
A
A
A
P K P K 1
1
P K P
k
k
P K P
k
k
+ +
= u
u = u
|
|
.
|

\
|
= u
u = u
|
|
.
|

\
|
= u

La velocidad de reaccin en la superficie es:

2
B B A A
B A B A
B A
) P K P K 1 (
P P K kK
k r
+ +
= u u =
(2)
(3)
39
La forma linealizada se puede utilizar para encontrar las
constantes:
B A
B B A A B A
K kK
P K P K
r
P P
y
+ +
= =
1
Con difusin entre fases.
Cuando los reactantes se distribuyen en varias fases,
ocurrir una migracin : si las fases son gas-liquido,
entonces sera desde el gas al lquido.
Si es fluido-slido, ser desde el fluido al slido. Entre
lquidos la reaccin podra ocurrir en ambas fases.
(4)
40
El caso de inters es el estado estacionario, donde la
velocidad de transferencia de masa es igual a la
velocidad de reaccin en la fase de destino.
Tomando una ecuacin de reaccin hiperblica para
la reaccin en la superficie:
) k / r C ( k 1
) k / r C ( k
C k 1
C k
) C C ( k r
r r r
1 3
1 2
s 3
s 2
s 1
s d
+

=
+
= =
= =
(5)
C es la concentracin lejos de la superficie y C
s
es la
concentracin en la superficie.
41
El subndice d se refiere a la difusin, y el s, se refiere a
la superficie.
La concentracin desconocida C
s
ha sido eliminada
matemticamente en el ltimo trmino de la Ec. (5). En
este caso r se puede resolver explcitamente; pero esto
no siempre es posible en casos ms complejos. El
coeficiente de transferencia de masa k
1
, en general se
obtiene desde correlaciones. Cuando se tienen datos
experimentales de C y r, las constantes se encuentran
mediante grficos lineales.
42
43
Efecto de la difusin en reacciones
heterogneas.
La velocidad de reaccin, en diversas reacciones, se
ve limitada por la velocidad de transporte de masa
de los reactivos, entre el seno del fluido y la
superficie cataltica.
44
Tabla de leyes de velocidad para reacciones en superficie
irreversible.
Sitio nico. ASBS
B B A A
A
A
P K P K 1
kP
' r
+ +
=
Sitio dual. AS+SBS+S
( )
2
B B A A
A
A
P K P K 1
kP
' r
+ +
=
Sitio dual. AS+BSCS+S
( )
2
C C B B A A
B A
A
P K P K P K 1
P kP
' r
+ + +
=
Eley-Rideal. AS+B(g)CS
( )
C C A A
B A
A
P K P K 1
P kP
' r
+ +
=
45
Nota: El hecho de que el mecanismo y el paso
limitante de la velocidad se adapten a los datos
de velocidad, no implica que el mecanismo sea
correcto. Normalmente, se requieren medidas
espectroscpicas para confirmar un mecanismo.
Pero, comprender el desarrollo de distintos
mecanismos y pasos limitantes permite manejar
en forma expedita la correlacin de datos y el
planteamiento de una ley de velocidad.
Cada de presin en Reactores lecho empacado.
Se utiliza la ecuacin de Ergun:
( )
(
(

+
|
|
|
.
|

\
|
|
|

= G 75 , 1
D
1 150 1
g
G
dz
dP
p
3
c
El primer trmino del parntesis cuadrado, domina en flujo
laminar; el segundo, en rgimen turbulento. Donde:
P= presin en lb
f
/pie
2


(Pa)
=porosidad =volumen de poros/volumen global del lecho o
fraccin de vaco.
D
p
= dimetro de partculas en lecho, pie (m).
= Viscosidad del gas que pasa a travs del lecho, lb
m
/pie h
(kg/m seg).
g
c
=32 17 lb
m
pie/seg
2
lb
f
; 4,17x10^8 lb
m
pie/h^2 lb
f
.
Si se usan unidades SI, entonces g
c
=1.

Er.1
46
z=longitud o largo del lecho empacado, pies, (m)
u= velocidad superficial=flujo volumtrico/rea seccin transversal
del tubo, pie/h, m/seg.
= densidad del gas, lb/pie^3, kg/m^3.
G= u=densidad de flujo msico, lb/pie^2 h (kg/m^2 seg).
En esta ecuacin el nico parmetro que vara es la densidad del
gas. Pero para un g.i. se tiene:
T
0 T 0
0
0
0
0
F
F
T
T
P
P
V
V
|
.
|

\
|
= =

Er. 2
Combinando Er 1 y Er 2, se tiene:
47
(
(

+
|
|
|
= |
|
|
.
|

\
|
| =
|
|
.
|

\
|
(
(

+
|
|
|
=
G 75 , 1
D
) 1 ( 150
D g
) 1 ( G
;
F
F
T
T
P
P
dz
dP
,
F
F
T
T
P
P
G 75 , 1
D
) 1 ( 150
D g
) 1 ( G
dz
dP
p
3
p c 0
0
0 T
T
0
0
0
0 T
T
0
0
p
3
p c 0
En lo reactores tubulares empacados, interesa ms el peso del
catalizador, en lugar de la distancia z.
El peso del catalizador hasta una distancia z es:
Er. 4
48
c c
z A ) 1 ( W | =
A
c
, es el rea de la seccin transversal.

c
, densidad del catalizador slido.

b
, es la densidad volumtrica del catalizador, densidad a granel.
) 1 (
c b
| =
La ecuacin de Ergun en funcin del peso del catalizador es:
0 T
T
0
0
c c
0
F
F
T
T
P
P
) 1 ( A dW
dP
|
|
.
|

