UNIVERSIDAD NACIONAL EXPERIMENTAL POLITECNICA ANTONIO JOSE DE SUCRE VICE-RECTORADO PUERTO ORDAZ ESPECIALIZACION EN CORROSION Y PROTECCION DE MATERIALES METALICOS

ING. MARIA VICTORIA BOLIVAR S. Esp

Pintura & Proteccin Anticorrosiva

Pintura : Tcnica de origen pr-histrico Egipto Antiguo (8000 al 5800 A.C.) : Existen ejemplos de pintura artstica en tneles, paredes, pirmides,etc.
En este perodo fue creado el primer pigmento sinttico llamado

azul egipcio.

K2CO3 +SiO2 + Cu
Clima

azul egipcio

Seco de Egipto : No haba preocupacin con la proteccin anticorrosiva. Pintura es solamente artstica

Los casco de las embarcaciones : Impermeabilazacin

Pintura & Proteccin Anticorrosiva

ASPECTOS DEL DESARROLLO el DE LA PINTURA

Pintura Artstica: para expresin del arte

ASPECTOS DEL DESARROLLO el DE LA PINTURA

Pintura Arquitectonica: utilizada en construccin civil, para fines estticos, proteccin ambiental y proteccin contra la corrosin.
AREAS POTENCIALES

PARA
CORROSION

ASPECTOS DEL DESARROLLO el DE LA PINTURA

Pintura Industrial: para proteccin contra corrosin.

Porque pintar?
-CONTROL DE CORROSION.
-ASEGURAMIENTO VIDA UTIL DE LAS ESTRUCTURAS.

-RESISTENCIA AL PASO DEL AGUA Y HUMEDAD.

-PREVENCION CONTAMINACION DE LAS ESTRUCTURAS Y DE LAS SUSTANCIAS QUE SE ENCUENTRAN EN CONTACTO CON ELLAS. -CONTROL DE LA APARIENCIA. - CONTROL DE COSTOS EN REEMPLAZO DE ESTRUCTURAS METALICAS.

CORROSION

PROCESO NATURAL, POR MEDIO DEL CUAL EL METAL RETORNA A SU CONDICION ORIGINAL DE MINIMA ENERGIA: (OXIDO)

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES
-RECUBRIMIENTOS BARRERA: PERMITE AISLAR AL METAL DE LA HUMEDAD DEL AMBIENTE, OXIGENO AIRE Y DIOXIDO DE CARBONO. -RECUBRIMIENTO INHIBIDOR: PIGMENTOS QUE REACCIONAN CON LA HUMEDAD DEL AMBIENTE ABSORBIDA POR EL RECUBRIMIENTO A FIN DE FORMAR IONES Y PASIVAR EL PROCESO CORROSIVO. -RECUBRIMIENTOS SACRIFICIO: SON RICOS EN ZINC, ACTUAN COMO ANODOS DE SACRIFICIO.

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES

acero
Capa de fondo o primer Capa Intermedia Capa de acabado

CARACTERISTICAS DE LOS RECUBRIMIENTOS

- RESISTENCIA AL PASO DEL AGUA

- RESISTENCIA QUIMICA - RESISTENCIA A LA ABSORCION DE HUMEDAD - FACIL APLICACIN - ADHERENCIA AL SUSTRATO - PROPIEDAD DE COHESIVIDAD - FLEXIBLE- ELONGABLE - RESISTENCIA AL IMPACTO Y A LA ABRASION - RESISTENCIA A LA TEMPERATURA - BUENAS PROPIEDADES DIELECTRICAS

Evolucin de las Pinturas

Estado

: En constante desarrollo principalmente en la consideracin de las impuestas a nivel ambiental.

Actual

tecnolgico, restricciones

Pigmentos anticorrosivos: Sustitucin de los fosfatos, cromatos. Resinas:

Sustitucin de los isocianatos, del alquitran y del caucho clorado. Desarrollo de nuevos polmeros para fabricacin de pinturas de altos slidos y baja viscosidad.
Epxi Polisiloxanos Poliuretanos

Solventes: Reduccin drstica de la cantidad de solventes em las pinturas.

