Semana 10

Hidrolisis
Y
Neutralizacin
M Sc. Ing. Ricardo Terreros Lazo
2
Contenidos
Equilibrios cido-base II

Propiedades cido-base de las sales: hidrlisis.
Indicadores cido-base
Reacciones cido-base. Valoraciones.
Disoluciones reguladoras. Capacidad amortiguadora.
3
Sales de cidos fuertes y bases fuertes
Los iones de la ionizacin de cidos o de bases fuertes son estables y no
tienen carcter cido ni bsico
Disolucin de una sal de cido fuerte y base fuerte
NaCl Na Cl
+
+
Iones estables, ni cidos ni bsicos. 7 pH =
2 2
NaOH H O Na H O OH
+
+ + +
2 3
HCl H O Cl H O
+
+ +
Como consecuencia, las disoluciones de sales de cidos fuertes y bases fuertes
son neutras
4
Iones de cidos dbiles
Los iones resultantes de la ionizacin de un cido dbil tienen comportamiento
bsico; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionizacin de base
2 3
HA H O A H O
+
+ +
3
[ ][ ]
[ ]
a
A H O
K
HA
+
=
2 3
HCN H O CN H O
+
+ +
10
6, 2 10
a
K

=
cido base
conjugados
2
A H O HA OH

+ +
[ ][ ]
[ ]
b
HA OH
K
A

= a b w
K K K =
2 3
2H O H O OH
+
+
(1) (2) +
(2)
(1)
2
CN H O HCN OH

+ +
14
5
10
1, 0 10
1, 6 10
6, 2 10
b
K

= =

14, 00
a b
pK pK + =
es una base CN

5
Iones de bases dbiles
Los iones resultantes de la ionizacin de una base dbil tienen comportamiento
cido; por lo tanto, establecen su propio equilibrio de ionizacin de cido
2
B H O HB OH
+
+ +
[ ][ ]
[ ]
b
HB OH
K
B
+
=
base cido
conjugados
2 3
HB H O B H O
+ +
+ +
3
[ ][ ]
[ ]
a
B H O
K
HB
+
+
= a b w
K K K =
2 3
2H O H O OH
+
+
(1) (2) +
(2)
(1)
3 2 4
NH H O NH OH
+
+ +
5
1, 8 10
b
K

=
14, 00
a b
pK pK + =
4 2 3 3
NH H O NH H O
+ +
+ +
14
10
5
1, 0 10
5, 6 10
1, 8 10
a
K

= =

4
NH
+
es un cido
6
Hidrlisis (de sales)
(Como consecuencia de lo anterior) Las disoluciones de sales de cidos dbiles o de
bases dbiles no son neutras: se hidrolizan
Disolucin de una sal de cido dbil y base fuerte
NaCN Na CN
+
+
7 pH >
estable
base
2
CN H O HCN OH

+ +
5
1, 6 10
( )
w
h b
a
K
K K
K HCN

= = =
Ejemplo: pH de una disolucin NaCN(ac) 0,20 M.
[ ] HCN
[ ] OH

x =
x w = + x
[ ] CN

0
c x =
[pH de una disolucin de una base dbil]
2
0
b
x
K
c
=
0
c
0 b
x K c =
5 3
1, 6 10 0, 20 1,8 10 x

= =
3
log1,8 10 2, 75 pOH

= =
14, 00 14, 00 2, 75 11, 25 pH pOH = = =
x + x + x
7
Hidrlisis (de sales)
(Como consecuencia de lo anterior) Las disoluciones de sales de cidos dbiles o de
bases dbiles no son neutras: se hidrolizan
Disolucin de una sal de base dbil y cido fuerte
4 4
NH Cl NH Cl
+
+ 7 pH <
estable
cido
Ejemplo: pH de una disolucin NH
4
Cl(ac) 0,20 M.
3
[ ] NH
3
[ ] H O
+
x =
x w = + x
4
[ ] NH
+
0
c x =
[pH de una disolucin de un cido dbil]
2
0
a
x
K
c
=
0
c
0 a
x K c =
10 5
5, 6 10 0, 20 1,1 10 x