\
|
|
|
=
Er. 5
Er. 6
Er. 7
Reordenando y simplificando:
49
( )
( )
0 T
T
0
0
0 T
T
0
0
0
0
F
F
T
T
y 2 dW
dy
P
P
y
F
F
P / P
P
T
T
2 dW
P / P d
o
=
=
o
=
Er. 8
Por lo tanto:
0 c c
0
P ) 1 ( A
2
|
|
= o
Er. 9
50
Para reacciones mltiples o cuando ocurra una cada de presin en
un reactor de membrana, se usar la ecuacin:
o = o = c c + =
(

o + = o + =
0 T
0 A
0 A
0 T
T
0 T
0 T
0 A
0 T 0 A 0 T T
F
F
y X 1
F
F
F : / X
F
F
1 F X F F F
Er. 10
Luego, reemplazando en Er 8:
) X 1 (
T
T
y 2 dW
dy
0
c +
o
= Er. 11
51
52
Solucin analtica. Si =0, y si el proceso es isotrmico. Entonces:
y 2 dW
dy o
=
Er. 12
La solucin es:
2 / 1
2 / 1
0
0
0
) W 1 (
P
z 2
1
P
P
y o =
|
|
.
|

\
|
|
= =
Er. 13
Si se considera el largo total del tubular empacado, L ,
entonces z=L.
Ejemplo.- Determinar la cada de presin para 18,3 m de long.
de tubera de 1 1/4 pulgadas Sch 40, empacada con partculas
de catalizador cuyo dimetro es de 6,35 mm, si pasan 0,0132
kg/seg de gas por el lecho. La temperatura es constante a lo
largo del tubo y es 260C. La fraccin de poros es de 45%.
53
Las propiedades del gas son similares a las del aire a la
temperatura indicada. La presin de entrada es 10 atm
(1,013 x10^6 Pa).
El dimetro interior para una tubera con dimetro nominal 1
y Sch 40 es D
i
=40.9 mm.

Si la partcula o empaque (relleno) no es esfrica, entonces el
dimetro equivalente es:
p
p
A
2
1
D
Donde A
p
es el rea del relleno o pieza.
Diseo de reactores.
Se expresarn las presiones P
T
, P
A
y P
B
en
funcin de la conversin X; combinar las
presiones parciales con la ley de velocidad, -
r
A
, en funcin de la conversin y efectuar la
integracin de la ecuacin de diseo de un
reactor de lecho empacado.
AO
A
F
' r
dW
dX
=
(6)
54
Ejemplo.1.- Diseo de un reactor de lecho fijo (tubular
empacado):
Proceso de hidrodesmetilacin de tolueno; se efecta en un
reactor de lecho empacado. Graficar la conversin, la relacin de
presiones y=P/P
0
, y las presiones parciales del tolueno,
hidrgeno y benceno, como una funcin del peso del catalizador.
Datos:
-Flujo molar alimentacin del tolueno: 50 mol/min.
-Reactor opera a 40 atm y 640C.


55
- Alimentacin tiene 30% de tolueno, 45% de H
2
y 25% de
inertes.
1.- Ecuacin de diseo:
0 t
t
t
t
F
' r
dW
dX
; ' r
dW
dF
= =
Donde W es el peso de catalizador.
56
Se emplea H
2
en exceso para evitar la coquizacin.
- Parmetro de cada de presin, = 9,8x10^-5(1/kg)
- Determinar tambin el peso del catalizador en un RTAC con
densidad volumtrica de 400 kg/m3.

C
6
H
5
CH
3
+H
2
C
6
H
6
+CH
4
(7)
57
2.- Ley de velocidad:
t t B B
t 2 H
t
P K P K 1
P kP
' r
+ +
=
Los subndices t y B se refieren a las especies tolueno y
benceno, respectivamente.
k= 0,00087 [mol/(atm^2kg catmin)]
K
B
=1,39 [1/atm]
K
t
=1,038 [1/atm]
3.- Estequiometra:
0 ) 0 ( 3 , 0 y , P / P y
y
X 1
X 1
P y
X 1
X 1
RT C RT C P
0 t 0
0
t 0 0 t t t
= = o = c =
|
.
|

