Prop. Químicas

Propiedades qumicas del suelo
Ing. Roco Pastor J. Fundamentos de suelos y plantas
Cambio inico
Los elementos qumicos del suelo pueden ocupar distintos compartimentos:
En la fase slida.
En la fase lquida, disueltos en la solucin del suelo. Los elementos pueden ser transportados o perdidos por lavado.
En la interfase slido-lquido. Los elementos se hallan localizados en la superficie de las partculas (adsorbidos) y en su rea de influencia, de modo que se hallan en ntimo contacto con la solucin. La adsorcin es la asociacin de una partcula (un tomo, molcula o in) a la superficie de un slido.
Cambio inico
El sistema responsable del proceso de intercambio se halla en este ltimo compartimento y es llamado complejo de cambio, complejo coloidal o complejo adsorbente. Este complejo est constituido fundamentalmente por arcillas y M.O humificada, y posee carga negativa, lo que le permite la adsorcin de cationes. Cada tipo de catin tiene un equilibrio propio entre la solucin del suelo y el complejo de cambio. Este equilibrio depende de factores como la carga y tamao del in, la competencia con otros cationes o la constitucin de los componentes del complejo de cambio.
Cambio inico
Procesos reversibles por los cuales las partculas slidas del suelo adsorben iones de la fase acuosa liberando al mismo tiempo otros iones en cantidades equivalentes, establecindose el equilibrio entre ambas fases.
Ing. Roco Pastor J.
Fundamentos de suelos y plantas
Segn el tipo de iones que se intercambien,

Cambio de cationes: Suelo-M + X+ -----> Suelo-X + M+
Cambio de aniones:
Suelo-N + Y-----> Suelo-Y + N-
Es proceso dinmico que se desarrolla en la superficie de las partculas. Como los iones adsorbidos quedan en posicin asimilable constituyen la reserva de nutrientes para las plantas.
Ing. Roco Pastor J.
Las causas que originan el intercambio inico son los desequilibrios elctricos de las partculas del suelo. Para neutralizar las cargas se adsorben iones, que se pegan a la superficie de las partculas. Quedan dbilmente retenidos sobre las partculas del suelo y se pueden intercambiar con la solucin del suelo. Cuanto ms superficie tenga el material y ms desequilibrada se encuentre, ms iones se fijaran.
Ing. Roco Pastor J.
Teoras del intercambio inico

Red cristalina. Iones dbilmente retenidos.
Considera las partculas de los minerales como slidos inicos. Los iones de los bordes estn dbilmente retenidos por lo que pueden abandonar la estructura y pueden cambiarse con los de la solucin del suelo.
Doble capa elctrica. Desequilibrios elctricos.

Considera el contacto entre el slido y la fase lquida como un condensador plano. Entre el metal (el slido) y el electrlito (la disolucin) existe una diferencia de potencial que atrae a los iones de la solucin del suelo. Se forma una doble capa elctrica formada por los iones del slido y los atrados en la solucin.
Ing. Roco Pastor J.
Membrana semipermeable. Diferentes concentraciones.

La interfase slido-lquido acta como una membrana semipermeable que deja pasar los iones de la solucin y a los de la superficie de las partculas pero no a los del interior de los materiales.
Ing. Roco Pastor J.
Capacidad de cambio de cationes

Es el ms importante y mejor conocido.
En el suelo son varios los materiales que pueden cambiar cationes. Los principales cambiadores son las arcillas y la M.O (los dos materiales presentan propiedades coloidales). Cuando la concentracin en el suelo de un determinado catin disminuye por lavado o por absorcin de las races, parte de los cationes retenidos en el complejo de cambio pueden desplazarse hacia la solucin del suelo para restaurar el equilibrio.
Ing. Roco Pastor J.
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Intercambio catinico entre la solucin del suelo y la arcilla, en un suelo saturado por Ca2+
Ing. Roco Pastor J.
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Causas de la capacidad de cambio de cationes de las arcillas

Sustituciones atmicas dentro de la red.
Ing. Roco Pastor J.
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Existencia de bordes (superficies descompensadas).
Ing. Roco Pastor J.
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Disociacin de los OH de las capas basales.
Ing. Roco Pastor J.
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Enlaces de Van der Waals

En las arcillas, adems de en su superficie, los iones pueden entrar entre las lminas.
Ing. Roco Pastor J.
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Causas de la capacidad de cambio de cationes de M.O