= =
5
log1,1 10 4, 96 pH

= =
4 2 3 3
NH H O NH H O
+ +
+ +
10
3
5, 6 10
( )
w
h a
b
K
K K
K NH

= = =
x + x + x
8
Hidrlisis (de sales)
(Como consecuencia de lo anterior) Las disoluciones de sales de cidos dbiles o de
bases dbiles no son neutras: se hidrolizan
Disolucin de una sal de cido dbil y base dbil
4 4
NH CN NH CN
+
+
base
cido
4 2 3 3
NH H O NH H O
+ +
+ +
10
3
5, 6 10
( )
w
a
b
K
K
K NH

= =
pH cido o bsico dependiendo de la comparacin
de las fuerzas cidas y bsicas de los dos iones
2
CN H O HCN OH

+ +
5
1, 6 10
( )
w
b
a
K
K
K HCN

= =
pH>7 en este caso
9
Indicadores cido-base
Sustancias cuyo color depende del pH de la disolucin en la que
estn presentes
cidos dbiles cuyas formas cida y bsica conjugadas tienen colores
distintos
2 3
HIn H O In H O
+
+ +
3
[ ][ ]
[ ]
a
In H O
K
HIn
+
=
color A color B
3
[ ]
[ ]
[ ]
a
HIn
H O K
In
+

=
[ ]
log
[ ]
a
HIn
pH pK
In

=
3
[ ] H O
+
>> [ ] [ ] HIn In

>> color A
3
[ ] H O
+
<< [ ] [ ] HIn In

<< color B
[ ] [ ] HIn In

= viraje
a
pH pK =
a
pH pK >
a
pH pK <
10
Indicadores cido-base
[ ]
10
[ ]
HIn
In

>
[ ]
log
[ ]
a
HIn
pH pK
In

=
1
a
pH pK s
[ ]
0,1
[ ]
HIn
In

s 1
a
pH pK > +
[ ]
1
[ ]
HIn
In

=
a
pH pK =
a
z
u
l

d
e

t
i
m
o
l

9,2
1,7
pK
a
12,7
a
m
a
r
i
l
l
o

C
l
a
y
t
o
n

a
m
a
r
i
l
l
o

d
e

a
l
i
z
a
r
i
n
a

11
f
e
n
o
l
f
t
a
l
e

n
a

9,5 7,3
a
z
u
l

d
e

b
r
o
m
o
t
i
m
o
l

r
o
j
o

d
e

a
l
i
z
a
r
i
n
a

5,3
a
z
u
l

d
e

b
r
o
m
o
f
e
n
o
l

4,1
n
a
r
a
n
j
a

d
e

m
e
t
i
l
o

3,5 1,6
r
o
j
o

d
e

q
u
i
n
a
l
d
i
n
a

2 3
HIn H O In H O
+
+ +
11
Valoracin cido-base
Determinacin de la concentracin de un cido (base) en una
disolucin por reaccin de neutralizacin con una base (cido)
Midiendo un volumen de disolucin necesario para alcanzar cantidades
estequiomtricas de cido y base
ej. 1: A + B Sal + H
2
O n
A
/n
B
= 1 n
A
=n
B

ej. 2: 2A + 3B Sal + H
2
O n
A
/n
B
= 2/3 3n
A
=2n
B

B dsln ml V
B
B dsln 1000
B ] [
ml
mol B
B mol n
B
=
B mol n
B
B 3
A 2
mol
mol
ej.2:
A mol n
A
=
A dsln ml V
A
muestra
problema:
valorante:
A dsln
A
ml V
mol n
A
A
l
ml
1
1000
A dsln
A
] [
l
mol
A =
12
Valoracin cido-base
Punto de equivalencia (pde) de una valoracin
Es la disolucin alcanzada cuando los reactivos valorante y valorado han
reaccionado en cantidades estequiomtricas
determinado por el reactivo limitante (el reactivo que se agota)
Punto final de una valoracin
Es la disolucin alcanzada cuando se detiene la valoracin
Se determina por la observacin de un cambio brusco
de color de un indicador (viraje)
del pH indicado por un pH-metro
...
Se ha de elegir el indicador de modo que el punto final coincida con
el punto de equivalencia
13
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M
1) Punto inicial: Disolucin de un cido fuerte
3
[ ] 0,100 H O M
+
= log0,100 1, 00 pH = =
2) Puntos intermedios: Disolucin de un cido fuerte
10, 00 ( ) ml NaOH ac
3
(2, 500 10, 00 0,100)
[ ] 0, 0429 ;
(25, 00 10, 00)
mmol
H O M
ml
+