\
|
c +

=
|
.
|

\
|
c +

= =
(8)
(8)
58
Xy P P
y ) X 5 , 1 ( P P
5 , 1 30 , 0 / 45 , 0
y ) X ( P P
y ) X 1 ( P P
0 t B
0 t 2 H
2 H
2 H 0 t 2 H
0 t t
=
=
= = u
u =
=
Como =0, se puede usar la Er. 13 para la cada de presin:
2 / 1
0
) W 1 (
P
P
y o = =
La fraccin molar inicial del tolueno es y
t0
=0,3, , por tanto la
presin parcial del tolueno es:
(10)
59
atm 12 ) 40 )( 3 , 0 ( P y P
0 0 t 0 t
= = =
El peso mximo de catalizador que se puede tener corresponde
a aquel que se asocia con una presin de salida hasta vaco, ser
1 atm ser, de acuerdo a Er 13:
kg 197 , 10 W
) W 000098 , 0 1 (
40
1
P
P
2 / 1
0
=
= =
Entonces, el peso final se fijar en 10 kg y se determinar la
conversin en funcin del peso del catalizador hasta este valor.
Se utilizarn las Ec. (7) y (8) y las ecuaciones (10).
60
En el programa polimath los datos se introducen as, y se tiene:
Ecuaciones diferenciales introducidas por usuario
0 Ft / rt ) W ( d / ) X ( d ] 1 [ =
Po * y P ] 9 [
5 . 0 )^ w * alfa 1 ( y ] 8 [
Po * 3 . 0 Pto ] 7 [
40 Po ] 6 [
000098 . 0 alfa ] 5 [
39 . 1 KB ] 4 [
038 . 1 Kt ] 3 [
00087 . 0 k ] 2 [
50 0 Ft ] 1 [
=
=
=
=
=
=
=
=
=
Ecuaciones explicitas introducidas por usuario
61
rt RATE ] 14 [
) Pt * Kt PB * KB 1 /( 2 PH * Pt * k rt ] 13 [
y * ) X 1 ( * Pto Pt ] 12 [
y * X * Pto PB ] 11 [
y * ) X 5 . 1 ( * Pto 2 PH ] 10 [
=
+ + =
=
=
=
62
Se determinar el peso de catalizador en un lecho fluidizado
continuo para lograr la misma conversin que en el reactor de
lecho empacado en las mismas condiciones de operacin. La
densidad volumtrica en el reactor fluidizado es de 0,4 g/cm3.
63
T
T 0 T
T T 0 T
' r
F F
W
: ordenando Re
0 W ' r F F

=
= +
La ecuacin de diseo en E.E. es:
Para X=0,65 y P
to
=12 atm se tiene:
( )( )
kg 14130 W
10 3 , 2
65 , 0 50
r
X F
W
min] cat kg / mol [ 10 3 , 2 r
)) X 1 ( P 038 , 1 X P 39 , 1 1 )( X 5 , 1 )( X 1 ( P 10 7 , 8 r
) P 038 , 1 P 39 , 1 1 /( P P 10 7 , 8 r
) P * K P * K 1 /( P * P * k r
3
t
to
3
t
to to
to
2 4
t
t B 2 H t
4
t
t t B B 2 H t t
=

=

=
=
+ + =
+ + =
+ + =

64
Reacciones autocatalticas.
Se denomina reaccin autocataltica aquella en la que uno de los
productos acta como catalizador. La reaccin de este tipo ms
sencilla se podr escribir como:
A + R R+ R
Para esta reaccin la ecuacin cintica es:
R A
A
A
C kC
dt
dC
r = =
C1
Como la suma de los moles de las especies A y R
permanece constante a medida que A va desapareciendo,
se puede escribir para cualquier instante:
C
0
=C
A0
+C
R0
=C
A
+C
R
= constante , en reactor batch
F
T0
=F
A0
+F
R0
=F
A
+F
R
= constante, reactor de flujo
65
) C C ( kC
dt
dC
r
A 0 A
A
A
= = C2
Operando la ecuacin C2 se obtiene:
kdt
C C
dC
C
dC
C
1
) C C ( C
dC
A 0
A
A
A
0 A 0 A
A
=
(

+ =

Al integrar la expresin C3 resulta la siguiente ecuacin:

C3
kt ) C C ( kt C
C / C
C / C
ln
) C C ( C
) C C ( C
ln
0 R 0 A 0
0 A A
0 R R
A 0 A
A 0 0 A
+ = = =

C4
Al sustituir el valor de C
R
de la expresin anterior en la ecuacin
cintica se obtiene:
66
Si se expresa en funcin de la relacin inicial de reactante:

M=C
R0
/C
A0
, y de la conversin de la reaccin, la ecuacin C4 se
puede escribir de la siguiente forma:



kt ) C C ( t k ) 1 M ( C
) X 1 ( M
) X M (
ln
0 R 0 A 0 A
A
A
+ = + =

+
C5
Conclusiones: en una reaccin autocataltica si se comienza con
una cantidad pequea de R, la velocidad de reaccin aumentar a
medida que se vaya formando ms R. En el otro extremo, cuando
haya desaparecido prcticamente todo A, la velocidad a de tender
a cero. Este comportamiento se muestra en la Figura C1, en la que
la velocidad vara a lo largo de una parbola, cuyo mximo
corresponde a concentraciones iguales de A y R.
67
Figura C1-A
68
Figura C1-B
69
Para saber si una reaccin es autocataltica se presentan la
coordenada de tiempo y concentracin correspondientes a la Ec.
C4 o C5, tal como se indica en la Figura C2, y se observa si la recta
pasa por el origen.
Figura C2
70
Si la reaccin autocatalizada se efectuara en un reactor
tubular y la alimentacin as como el sistema, estuvieran
constituidos por gases ideales, entonces:
0 T 0 R A 0 R 0 0 A 0
R A 0 R 0 A
0 0 R 0 R
0 0 A 0 A
C V C V C V C V C V
F F F F
y
V / F C
V / F C

= + = +
+ = +
=
=
Al despejar C
R
de la ltima expresin de Ec. C6
resulta:
C6
71
A
0
T
0
R
C C
V
V
C =

La relacin de volmenes a la entrada y en cualquier

seccin del tubular es:
|
.
|

\
|
c +
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
X 1
1
T
T
P
P
V
V
0
0
0