Disociacin de los OH. Disociacin de los COOH.
Ing. Roco Pastor J.
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Factores para la capacidad de cambio de cationes

Tamao de las partculas. Cuanto ms pequea sea la partcula, mas grande ser la capacidad de cambio. Naturaleza de las partculas. La composicin y estructura de las partculas influir en las posibilidades de cambio de sus cationes. Cada 1% de arcilla puede repercutir en medio miliequivalente en la CIC del suelo. Cada 1% de M.O puede repercutir en 2 miliequivalentes. miliequivalente / 100gr = cmol(+)Kg-1
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CIC de algunos de los materiales ms comunes en los suelos

Naturaleza de la partcula cuarzo y feldespatos oxidos e hidrx. Fe y Al caolinita
CIC, meq/100g
1-2 4 3-15
ilita y clorita
montmorillonita vermiculita materia orgnica
10-40
80-150 100-160 300-500
Ing. Roco Pastor J.
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CIC de algunos de los suelos
Ing. Roco Pastor J.
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Tipo de cationes cambiables. La CIC representa el total de cargas negativas o el nmero de cargas positivas que incorporan los cationes que vienen a fijarse.
La naturaleza de los cationes de cambio pueden modificar el valor de la capacidad de cambio, aumentndola o disminuyndola, en funcin de su carga y de su tamao. Los cationes divalentes, trivalentes... al adsorberse aumentan la capacidad de cationes de cambio mientras que los cationes de gran tamao (radicales orgnicos) disminuyen la CIC al bloquear, por su tamao, posiciones de cambio.
Ing. Roco Pastor J.
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cationes divalentes
Ing. Roco Pastor J.
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cationes de gran tamao
Ing. Roco Pastor J.
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pH. Los suelos presentan distinta capacidad de cambio en funcin del pH. A pH bajos los hidrogeniones estn fuertemente retenidos en las superficies de las partculas, pero a pH altos los H de los grupos carboxlicos primero y de los OH despus, se disocian y los H+ pueden ser intercambiados por cationes. Esto es la consecuencia que la CIC aumente con el pH. Los cationes que frecuentemente ocupan las posiciones de cambio en los suelos son: Ca++, Mg++, K+, Na+, H+, Al+++, Fe+++, Fe++, NH4+, Mn++, Cu++ y Zn++. En los suelo cidos predominan H+ y Al+++, en los suelos alcalinos predominan las bases fundamentalmente el Na+ y en los neutros el Ca++.
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Importancia de la capacidad de cambio

Controla la disponibilidad de nutrientes para las plantas: K+, Mg++, Ca++, entre otros. Interviene en los procesos de floculacin - dispersin de arcilla y por consiguiente en el desarrollo de la estructura y estabilidad de los agregados. Determina el papel del suelo como depurador natural al permitir la retencin de elementos contaminantes incorporados al suelo.
Ing. Roco Pastor J.
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Capacidad de cambio de aniones

Los suelos cidos de zonas tropicales, los suelos desarrollados a partir de materiales volcnicos (ricos en alofanas), o los suelos ricos en cargas variables (pH-dependientes) poseen cierta capacidad de intercambiar aniones con la solucin del suelo, lo que se conoce como Capacidad de Intercambio Aninico (CIA). La caolinita puede presentar cierta carga positiva en las zonas de rotura de la lmina cristalina, lo que permite la adsorcin de aniones presentes en la solucin del suelo. La adsorcin de aniones como el PO4-3, el SO4-2 y otros puede afectar a la nutricin de las plantas, para las que no se hallarn inmediatamente disponibles.
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Reaccin del suelo

Las letra pH son abreviacin de pondus hydrogenii, traducido como potencial de hidrgeno.
Fue propuesto por Sorensen en 1909, que lo introdujo para referirse a concentraciones muy pequeas de iones hidrgeno y lo define como el logaritmo negativo de la actividad de los iones hidrgeno en una solucin:
pH = -log |H+|
En un medio neutro pH = 7 En un medio cido pH < 7 En un medio bsico pH > 7
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Donde las pp son intensas se produce un lavado de bases en el suelo y por percolacin se llevan los elementos que le dan alcalinidad, tendiendo el suelo a la acidez.
En zonas ridas no existen lavados y los suelos son alcalinos. El pH es uno de los principales responsables en la disponibilidad de nutrientes para las plantas, influyendo en la mayor o menor asimilabilidad de los diferentes nutrientes. pH ideal est entre 6 y 7 Zonas hmedas pH entre 5 y 7
Zonas ridas pH entre 7 y 8,5
Ing. Roco Pastor J.
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Escala de pH del suelo
Ing. Roco Pastor J.
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En los suelos los hidrogeniones estn en la solucin y en el complejo de cambio.
Hay dos tipos de acidez. Ambas estn en equilibrio dinmico.