CLASIFICACION BASICA DE LA PINTURAS

PINTURAS LIQUIDAS CONVENCIONALES: las cuales poseen el vehculo del tipo no voltil. Adicional a esto poseen plastificantes, pigmentos, solventes y aditivos.

PINTURAS SIN SOLVENTES: las cuales estn excentas de solventes, el vehculo es fijo y poseen tambin aditivos, pigmentos, etc.

VARNICES: estas pinturas no poseen pigmentos. Estn formadas por un vehculo fijo, solventes y aditivos.

COMPONENTES DE LAS PINTURAS

SOLVENTE VEHICULO
RESINA PIGMENTOS

PARTE VOLATIL PARTE NO VOLATIL

VEHICULO

CONSTITUYENTE LIGANTE O AGLOMERANTE DE PARTICULAS DE PIGMENTOS, ES ES RESPONSABLE DE LA CONTINUIDAD Y FORMACION DE PELICULAS DE PINTURA. FORMADO POR LA RESINA ORGANICA EN LA MAYORIA DE LAS PINTURAS. LAS PROPIEDADES FISICO-QUIMICAS DEPENDEN DE EL. RESPONSABLE DEL CURADO Y FORMACION DE PELICULA. EJEMPLOS: ALQUIDICO, EPOXI, ACRILICO, ETC.

PIGMENTO

SON PARTICULAS SOLIDAS FINAMENTE DIVIDIDAS, INSOLUBLES EN VEHICULOS FIJOS Y QUE SON UTILIZADAS PARA OBTENER CIERTAS PROPIEDADES

ANTICORROSIVOS: confieren propiedades anticorrosivas por mecnismos qumicos o electroqumicos. COLOR: confieren propiedades de color. ADICIONAL: para mejorar ciertas propiedades de la pelcula, resistencia a la abrasin, incorporacin de la dureza, etc.

SOLVENTES
SON SUSTANCIAS QUE SE UTILIZAN PARA LA SOLUBILIZACION DE LA RESINA, CONTROL DE LA VISCOSIDAD. SON SUSTANCIAS VOLATILES

HIDROCARBUROS ALIFATICOS HIDROCARBUROS ROS AROMATICOS

HIDROCARBU ALIFATICOS

ESTERES (ACETATO DE ETILA) GLICOIS

CETONAS (METIL-ETIL CETONA)

(ETILENOGLICOL)

ADITIVOS
SON PARTICULAS AADIDAS A LA PINTURAS PARA OBTENER PROPIEDADES ESPECIFICAS

ANTISEDIMENTANTES

PARA ABSORBER RAYOS ULTRAVIOLETA

HUMECTANTES

ANTIHONGOS

Etapas Bsicas de Fabricacin de Pinturas

R P S A

Homogenizacin

Ajuste de color Viscosidad Etc.

Complementacin

Laboratorio de Control de Calidad

Embalaje

PARAMETROS PARA LA FABRICACION DE PINTURAS

PORCENTAJE SOLIDOS: sustancias no voltiles que permanecen en la pintura, luego de la evaporacin de los solventes.

M M M P V A S x 100 M M M M M P V A S
DONDE: Mp: masa de pigmentos Mv: masa vehculo Ma: masa aditivos Ms: masa solventes u otros voltiles

PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS

TEORIA SOLIDOS POR VOLUMEN: a partir de aqui se calcula el rendimiento terico de la pintura.

V V V p v a S x 100 V V V V V p v a S
DONDE: Vp: volumen de pigmentos Vv: volumen vehculo Va: volumen aditivos Vs: volumen solventes u otros voltiles

PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS

ESPESOR PELICULA HUMEDA:

EPS EPH 100 S V

PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS

Diluyente : Recomendable utilizar el especfico de cada pintura para as obedecer a la cantidad recomendada en funcin del equipo de aplicacin. Una dilucin excesiva ocasiona :
Escurrimento , Reduccin de espesor Reduccin del poder de cubrimiento, opacidad entre otros .