Como es cero, porque es cero, se tiene

A
0
T
0
0
R
C C
T
T
P
P
C =
C7
C9
C8
72
Y C
A
tiene el valor dado por Ec. 23, pero con =0
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
T
T
P
P
) X 1 ( C C
0
0
A0 A
Finalmente:
| | ) X 1 ( C C
T P
T P
) X 1 ( C k r -
T
T
P
P
) X 1 ( C C
T P
PT
T
T
P
P
) X 1 ( C k r -
A0 0 T
2
0
0
A0 A
0
0
A0 0 T
0
0 0
0
A0 A

|
|
.
|

\
|
=
|
|
.
|

\
|
|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|

|
.
|

\
|
|
|
.
|

\
|
=
0 0 T0
RT / P C =
C11
C12
C10
73
Planteamiento y solucin con Polymath.
Sea el siguiente problema, donde el flujo de A es 50
moles/min , La presin inicial Po=4 bar. Existe un
relleno no cataltico cuya prdida de carga se expresa
segn la ec. de Ergun
Datos: T=cte
Dimetro tubo: 0,25
Dimetro equivalente raschig de =
Donde S= es el rea superficial del raschig.
=1,8 x 10^-5 kg/m seg
=0,45
Ac=0,049 m2

t / S
74
Efecto de la difusin externa en Reactores con relleno.
En muchas reacciones industriales la velocidad global de
reaccin est limitada por la velocidad de transferencia
de masa de los reactivos, entre el seno del fluido y la
superficie cataltica ( viceversa).
El significado de la transferencia de masa est asociada al
concepto de difusin y este, a su vez, al movimiento de
materia desde regiones de alta concentracin a otras de
baja concentracin.
El problema es encontrar una relacin que agrupe
ambos conceptos (velocidades de difusin y reaccin)
para definir operativamente la transformacin de una
especie qumica.
75

Antes se har un anlisis del concepto de difusin en
su sentido global.

Fundamentos.
El flujo molar de A, F
A
, en determinada direccin, por
ejemplo en la direccin z a lo largo de un RFP, ser
simplemente el producto de la densidad de flujo
molar
Az
[mol/m2seg] por el rea transversal del
tubo, A
c
.
76
O sea
Az c Az
N A F

=
D1
c A Az
A / V C N

=
D3
Al desarrollar el balance de moles en un volumen
de control de un cubo de dimensiones x, y, z.
se obtiene:
dt
dC
r
z
N
y
N
x
N
A
A
Az
Ay
Ax
= +
c
c

c
c

c
c

D2
77
Este balance en coordenadas cilndricas, sin que rote
en torno al eje z, es:
dt
dC
r
z
N
r
N r
r
1
A
A
Az Ar
= +
c
c

c
c

La densidad de flujo molar tiene dos aportes:
J
A
: la densidad de flujo debido a las transferencias de
momentum entre las molculas, accionado por
diferencias de concentracin entre regiones.
B
A
: es el transporte debido al movimiento convectivo
del volumen del fluido. Luego.
A A A
B J N

+ =
D4
D5
78
La relacin es:
V C B
A A
=

Si V es la velocidad media (ponderada segn las

fracciones molares o msicas del fluido V=V
i
y
i
)
entonces ,
J
A
se puede expresar a partir de la ley de Fick; y, por
ejemplo, en la direccin z:
dz
dC
D J
A
AB Az
=
J
A
en trminos generales y en funcin de los tres
gradientes en coordenadas cartesianas, dar el
siguiente vector:
D7
D6
79
A AB
A A A
AB A
A A
A AB
A A A
AB A
y D
z
y
y
y
x
y
cD J
y c c
y D
z
c
y
c
x
c
D J
V =
|
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
+
c
c
=
=
V =
|
|
.
|

\
|
c
c
+
c
c
+
c
c
=
C es la concentracin total,D
AB
es el coeficiente de
difusin, de A en una mezcla de especies M, por tanto,
la expresin para el mov. Difusivo y convectivo es.
+ V =
i A A AM A
N y y cD N

D8
D9
80
Difusin a travs de una pelcula hacia una partcula de
catalizador.
Figura D1
81
Como el espesor de la pelcula estancada hipottica, es
pequeo respecto del dimetro de la partcula (es
decir,<d), ser posible despreciar la curvatura y
representar la difusin en coordenadas rectilneas como
se muestra en Figura D1.
Ejemplo. Determinar el perfil de concentracin y la densidad
de flujo de A hacia la superficie empleando (a) balances de
Envoltura y (b) ecuaciones de balance general.
Informacin adicional.
D
AB
=0,01 cm
2
/seg= 10
-6
m
2
/seg; c
total
=0,1 kmol/m
3
.
y
Ab
= 0,9
y
As
= 0,2
Solucin:
82
(a)Balance de envoltura o balance en un
volumen de control. El primer paso es efectuar
un balance molar para la especie A sobre un
elemento diferencial de espesor z y rea
transversal A
c
, luego llegar a una ecuacin
diferencial de primer orden en N
Az
, por ejemplo la
Ec. E1
Paso 1.- La ecuacin del balance molar es:
(

=
(

+
(

n acumulaci de
velocidad
generacin de
velocidad
salida de
velocidad
entrada de
velocidad
0 0 F F
z z
Az
z
Az
= +
A +
E1
83
Mientras que tomando el lmite cuando z0, se
obtiene
0
z
F F
z z
Az
z
Az
=
A

A +
0
dz
dF
AZ
=
Paso 2.- A continuacin se sustituye F
Az
en trminos
de
Az
y A
c
,
c Az Az
A N F

=
E2
E3
E4
84
y dividiendo por A
c
, se tiene:
0
dz
N d
Az
=

Paso 3.- Para evaluar el trmino densidad de flujo

correspondiente al flujo neto del volumtrico
ser necesario relacionar
Az
con el gradiente de
Concentracin empleando las especificaciones de
enunciado del problema. Para difusin de
casi cualquier soluto a travs de un lquido,
la concentracin de la especie que se difunde
se considera diluida.
Para concentracin diluida del soluto que difunde,
se tiene una concentracin total constante,
E5
85
dz
dc
D N
A
AB Az
=
Diferenciando la Ec. Anterior para difusin constante,
resulta:
2
A
2
AB
Az
dz
c d
D
dz
dN
=
Pero,
0
dz
dN
Az
=
E6
E7
E8
86
Paso 4.- Las condiciones de frontera son:
Cuando z=0, c
A
=c
Ab

Cuando z=, c
A
=c
A
.