= =
+
1, 37 pH =
24, 00 ( ) ml NaOH ac
3
3
2, 500 24, 00 0,100
[ ] 2, 04 10 ;
25, 00 24, 00
H O M M
+

= =
+
2, 69 pH =
3
3
( ) 25, 00 10 0,100 2, 500 n H O mol mmol
+
= =
(Reactivo limitante: la base)
24, 90 ( ) ml NaOH ac
4
3
2, 500 24, 90 0,100
[ ] 2, 00 10 ;
25, 00 24, 90
H O M M
+

= =
+
3, 70 pH =
2
HCl NaOH NaCl H O + + Reaccin global:
14
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte
3) Punto de equivalencia: Disolucin de una sal de cido fuerte y base fuerte
7, 00 pH =
4) Puntos posteriores al pde: Disolucin de una base fuerte
26, 00 ( ) ml NaOH ac 11, 29 pH =
40, 00 ( ) ml NaOH ac 12, 36 pH =
(Proporciones estequiomtricas)
(Reactivo limitante: el cido)
25,10 ( ) ml NaOH ac
4
25,10 0,100 2, 500
[ ] 2, 00 10 ;
25, 00 25,10
OH M M


= =
+
10, 30 pH =
3
26, 00 0,100 2, 500
[ ] 1, 96 10 ;
25, 00 26, 00
OH M M


= =
+
40, 00 0,100 2, 500
[ ] 0, 0231 ;
25, 00 40, 00
OH M M

= =
+
Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M
15
Valoracin de un cido fuerte con una base fuerte:
curva de valoracin
Punto de equivalencia
[disolucin de una sal de
cido fuerte y base fuerte:
pH=7]
Punto final de la
valoracin con fenolftalena

Punto final de la valoracin
con rojo de quinaldina

Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HCl(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M
16
Valoracin de un cido dbil con una base fuerte
Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
K
a
(HAc)=1,8x10
-5
.
1) Punto inicial: Disolucin de un cido dbil
2 3
HAc H O Ac H O
+
+ +
x + x + x
3
[ ] H O
+
x w = + x
[ ] HAc
0
c x =
0
0,100 c M =
2
0
a
x
K
c
=
0
0, 0013
a
x c K M = =
log0, 0013 2,87 pH = =
3) Punto de equivalencia: Disolucin de una sal de cido dbil y base fuerte (hidrlisis)
NaAc Na Ac
+
+
2
Ac H O HAc OH

+ +
[ ] HAc
[ ] OH

x =
x w = +
x
[ ] Ac

0
c x =
2
0
b
x
K
c
=
0
25, 00 0,100
0, 0500
50, 00
c M

= =
6
0
5, 3 10
b
x K c M

= =
5, 28 pOH =
x + x + x
10
5, 6 10
( )
w
b
a
K
K
K HAc

= =
2
HAc NaOH NaAc H O + + Reaccin global:
8, 72 pH =
17
Valoracin de un cido dbil con una base fuerte:
curva de valoracin
Ejemplo: Valoracin de 25,00 ml de HAc(ac) 0,100 M con NaOH(ac) 0,100 M.
K
a
(HAc)=1,8x10
-5
.
Punto final de la valoracin
con azul de bromofenol

Punto de equivalencia
[disolucin de una sal de
cido dbil y base fuerte:
pH>7]
Punto final de la
valoracin con fenolftalena