activa o real (en solucin) de cambio o de reserva (para los adsorbidos). Si se eliminan H+ de la solucin se liberan otros tantos H+ adsorbidos. Como consecuencia el suelo muestra una fuerte resistencia a cualquier modificacin de su pH, est fuertemente tamponado.
Ing. Roco Pastor J.
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Equilibrio dinmico
Ing. Roco Pastor J.
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Factores que determinan el pH del suelo

Naturaleza del material original. Segn que la roca sea de reaccin cida o bsica.
Factor bitico. Los residuos de la actividad orgnica son de naturaleza cida.

Precipitaciones. Tienden a acidificar al suelo y desaturarlo al intercambiar los H+ del agua de lluvia por los Ca++, Mg++, K+, Na+... de los cambiadores.
Ing. Roco Pastor J.
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Progresiva desaturacin del complejo de cambio por accin de las lluvias
Ing. Roco Pastor J.
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Ing. Roco Pastor J.
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Acidificacin
Tendencia del complejo de cambio del suelo a cargarse con ms cantidad de iones H+, con el consiguiente detrimento del resto de los cationes minerales. Aluminio Cuando el pH es menor a 5 es una fuente de acidez. Bloquea las posiciones de intercambio. Llega a ser txico para las plantas.
Reduce la disponibilidad de P.
Ing. Roco Pastor J.
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Descalcificacin
Se produce con el abandono de cationes Ca2+ del complejo. Si en el suelo no existe reserva de Ca, la descalcificacin aparece como una fase preliminar de la acidificacin ya que siendo el Ca el catin ms abundante, su salida facilita la fijacin de iones H+ para contrarrestar la carga del complejo. Se produce por:
Una importante extraccin de Ca2+ por medio de los cultivos. Por las aguas de lluvia que contienen una pequea cantidad de gas carbnico y son capaces de disolver la caliza existente en el suelo, de tal forma que el calcio es arrastrado a capas ms profundas en forma de bicarbonato de calcio.
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Poder amortiguador del suelo
Ing. Roco Pastor J.
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Importancia del pH
Influye en las propiedades fsicas y qumicas.
Los pH neutros son los mejores para las PF de los suelos. A pH muy cidos hay una intensa alteracin de minerales y la estructura se vuelve inestable. En pH alcalino, la arcilla se dispersa, se destruye la estructura y existen malas condiciones desde el punto de vista fsico. Propiedades qumicas y fertilidad. La asimilacin de nutrientes del suelo est influenciadas por el pH, ya que determinados nutrientes se pueden bloquear en determinadas condiciones de pH y no son asimilable para las plantas.
Alrededor de pH 6-7,5 son las mejores condiciones para el desarrollo de las plantas.
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Efecto del pH en la disponibilidad de nutrientes
Ing. Roco Pastor J.
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Efecto del pH sobre las PF del suelo

Los suelos excesivamente cidos suelen poseer una estructura poco desarrollada y una baja porosidad, lo que origina una serie de consecuencias importantes, como la mala aireacin, la dificultad del laboreo, un reducido desarrollo radicular en las plantas, la baja permeabilidad del suelo, una mayor erodabilidad del suelo, etc.
Estos efectos no se deben directamente a la fuerte presencia de protones o de aluminio en el suelo, sino a la falta de cationes Ca2+, causa de la floculacin de las arcillas, as como a la mala calidad de la M.O humificada.
Ing. Roco Pastor J.
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Ing. Roco Pastor J.
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Efecto del pH sobre la solubilidad de especies qumicas