Paso 5.- resolver el el perfil de concentracin.
La Ec. (E8) es una ecuacin
diferencial elemental que puede resolverse
directamente integrando dos veces
con respecto a z, la primera integracin da,
0
dz
c d
2
A
2
=
E9
87
1
A
K
dz
dc
=
La segunda:

2 1 A
K z K c + =
Donde K
1
y K
2
son constantes arbitrarias de
integracin. A continuacin se usar las condiciones
de frontera para evaluar K
1
y K
2
.
En z=0 c
A
= c
A
.
E10
E11
Eliminando K
1
y reordenando, se obtiene el siguiente
perfil de concentracin,
88
o
=

o
z
c c
c c
Ab A
Ab A
E11
Reordenando la Ec. (E11) se obtiene el perfil de
concentracin de la Figura D2.-
Figura D2
89
Paso 6.- El siguiente paso es determinar las
Densidad de flujo molar de A que se difunde a travs
de la Pelcula estancada. Para concentraciones
diluidas de soluto y concentracin total constante,
dz
dc
D N
A
AB Az
=
E11
Para determinar la densidad de flujo, se diferencia la
Ec. E11 con respecto a z y despus se multiplica por
D
AB
:
(

o
+ =
o
z
) c c ( c
dz
d
) D ( N
Ab A Ab AB Az
E12
90
o

=
o Ab A
AB Az
c c
D N
E13
La Ec. (E13) tambin puede plantearse en trminos
de las fracciones molares:
) y y (
c D
N
A Ab
to AB
Az o

o
=
E14
91
Aplicando valores dados:

N
Az
=(10
-6
m
2
/seg)(0,1 kmol/m
3
)(0,9-0,2)/(10
-6 m)


N
Az
= 0,07 kmol/m
2
seg.
92
(b) Ecuaciones de balance general, Ec. (D3).
Otro mtodo para llegar a la ecuacin que describe
el flujo, la reaccin y la difusin para una geometra
especfica, es el que utiliza las ecuaciones de balance
General (D3). En este mtodo se examina
cada trmino y despus se cancelan los trminos no
aplicables. Por ejemplo no hay reaccin, -r
A
=0; no hay
densidad de flujo en sentido x, ni en el sentido
y (N
Ax
=0, N
Ay
=0), y la transferencia es en estado
permanente (c
A
/t), de modo que la Ec.(D3) se
reduce a:

93
0
dz
dN
Az
=
E15
que es igual a la Ec. (E8).
De forma similar se puede aplicar la Ec. (I.21) a
este ejemplo, considerando que el estado estacionario,
no hay reaccin qumica, ni variacin de concentracin
en direccin x o y.
0
y
c
; 0
y
c
; 0
x
c
; 0
x
c
2
A
2
A
2
A
2
A
=
c
c
=
c
c
=
c
c
=
c
c
E16
94
Por tanto:
0
dz
c d
D
2
A
2
AB
= E17
Despus de dividir la ambos lados por la difusividad,
se observa que esta ecuacin es igual a la Ec. (E9).
Por tanto, a partir de aqu el desarrollo es exactamente
igual al procedimiento de balance en la envoltura.

95
Coeficiente de transferencia de masa.
Si se examina, reordena y se introducen constantes,
la Ec. E13 o E14, queda como:
Ab A y Az
Ab A c Az
Ab A
AB
Az
Ab A
AB Az
y y k N
c c k N
c c
D
N
c c
D N
=
=

o
=
o

=
o
o
o
o
D10
96
Pero lo interesante de las dos ltimas expresiones
de la E10, es que esta forma de expresar la
transferencia de materia se sostiene tanto para un
rgimen difusivo puro o bien convectivo o en
donde operen ambos transportes. Los coeficientes
k
c
y k
y
se denominan coeficientes locales de
transferencia de masa.
Sin embargo en estos casos, hay que utilizar
correlaciones que se han investigado y encontrado
entre los coeficientes locales y diversos nmeros
adimensionales, tales como N
Re
, N
Sh
, N
Sc
y otros.
97
N
Re
: es una funcin de una longitud caracterstica L, la
densidad del fluido , la viscosidad del fluido , y la
velocidad del flujo v, luego N
Re
=vL/.

N
Sc
:es una funcin del coeficiente de difusin D
AM
, la
viscosidad , y la densidad . Luego N
Sc
=/(D
AM
).