CON DILUYENTE:

D S 1 V 100 EPH x 100 EPS

Dilucin Excesiva - Reduccin de Espesor

D1 acero acero

D2 acero acero

acero

D3

acero

D1

<

D2

<

D3

Reduccin de espesor

PARAMETROS PARA LA FORMACION DE PINTURAS

CONCENTRACION VOLUMETRICA DE PIGMENTOS: influencia un gran nmero de propiedades fisico-qumicas de las pinturas.

V p CVP x 100 V V p v
DONDE: Vp: volumen de pigmentos Vv: volumen vehculo

Concentracin Volumtrica de Pigmento (CVP)

VR > VP Pigmento VR = VP VR < VP
Cuando a CVP aumenta :

Resina

Brillo

Flexibilidad

Dureza

Cohesin

Permeabilidad al vapor de agua

Resistencia al ampollamiento

Evolucin de las Pinturas

Aspecto Histrico : Desde los productos antiguos, el mayor desenvolvimento se di en el siglo XX, principalmente durante la primera y segunda guerra mundial. Resina (Tinta) Alqudica Epxi Acrlica Poliuretano Caucho Clorado Perodo 1927 1943 1931 1939-1945 1930

Silicon

1940

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES

acero
Capa de fondo o primer Capa Intermedia Capa de acabado

Evolucin de las Pinturas

Pintura de fondo ( primers )
Aplicadas diretamente al sustrato Contiene pigmentos anticorrosivos En general son opacas, semiopacas y poseen concentracin volumtrica de pigmentos (CVP)

alta

Responsable de la adherencia del sistema de pintura al substrato

Pintura Intermedia
Aumenta el espesor total del sistema, mejorando asi las propriedades de proteccin por barrera. Selladoras : Normalmente aplicadas sobre pinturas ricas en zinc a base de silicatos, con la finalidad de sellar la superfcie. Tambin son utilizadas para compatibilizacin de esquemas de pintura.

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES
ClH 20
O2 SO2 NOX ClH 20

O2

SO2

NOX

Acero

Acero

Acero
Sellador de pinturas ricas en zinc

Acero
Compatibilizacin de sistemas de pintura

RECUBRIMIENTOS PROTECTORES
Pinturas de Acabados
Proteccin contra la agresividad del medio corrosivo Color final del sistema de pintura

Cl-

H20 O2

SO2

ClNOX

H 20 O2

SO2

NOX

Acero

Principales Resinas, Mecanismos de Formacin da Pelcula y Propriedades Generales de las Pinturas

Mecanismo de formacin de pelcula Resinas cuya formacin de pelcula ocurre :

Por la simple evaporacin de solventes. A travs de la reaccin del oxigeno (O2) del aire (mecanismo de oxidacin). Por medio de reaccin qumica de polimerizacin. A travs de reaccin qumica de hidrlisis, con la humedad del aire. Por el mecanismo de coalescencia A travs del mecanismo de la fusin y de la reaccin qumica de polimerizacin trmica

Resinas/Pinturas Cuya Formacin de Pelcula Ocurre Por la Simple Evaporacin de Solventes

Este mecanismo a formacin de pelcula ocurre por la simple evaporacin de solventes, la cual es una etapa determinante del proceso. Este mecanismo tambin es conocido como proceso de deposicin.