El pH del suelo afecta a la nutricin mineral de las plantas, ya que existe una fuerte relacin entre la acidez y la solubilidad de los nutrientes. Los fosfatos (PO43-) son insolubles en medios muy cidos (en los que se encuentra como FePO4 o AlPO4) o muy bsicos (Ca3(PO4)2). Las sales de Mn, Fe o Zn son ms solubles en medio cido que en medio bsico. La elevada solubilidad de compuestos de Al, Fe, Zn, Mn o Ni a pH muy cido puede llegar a provocar efectos txicos en las plantas.
41
Suelos muy cidos pueden sufrir un empobrecimiento en nutrientes, debido a la saturacin del complejo de cambio por H+ o Al3+, lo que provoca la expulsin de otros cationes a la solucin del suelo. Estos cationes resultarn ms accesibles para las plantas, pero tambin pueden perderse por lavado.
Ing. Roco Pastor J.
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Efecto del pH sobre la actividad biolgica del suelo
Ing. Roco Pastor J.
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Si el pH del suelo es demasiado elevado, los procesos microbianos se ven afectados. La nitrificacin es prcticamente inexistente a pH 9. Los efectos del pH sobre la actividad microbiana del suelo y sobre la solubilidad de los nutrientes o los elementos fitotxicos tiene grandes consecuencias sobre el crecimiento vegetal, por lo cual se puede delimitar un pH ptimo para cada especie cultivada o natural.
Ing. Roco Pastor J.
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Ing. Roco Pastor J.
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pH ptimo y rango de pH para un rendimiento satisfactorio de diversas especies cultivadas
Ing. Roco Pastor J.
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Importancia del pH para los cultivos

El pH de la solucin del suelo en contacto con las races puede afectar el crecimiento vegetal de dos formas:
Afecta la disponibilidad de nutrientes. Valores extremos pueden provocar la pp de ciertos nutrientes por lo que permanecen en forma no disponible para las plantas. Afecta al proceso fisiolgico de absorcin de nutrientes por las races. Todas las especies tienen rangos de pH en los que su absorcin es ideal. Fuera de este rango la absorcin radicular se ve dificultada, valores extremos pueden deteriorar el sistema radical o presentarse toxicidades debido a la excesiva absorcin de elementos fitotxicos (Al).
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Correccin del pH
Suelos muy cido Encalado (xido de calcio o carbonato de calcio), donde el in H de la molcula se reemplaza por el catin Ca. Suelo muy alcalino
Agregado de azufre (en polvo o molido). Inicialmente se oxida y luego esos radicales oxidados toman el H del suelo formando cido sulfrico, este se disocia y los H pasan a sustituir las bases de la molcula.
Ing. Roco Pastor J.
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Potencial de oxidacin
Todos los elementos qumicos en funcin de su configuracin electrnica pueden ceder e- y quedar con carga positiva o ganar e- y cargarse negativamente. Cuando un elemento cede un e- se dice que se oxida mientras que cuando lo gana se dice que se reduce.
Para que un elemento pueda oxidarse es necesario que exista un aceptor de ese e-, otro elemento que se reduce.
Ing. Roco Pastor J.
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Elementos que presentan gran facilidad para ceder e- y oxidarse son reductores, cuyo patrn es el H.
Elementos que ganan e- y se reducen se les conoce como oxidantes, cuyo prototipo es el O2, de donde se deriva el nombre del proceso. El conjunto de un oxidante y un reductor es lo que se conoce como un sistema redox. Entre ambos elementos existe una transferencia de e- que genera una corriente elctrica, marcada por una diferencia de potencial entre ambos.
Ing. Roco Pastor J.
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El elemento que se reduce es el que posee una capacidad oxidante mayor. La capacidad oxidante es lo que se conoce como potencial de oxidacin (Eh), que cuando ms alto es, mayor es la capacidad oxidante del sistema y mayor es la concentracin de la forma reducida. El potencial de oxidacin se mide en voltios, aunque como su valor es muy pequeo se expresa en milivoltios (mV).
Ing. Roco Pastor J.
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Potencial de oxidacin - reduccin