N
Sh
: expresa una relacin entre una longitud
caracterstica del sistema en estudio L, el coeficiente de
transferencia de masa k, y la difusividad D
AM
. Por
tanto N
Sh
=k
c
L/D
AM
.
98
Una correlacin que agrupa estos nmeros, para
determinar el transporte en torno de una esfera es
3 / 1
Sc
2 / 1
Re
AM
p c
Sh
N N 6 , 0 2
D
d k
N + = =
Ejemplo. Reaccin rpida sobre la superficie del
catalizador.
Partcula suspendida de 1 cm de dimetro en un
gran volumen de lquido. Reactivo est en
concentracin diluida. La reaccin es instantnea en
la superficie externa del catalizador. La viscosidad
cinemtica es de 10^-6 m2/seg, D
AM
=10 ^-10 y
T=300 K.
D11
99
Determinar la tasa de transformacin de A en otra
especie.- Suponer slo transporte difusivo. Utilizar la
correlacin de de Frossling.

Otra correlacin: si N
Re
>25 y N
Sc
muy grande respecto a
2:
k
c
= 0,6(D
AB
/d
p
)N
Re
^1/2N
Sc
^1/3 D12

Si la velocidad de reaccin no es rpida o es del mismo
orden de la difusin, cul es la tasa de transformacin
de A?

Aqu se efecta los siguientes pasos para encontrar una
velocidad que considere ambos aspectos.
100
Supongamos que que se tiene la reaccin en la
superficie del catalizador, AB
En la superficie la concentracin de A es C
A,s
y ms
all de una capa lmite la concentracin es C
A
.
Puede ocurrir que la tasa de transporte de A hacia la
superficie del catalizador sea del mismo orden de
magnitud que las tasa de reaccin qumica en la
superficie. En este caso no se puede decir que algn
mecanismo controla el proceso de transformacin de
A.
101
102
Como C
A,s
es diferente de cero, entonces en la superficie:
s , A r
"
s , A
C k r
R.1
Pero la tasa de desaparicin debe ser igual a la densidad
de flujo de materia hacia la superficie,
A,s
:
) C C ( k N
N r
s , A A c s , A
s , A
"
s , A

R.2
103
Igualando R1 con R2 y7 despejando C
A,s
, resulta:
s , A r s , A A c
C k ) C C ( k =
R.3
Con lo cual:
c r
A c
s , A
k k
C k
C
+
=
R.4
Que es una expresin general, que expresada en
funcin de r
A,s
de la Ec. R1, resulta:
c r
A r c
s , A
"
s , A
k k
C k k
N r
+
= =

R.5
104
Supongamos que k
r
>> k
c
, con lo cual se podra
suponer que la difusin ( o conveccin ms difusin)
de la especie qumica A, gobierna el proceso de
transformacin.
Al dividir el numerador y denominador por k
r
se
obtiene,
|
|
.
|

\
|
+
= =
r
c
A c
s , A
"
s , A
k
k
1
C k
N r

y dado que k
c
/k
r
es muy pequeo comparado con 1,
resulta aproximadamente:
R.6
105
A c s , A
"
s , A
C k N r ~ =

Y la transformacin de A, es gobernada por la
transferencia de masa de la especie A.
En el otro caso, cuando k
c
>>k
r
entonces la tasa de
transferencia de masa es muy rpida comparada
con la tasa de desaparicin de A en la superficie,
luego se obtiene la aproximacin siguiente
A r s , A
"
s , A
C k N r ~ =

Por tanto la reaccin qumica gobierna el proceso
de transformacin de A.
R.7
R.8
106
La relacin exacta es la Ec. R5.
Para expresar en forma compacta la Ec. R5, se
puede definir un coeficiente efectivo de
transferencia-cintico, k
ef
:
c r
c r
ef
k k
k k
k
+
=
R.9
A c s , A
"
s , A
C k N r ~ =

R.7
Supongamos que se tiene una situacin modelada
por la Ec. R7. La pregunta es qu hacemos para
aumentar la tasa de transformacin de A?
107
Se puede aumentar la concentracin de A, y/o
aumentar k
c
, pero cmo?
Supongamos que el proceso es en fase lquida. Si
consideramos la expresin para k
c
( Ec. D12) en fase
lquida con N
Re
>25 y N
Sc
muy grande:
) 2 o min tr )( 1 o min tr ( 6 , 0 k
) d / U )( / D ( 6 , 0 k
) D / ( ) / d U )( d / D ( 6 , 0 k
12 D N N ) d / D ( 6 , 0 k
c
2 / 1
p
2 / 1 6 / 1 3 / 2
AB c
33 . 0
AB
5 , 0
p p AB c
333 , 0
Sc
5 , 0
Re p AB c
=
v =
v v =
=
108
El Trmino 1 es funcin de propiedades fsicas del fluido
las cuales son funcin de T y P. En sistemas gaseosos y
lquidos si T aumenta D
AB
tambin, o viceversa.
Para gases la viscosidad cinemtica , es proporcional a
T^3/2, para lquidos disminuye como exponencialmente
con T.
El trmino 2 es funcin de la velocidad del fluid U, y del
tamao de la partcula d
p
. Por tanto para aumentar la tasa
de transformacin, se puede aumentar el flujo (o sea U) y
disminuir el tamao de la partcula.( o sea d
p
) de acuerdo
a Ec. D12.

109
En esta figura se muestra la tasa de transformacin
en funcin de la relacin (U/d
p
)^0,5.
110
A velocidades lentas el espesor de la capa lmite de
transferencia es grande y la difusin limita la
transformacin. En tanto aumenta la velocidad del
fluido sobre la esfera, es espesor d la capa lmite
disminuye y la transferencia de masa deja de ser
preponderante en la transformacin.
Tambin el tamao de la partcula es clave: a una U fija,
se pueden obtener condiciones limitantes a medida que
el tamao disminuye. Pero esto tendr su desventaja
por el hecho de que a menor dimetro de particulado,
la prdida de carga aumentar y se requerir ms gasto
energtico.
111
Reacciones limitadas por la transferencia de masa o
por la reaccin qumica, en lechos empacados.