Substrato Resina Pigmento

Evaporacin de solventes

Substrato

Pelcula Humeda

Pelcula seca

Solvente

Resinas por Evaporacin de Solventes

CAUCHO CLORADO

VINILICAS
WASH PRIMER ACRILICAS BITUMINOSOS

Caucho Clorado

Son atribuidas las siguientes propriedades a esta resina:

Pintura de un componente de fcil mantenimiento. Resistencia a productos qumicos, principalmente cidos y lcalis Buena resistencia a la humedad. Baja permeabilidad al vapor de agua No es inflamable. Compatible con otros tipos de resina, que permite modificar ciertas propriedades fundamentales de la pelcula

Caucho Clorado
Possee baja resistencia trmica. No es recomendable para temperaturas superiores a 65oC, porque puede liberar HCl el cual es un agente extremamente corrosivo. A 125oC , ocurre una decomposicin e imediata liberacin de HCl. Numerosos casos de fallas prematuras, con corrosin acentuada del acero, adems de la formacin de los derivados de HCl proveniente de la resina.

Los productos de corrosin del acero pueden actuar como catalizadores en la decomposicin del caucho clorado y de esta manera acelerar el proceso de corrosin.

Pinturas Vinlicas

Las resinas vinlicas son a base de copolmeros de cloruros y acetato de vinil.

O CH2 CH C O
ACETATO DE VINIL

CH2 CH3

CH

Cl

CLORURO DE VINIL

La proporcin de cloruro - acetato de vinil en forma adecuada determina las propriedades de la resina. (ejemplo: adherencia).

Pinturas Vinlicas

Las pinturas vinlicas destacan por su elevada resistencia qumica, principalmente en medios cidos. Los sistemas de pintura con resinas vinlicas son bastante eficaces en atmosferas agresivas, principalmente marinas. Poseen baja resistencia trmica. El efecto del calor, puede liberar HCl y provocar corrosin del acero. No se recomiendan para temperaturas > 65oC Exposicin a la intemperie natural : incrementa la formacin del tizamiento y la alteracin del color.

Resina de Polivinilbutiral (PVB)

Resina obtenida a partir de la reaccin del alcohol polivinlico y de un aldehido .

PVB es utilizada en la fabricacin de los Wash Primer, pintura utilizada para proporcionar adherencia de los esquemas de pintura aplicados em acero galvanizado y/o aluminio.
Wash Primer : pintura formada por 2 componentes:
Comp. A : PVB + tetroxicromato de zinc + solventes + aditivos Comp. B : solucin alcoholica de H3PO4

 Wash Primer - Caractersticas Importantes

Promueve la adherencia sobre acero galvanizado : mediante una reaccin compleja entre : Zinc del revestimento metlico Tetroxicromato de zinc cido fosfrico (H3PO4 ) Espesor de pelcula seca recomendado : 8 - 15 m. Humedad relativa del aire : debe ser baja (<80%) Pintura de baja opacidad : pintor tiene que tener cuidado para no aplicar exceso de espesor. Espesores excesivos afectan la adherencia de los esquemas de pintura.

Resinas Acrlicas

En el campo de proteccin anticorrosiva, las resinas acrlicas en solucin (solventes organicos) son las mas utilizadas en la fabricacin de pinturas de acabado. Como pinturas de acabado a base de resinas acrlicas se tienen algunas propriedades importantes:
Baja resistencia a los rayos ultravioleta (UV) Baja retencin del color en exposicin a la intemperie Mediana resistencia qumica : Utilizadas en atmosferas de mdia agresividad. Pelcula con tendencia de retencin de partculas .

Pinturas Acrlicas
Polmeros obtenidos a partir de monomeros de steres de cidos acrlico y metacrlico. Polmeros acrlicos mas utilizados en la indstria de esta pinturas son los poliacrilatos y los polimetacrilatos

C C O O R
POLIACRILATO

H CH3 C C H C O O

POLIMETACRILATO

La cantidad y tipo de monomero son factores que determinan las propriedades de las resinas y, como consecuencia, las caractersticas de las pelculas (dureza, brillo, flexibilidad, resistencia al agua, etc)

Pinturas Bituminosas
Productos obtenidos a partir de dos residuos del

proceso de destilacin del petrleo (piches) o de carbn mineral (alquitrn de hulla o coal tar).