18
V NaOH(ac) 0.100 M (ml)
0.0 10.0 20.0 25.0 15.0 5.0
2.0
4.0
6.0
8.0
10.0
1
er
pde
2
o
pde
Valoracin de un cido poliprtico:
H
3
PO
4
(ac) con NaOH(ac)
pH
) ( ) ( ) ( ) (
2 4 2 4 3
l O H ac PO NaH ac NaOH ac PO H + +
) ( 2 ) ( ) ( 2 ) (
2 4 2 4 3
l O H ac HPO Na ac NaOH ac PO H + +
1
er
pde
2
o
pde
1
) (
) (
4 3
1
=
PO H n
NaOH n
pde
2
) (
) (
4 3
2
=
PO H n
NaOH n
pde
) ( 3 ) ( ) ( 3 ) (
2 4 3 4 3
l O H ac PO Na ac NaOH ac PO H + +
3
er
pde
19
Disoluciones reguladoras
Objetivo: Disoluciones que tengan el pH estable ante posibles
adiciones de cidos y de bases
Disoluciones reguladoras, amortiguadoras o tampn
P.ej., la mayor parte de la vida slo se puede mantener en rangos
pequeos de pH
Qu caractersticas deben tener estas disoluciones?
Debe contener cantidades suficientes de un cido (que neutralice las bases que se
aadan) y de una base (que neutralice los cidos que se aadan)
El cido y la base no deben reaccionar entre si
un cido y una base conjugados
Disoluciones de cidos dbiles y de sales suyas con bases fuertes!
o disoluciones de bases dbiles y de sales suyas con cidos fuertes
otras
20
Disoluciones reguladoras
Cules de las siguientes disoluciones son reguladoras del pH? Qu equilibro
entre cido y base conjugados se establece?
NaAc HAc
2
Ac H O HAc OH

+ +
SI
3 3
NaNO HNO
3
NO

es estable (ni cido ni base)

NO
4 3
NH Cl NH
4 2 3 3
NH H O NH H O
+ +
+ +
cido base
SI
cido base
KCl KOH K
+
es estable (ni cido ni base)
NO
3 3
NaCO NaHCO
2
3 2 3
CO H O HCO OH

+ + SI
cido base
21
Disoluciones reguladoras
=

] [ Ac
= ] [AcH
s
c
x
x +
s
c
Hidrlisis:
s
c ] sal [
s
c
s
c
( ) ac HAc
a
c ] cido [
a
c a
c
[ ]
log
[ ]
a
Ac
pH pK
HAc

= +
Disolucin de y de
( ) ( ) ( ) s ac ac NaAc Ac Na
+
+
) si ( <<
h
K
Ejemplo: Disolucin amortiguadora de cido actico y acetato sdico
2
Ac H O HAc OH

+ +
x + x + x
10
[ ][ ]
5, 6 10
[ ]
w
h b
a
K HAc OH
K K
Ac K

= = = =
2 3
2H O H O OH
+
+
w + w +
14
3
[ ][ ] 10
w
H O OH K
+
= =
Ec. de
Henderson-Hasselbach
3
[ ][ ] [ ][ ]
[ ]
a
OH H O HAc OH
Ac K
+

=
3
[ ]
[ ]
[ ]
a
HAc
H O K
Ac
+

=
3
[ ]
log[ ] log log
[ ]
a
HAc
H O K
Ac
+

=
[ ]
log log
[ ]
a
Ac
K
HAc

= +
log
s
a
a
c
pK
c
~ +
22
Preparacin de disoluciones reguladoras
1. Elegir un cido dbil con un pK
a
prximo al valor de pH deseado
2. Las molaridades de la sal y del cido deben ser mucho mayores que
K
a
y que K
b
(o K
h
)
3. La razn entre molaridades de sal y cido debe estar comprendida
entre 0,1 y 10
23
Preparacin de disoluciones reguladoras
Ejemplo: Se dispone de HAc (K
a
=1,8x10
-5
, pK
a
=4,74) y de HF (K
a
=3,5x10
-4
,
pK
a
=3,45) y de sus respectivas sales sdicas. Se desea preparar 500 ml de una
disolucin reguladora de pH=5,09. Seala cmo hacerlo.
Con HAc y NaAc

log
s
a
a
c
pH pK
c
= + 10
a
pH pK
s
a
c
c

=
5,09 4,74 0,35
10 10 2, 24

= = =
p.ej. 0,100
a
c M = 2, 24 0,100 0, 224
s
c M M = =
4
0, 224
0, 500 dsln 1,1 10
1000 dsln
mol NaAc
ml mol NaAc
ml

=
5
0,100
0, 500 dsln 5, 00 10
1000 dsln
mol HAc
ml mol HAc
ml

=
2
H O +
hasta 500ml
24
Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de agua destilada al aadir
1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M?
3 0 0
[ ] H O c w c
+
= +
Inicialmente:
a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M
4
0,1 1, 0
9, 9 10
101, 0
M M