Muchas transformaciones experimentan limitaciones ya
sea debido a la transferencia o la misma reaccin
qumica. A veces se limita a propsito mediante la
transferencia de masa, porque se pueden efectuar a
altas temperaturas, sin que ocurran reacciones
secundarias no deseadas. En general cundo estn
limitadas por la transferencia de masa, la reaccin
qumica es muy rpida en la superficie,
Ejemplo: sea la siguiente reaccin
A + (b/a)B (c/a)C + (d/a)D que se efecta en un lecho
empacado.-
112
Se efectur un balance en el volumen de control
definido por,
V=A z, donde A es el rea transversal del reactor
113
Se definir el rea especfica del catalizador como:
reactor de volumen
res catalizado de total rea
a
p
=
Se supondr una condicin de estado estacionario, sea
F
A
el flujo molar de la especie qumica A.
0 zA a r F F
p
"
A
z z
A
z
A
= A +
A +
Donde,
r
A
: es la velocidad de generacin (desaparicin) de A
por unidad de superficie cataltica, [mol/m^2seg]
L1
114
a
p
: Es la superficie especfica del catalizador por volumen
de lecho cataltico [m2/m3] .
. Porosidad del lecho , [m3/m3].
d
p
: Dimetro de la partcula, m.
A: rea transversal del reactor tubular
Al dividir Ec.L1 por por V=Az. y luego tomando lmite
cuando z0,
0 a r
dz
dF
A
1
p
"
A
Az
= +
L2
Pero el flujo molar se puede expresar en funcin
de A y
Az
:
115
) B J ( A N A F
Az Az Az Az
+ = =

Este flujo es en la direccin axial del reactor, o sea, z.
Si se desecha el trmino J
Az
, transporte por difusin
molecular, porque J
Az
<<B
Az
. Por tanto el transporte
convectivo es el preponderante, y en esa direaccin
es:
L3
A cm Az Az Az
AC V AB N A F = = =

L4
V
cm
es la velocidad del centro de masa de la
mezcla, C
A
es la concentracin de A en una
seccin dada.
116
En este caso UV
cm
y F
Az
=U A C
A
.

Donde U es la velocidad media lineal del lquido que
circula por el lecho empacado y que es constante,
luego,
0 a r
dz
) U C ( d
p
"
A
A
= +
0 a r
dz
dC
U
p
"
A
A
= +
L5
L6
Si se aplica la Ec. R5 y como la reaccin qumica es
muy rpida entonces C
As
<<C
A
, implica, r
A
= k
c
C
A
117
0 C a k
dz
dC
U
A p c
A
= L7
dz
U
a k
C
dC
p c
A
A
=
L8
Integrando entre los lmites:
z=0 C
A
=C
A0
z= z C
A
=C
Az
(

= z
U
a k
exp
C
C
p c
0 A
A
L9
118
La variacin de la velocidad de reaccin a lo largo del
reactor ser:
(

= z
U
a k
exp C k r
p c
0 A c
"
A
L10
Problema: determinar la longitud de lecho relleno L
necesario para alcanzar una conversin X.
119
Cmo afecta el flujo y la temperatura sobre la
conversin?
La respuesta debe orientarse a cmo afectan estos
parmetros al coeficiente de transferencia de masa, k
c
.
120
Es decir, se tiene que determinar la correlacin para el
coeficiente de transferencia de masa con la geometra y
el flujo.
Para el flujo a travs de un lecho empacado, la
correlacin de Thoenes y Kramers para 0,25<<0,5;
40<N
Re
<4000 y 1<N
Sc
<4000, es:
3 / 1
AB
2 / 1
p
AB
p c
3 / 1
Sc
2 / 1 '
Re
'
Sh
D ) 1 (
Ud
1
1 D
d k
N N 0 , 1 N
(

|

=

|
|
.
|

\
|
|
|
=
L11
121
Donde N
Re
= N
Re
/[(1-)]
N
Sh
= N
Sh
/[(1-)]
: Factor de forma (rea superficial externa
dividida por d
p
^2).
Los smbolos restantes fueron ya definidos.
Si las propiedades y dimetros de partculas son
constantes , entonces
k
c
U^1/2.
No obstante ello, la mayora de las correlaciones en
transferencia de masa de la literatura se informan
mediante el factor de J
D
de la transferencia de masa
como:

122
Proveniente de la analoga de Chilton y Colburn:
U
N k
N N
N
J
3 / 2
Sc c
Re
3 / 1
Sc
Sh
D
= =
En la Figura L1 se muestran datos de J
D
en funcin de N
Re
.
Dwidewi y Upadhyay revisaron varias correlaciones de
transferencia de masa para lechos fijos y fluidizados,
llegaron a la siguiente expresin vlida en los siguientes
rango de parmetros:
Gases: N
Re
>10
Lquidos: N
Re
>0,01; y la expresin es:
L12
123
Figura L1
124
386 , 0
Re
2 , 0
Re
D
N
365 , 0
N
765 , 0
J + = |
L13
Cuando las partculas no son esfricas el dimetro
equivalente, empleado en los nmeros de
Sherwood y Reynolds es,
p p p
A 564 , 0 / A d = t =
Donde A
p
es el rea de superficie externa de la
partcula.
125
Reactores no isotrmicos. Efectos de temperatura y
presin.
El estudio se centrar en los efectos
del calor en los reactores qumicos.
Las ecuaciones de diseo bsicos, leyes de
velocidad de reaccin, y las relaciones
estequiomtricas ya deducidas para el diseo de
reactores isotrmicos siguen siendo vlidas para el
diseo de reactores no isotrmicos.