Formulacin qumica de reacciones de oxidacin-reduccin:
ESTADO OXIDADO + e- <=> ESTADO REDUCIDO
Las condiciones de oxidacin-reduccin del suelo son de gran importancia para procesos de meteorizacin, formacin de diversos suelos y procesos biolgicos, tambin estn relacionadas con la disponibilidad de ciertos elementos nutritivos. En el suelo existe un equilibrio entre los agentes oxidantes y reductores.
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M.O se encuentra reducida y tiende a oxidarse, es reductora. Al oxidarse tiene que reducir a otro de los materiales del suelo. El O2 es oxidante.
Hay muchos elementos qumicos que funcionan con valencias variables, pudiendo oxidarse o reducirse segn el ambiente que predomine. Los procesos de oxidacin reduccin envuelven a elementos que pueden actuar con diferentes valencias: Fe, Mn, S, N.
Ing. Roco Pastor J.
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Procesos de oxidacin en el suelo: Oxidacin del Fe+2 de minerales primarios en Fe+3 formando xidos e hidrxidos. Transformacin de Mn+2 en Mn+4 Oxidacin de S=, por ejemplo de pirita, en sulfatos. Nitrificacin o sea la transformacin de NH4 en nitritos y nitratos. Muchos procesos suceden bajo condiciones reductoras como la desnitrificacin, la desulfuricacin, la formacin de compuestos Fe+2 y Mn+2.
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En suelos normales el ambiente es aireado, por tanto la tendencia general es oxidante. En los suelos hidromorfos la saturacin en agua tiende a provocar un ambiente reductor.
Ing. Roco Pastor J.
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Los valores de pH y potencial redox (medidas Eh) delimitan los campos de estabilidad de los materiales del suelo.
Compuestos de Fe y Mn son sensibles a cambios de pH y Eh.
Ing. Roco Pastor J.
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Salinidad y Sodicidad
Sales, de Ca, Mg, K y Na, proceden de diferentes orgenes. Pueden ser de origen natural o proceder de contaminacin antrpica. Sales pueden proceder del material original: rocas contienen sales como minerales constituyentes. Si material original no contiene sales, se pueden producir en suelo por alteracin de minerales originales de roca madre.
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Proceso natural de salinizacin de suelos
Ciclo hidrolgico
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Elevacin de niveles freticos
Ing. Roco Pastor J.
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suelos afectados por sales
Ing. Roco Pastor J.
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Origen natural de sales: mantos freticos salinos
Salinizacin del suelo inducida por exceso de agua y mal drenaje en terrenos regados
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Sin buen drenaje, riesgo de salinizacin
Afloramiento de sal en relacin con poca profundidad del agua subterrnea

62 62
Acumulacin de sales por vientos

Sales de origen elico: Vientos en regiones ridas arrastran gran cantidad de partculas en suspensin (carbonatos, sulfatos y cloruros), que contribuyen a formacin de salinidad. En zonas costeras, se puede producir contaminacin directa del mar, a partir del nivel fretico salino y por vientos.
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Causas antrpicas
Actividades agrcolas, especialmente riego, provocan salinizacin, por empleo de aguas salinas, que se acumulan directamente en suelo o contaminan agua subterrnea. Empleo de elevadas dosis de fertilizantes, provocan alta concentracin de sales.
Ing. Roco Pastor J.
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Origen de la acumulacin de sales en el suelo
Ing. Roco Pastor J.
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Problemas de suelos salinos

Aumento del potencial osmtico Toxicidad de iones especficos: Na, Cl, B Afecta la actividad microbiana Altera la absorcin de nutrientes
Ing. Roco Pastor J.
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Suelos sdicos: parmetros

PSI = Porcentaje de Na intercambiable PSI = Na intercambiable (cmol /kg)
Capacidad de intercambio catinico (CIC) (cmolc/kg)
PSI > 15; pH > 8,5 comn PSI >> 15; pH > 10 puede ocurrir
67
Relacin de adsorcin de sodio (RAS)

RAS es concentracin comparativa de Na+, Ca2+ y Mg2+ en solucin del suelo (meq/l mmolesc/l).
RAS =
Na
Ca Mg 2
2 2
Ing. Roco Pastor J.
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Suelos sdicos: parmetros
Ing. Roco Pastor J.
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Clases de suelos por sodicidad, segn RAS del extracto de saturacin del suelo
Clase de sodicidad No-sdico Bajo en sodio Moderadamente sdico Fuertemente sdico RAS < 13 13 - 25 25 - 45 > 45
Ing. Roco Pastor J.
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Suelos sdicos
Estructura de bloques en un suelo sdico

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Suelos sdicos
Estructura de bloques en un suelo sdico

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Problemas de suelos sdicos

Destruccin de la estructura Llenado de poros Elevacin del pH Toxicidad del HCO3 Relaciones catinicas indeseables
Ing. Roco Pastor J.
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Clasificacin de los suelos salino sdicos
Ing. Roco Pastor J.
74
Muchas gracias
Ing. Roco Pastor Juregui

rpastor@lamolina.edu.pe

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CIC de algunos de los materiales ms comunes en los suelos

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CIC de algunos de los suelos

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Hay dos tipos de acidez. Ambas estn en equilibrio dinmico.