= =
4
log9, 9 10 3, 00 pH

= =
3, 00 7, 00 4, 00 pH A = =
0 0
[ ] OH c w c

= +
b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M
4
0,1 1, 0
9, 9 10
101, 0
M M

= =
4
log9, 9 10 3, 00 pOH

= =
11, 00 7, 00 4, 00 pH A = = +
11, 00 pH =
7, 00 pH =
25
Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
[ ]
s s
Ac c x c

=
[ ]
a a
AcH c x c = +
x s
Ac
n n n =

x a AcH
n n n + =
s
n ~
a
n ~
Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de una disolucin tampn
de NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al aadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al
aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (K
a
=1,8x10
-5
, pK
a
=4,74)]
4, 74 log2, 24 5, 09 pH = + =
Inicialmente:
2
Ac H O HAc OH

+ +
x + x + x
... 0, 0224 mol Ac

= =
... 0, 0100 mol HAc = =
[ ]
log log
[ ]
Ac
a a
HAc
n
Ac
pH pK pK
HAc n

= + = +
0, 224 M =
0,100 M =
26
Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de una disolucin tampn
de NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al aadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al
aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (K
a
=1,8x10
-5
, pK
a
=4,74)]
a) + 1,0 ml HCl(ac) 0.1M:
2
Ac H O HAc OH

+ +
x + x + x
[ ]
log log
[ ]
Ac
a a
HAc
n
Ac
pH pK pK
HAc n

= + = +
s x HCl s HCl
Ac
n n n n n n

'
=
AcH a x HCl a HCl
n n n n n n
'
= + + +
AcH O H Ac O H + +
+
2 3
2 3
HCl H O H O Cl
+
+ +
0, 0223
4, 74 log 4, 74 log2, 21 5, 08
0, 0101
pH = + = + =
0, 0001
HCl
n mol HCl =
0, 0223 mol Ac

=
0, 0101mol HAc =
5, 08 5, 09 0, 01 pH A = =
27
Variaciones de pH de disoluciones reguladoras
Ejemplo: a) Cunto cambia el pH de 100,0 ml de una disolucin tampn
de NaAc(0,224 M)/HAc(0,100 M) al aadir 1,0 ml de HCl(ac) 0,1 M? b) Y al
aadir 1,0 ml de NaOH(ac) 0,1 M? [HAc (K
a
=1,8x10
-5
, pK
a
=4,74)]
b) + 1,0 ml NaOH(ac) 0.1M:
2
Ac H O HAc OH

+ +
x + x + x
[ ]
log log
[ ]
Ac
a a
HAc
n
Ac
pH pK pK
HAc n

= + = +
s x NaOH s NaOH
Ac
n n n n n n

'
= + +
AcH a x NaOH a NaOH
n n n n n n
'
= +
2
OH HAc H O Ac

+ +
NaOH Na OH
+
+
0, 0225
4, 74 log 4, 74 log2, 27 5,10
0, 0099
pH = + = + =
0, 0001
NaOH
n mol NaOH =
0, 0225 mol Ac

=
0, 0099 mol HAc =
5,10 5, 09 0, 01 pH A = = +
28
Capacidad reguladora e intervalo de regulacin
Capacidad reguladora: cantidad de cido o base que una disolucin
reguladora puede neutralizar sin que se produzca una variacin grande de pH
[experiencia + convenio: se considera una variaciones grandes de pH aquellas que superan una
unidad]
log 1
s a b
a a b
n n
n n

=
Intervalo de regulacin: intervalo de pH en el que una disolucin reguladora
neutraliza cidos y bases manteniendo su poder de regulacin
10
s a b
a a b
n n
n n

=
10 10
s a b a a b
n n n n

=
10
11
a s
a b
n n
n


=
log 1
s a b
a a b
n n
n n

=
1
10
s a b
a a b
n n
n n

=
10 10
s a b a a b
n n n n

=
10
11
s a
a b
n n
n


=
( )
max 10 , 10
11
s a a s
a b
n n n n
n


=
[experiencia + convenio: mantiene su poder regulador si la razn de concentraciones de las formas
cida y base conjugadas se mantiene entre 0,1 y 10]
9
11
a b s
n n

=
1 1
a a
pK pH pK < < +
si
s a
n n =