126
La principal diferencia radica en el mtodo de
evaluacin de la ecuacin de diseo cuando se vara
la temperatura a lo largo de la longitud de un RFP,
o los efectos del calor cuando ste es removido de
un RTAC.
Se mostrar por qu se requiere el balance de
energa y cmo se va a utilizar para resolver
problemas de diseo de reactores.

127
Ms adelante se deducir y operar con el
balance de energa para su aplicacin a diversos
tipos de reactor.
En otras secciones, el balance de energa se
acopla con el balance molar, leyes de velocidad, y
la estequiometra para disear reactores no
isotrmicos.
Se discutir en detalle un tpico reactor no
isotrmico industrial en donde ocurrir la reaccin
de oxidacin de SO
2
.

128
Tesis principal.-
Para identificar la informacin adicional necesaria
para el diseo de reactores no isotrmicos,
consideramos el ejemplo siguiente, en el que una
reaccin altamente
exotrmica se lleva a cabo adiabticamente en un
reactor de flujo de pistn.

Ejemplo N-1 Qu informacin adicional se requiere?
Calcular el volumen del reactor necesario para 70%
de conversin. La reaccin es exotrmica y el reactor
se opera adiabticamente. Como resultado, la
temperatura aumentar con la conversin, a lo largo del
reactor.
129
Solucin.
1.- Ecuacin de diseo.
N1
2.- Ecuacin de velocidad.
3.- Estequiometra en fase
lquida.
130
4.- Combinado y cancelando la concentracin de
entrada, C
A0
, resulta,
131
Considerando la ecuacin de Arrhenius, se tiene,
Se sabe que k es una funcin de T, y como la
temperatura variar a lo largo de la longitud del
reactor, k tambin variar. Este no es el caso en
reactores isotrmicos.
Combinando las expresiones anteriores resulta.
132
La ecuacin anterior nos induce a pensar que se debe
encontrar otra correlacin que funcional entre T y X.
esta relacin provendr de la ecuacin de balance de
energa. Continuar
RFP en estado estacionario con intercambiador de
calor.
Este es un sistema desde el cual o hacia el mismo sale o
entra calor, respectivamente, a travs de las paredes del
mismo.
133
Se supone en este anlisis, que no existen gradientes
de temperatura radiales en su interior. Es decir T es un
promedio en el volumen V.
134
Balance de energa, considerando W
s
=0:
A +
= o
V V
j j
V
i i
H F H F Q

E flujo de calor ser funcin del coeficiente global de

transferencia U, la deferencia de temperaturas (T
a
-T) y
el rea de transferencia A.
) T T ( Va U ) T T ( A U Q
a a
A = A = o

a es el rea de intercambio de calor por volumen de
reactor, rea especfica volumtrica.
C1
C2
135
Para un RFP
D
4
4 / D L
DL
V
A
a
2
=
t
t
= =
D es dimetro del reactor; sustituyendo Q en la
Ec. C1, luego dividiendo por V y tomando lmites
cuando V tiende a cero, resulta,
C3
0
dV
H F d
) T T ( Ua
i i
a
=
C4
136
0
dV
dH
F
dV
dF
H ) T T ( Ua
i
i
i
i a
=
C5
Al efectuar un balance molar para la especie i se
tiene,
) r ( r
dV
dF
A i i
i
v = =
Donde
i
= i/a. Si se aplica la expresin para la
entalpa , dH
i
=c
pi
dT, se tiene
dV
dT
c
dV
T c d
dV
dH
pi
pi
i
= =
C6
C7
137
En la Ec. C7, el ltimo trmino obtenido, lado
derecho, implica que c
pi
se considera constante
respecto a T.
Al reemplazar Ec. C6 y C7 en Ec. C5, sigue que,
0
dV
dT
c F ) r ( H ) T T ( Ua
pi i A i i a
= v
C8
Al ordenar la expresin C8, se obtiene,

A +
=
=
v
=
pi i
A rx a
pi i
A i i a
c F
) r )( H ( ) T T ( Ua
dV
dT
c F
) r ( H ) T T ( Ua
dV
dT
C9
138
Si se aplica en Ec. C9 la expresin F
i
=F
A0
(
i
+
i
X), se
obtiene
A + u
A +
=
) X c c ( F
) r )( H ( ) T T ( Ua
dV
dT
p pi i 0 A
A rx a C10
Lecho empacado. La densidad volumtrica de la cama
de catalizadores es
b
(densidad a granel).
Luego dW=
b
dV. Por tanto:

A +

=
pi i
A rx a
b
c F
) ' r )( H ( ) T T (
Ua
dW
dT
C11
139
Las Ecs. C10 y C11 se deben acoplar con la expresin
0 A
A
F
r
dV
dX
=
C12
Adems se debe agregar la ecuacin de balance del
enfriador,
pc c
a a
c m
) T T ( Ua
dV
dT

=
C13
Se puede emplear diversos mtodos para solucionar
expresiones C10, C12 y C13, simultneamente.
140
TABLA 8-3. RFP/RBR .- Algoritmo para los efectos de
calor
A. Conversin como la variable de reaccin
A+B 2C
0 A
A
F
r
dV
dX
=
1. Balance Molar:
141
142
143
144