Resinas bituminosas obtenidas a partir de carbn

mineral son mas resistentes a los agentes qumicos.

pelculas bastante impermeables.

Ambas poseen excelente resistencia al agua y son

Poseen bajo costo, en relacin a otros tipos de resina.

Son utilizadas en revestimentos de alto espesor.

Resinas Bituminosas
Desventajas :
No son resistentes a los rayos ultravioleta

Toxicidad de sus componentes

Alquitrn de hulla

+
y/o

Resina epxi

Resina epxi alquitrn de hulla

= coal tar epxi

Amina

Amida

Resinas que se forman por Proceso de Oxidacin con el O2 del Aire

Pasos de formacin de la pelcula

El O2 (oxigeno) acta quimicamente para hacer

Evaporacin de solventes. Mecanismo principal: reaccin con O2 del aire.

cadenas de cidos grasos contenidos en leos vegetales

H R C C

H C C

O2

OH

cido Graso

Mecanismo de oxidacin con O2 del aire : el vehiculo fijo de la pintura que contiene aceites vegetales (steres de cidos grasos)

Resinas que Forman una Pelcula por Proceso de Oxidacin con O2 del Aire O2 O2 O2
Evaporacin de solventes

Sustrato

Reaccin con O2

Sustrato

Pelcula humeda

Resina Pigmento Solvente

Pelcula seca

Espesores excesivos, en pinturas que forman la pelcula por proceso de oxidacin, tienden a retardar el secamiento y cura de la pelcula, con la consecuente aparicin de defectos en la misma ( Una de las dificultades es el acesso de O2 ) principal causa.

Resinas que Forman una Pelcula por Proceso de Oxidacin con O2 del Aire
E2 E1

Sustrato

Sustrato

Acceso de O2 a las capas inferiores es mas difcil en E 2. Luego, el secamiento y la cura da pelcula se retardan

Resinas Alqudicas
Son polisteres resultantes de la reaccin de alcohol polihdricos (glicerol, pentaeritritol) con policidos anhidridos (anhidrido ftlico), modificados con cidos grasos.

Alcohol
Anhidrido o cido
leo vegetal (cidos grasos)

Resina Alqudica

Pinturas Alqudicas - Caractersticas

Conocidas comercialmente como esmaltes sintticos Pinturas altamente verstiles en terminos de aplicacin. Poseen costo relativamente bajo.

Los esquemas de pintura alqudicos poseen excelente desempeo la corrosin en atmosferas rurales y urbanas.
Presenta retencin satisfactoria de color y de brillo. Resistencia qumica saponificbles. relativamente baja, son

Espesor de pelicula seca excesivo : puede acarrear retardo en el secado y curado de la pelcula, as como el encogimiento de la misma. Campos de aplicacin diversos : indstria mecanica pesada, construccin civil, pintura de mantenimiento en general.

Resina Fenlicas Modificadas con Aceite Vegetal

Resinas

fenlicas : resultantes de la reaccin de fenol con aldedo. fenlica modificada con aceites vegetal (linasa,) : se obtiene vehiculos fijos y como consecuencia pinturas con mejor resistencia qumica, trmica y al gua que las alqudicas.

Resina

Las

pinturas de acabado de aluminio fenlica son indicadas para atmosferas rurales, urbanas e industriales de

Resinas que forman una Pelcula a travs de Reaccin Qumica de Polimerizacin

Formacin de pelcula ocurre por medio de reacciones

qumicas de polimerizacin, a temperatura ambiente o por medio de calor.

La mayora de las pinturas, estn formadas por dos o mas

componentes, los cuales son mezclados, al momento de hacer la aplicacin, en determinadas proporciones (peso por volumen) indicadas por el fabricante de las mismas.

Proporcin de mezcla : Ejemplo Masa Comp.A Comp.B

Esmalte Epxi

Volume 4 1

100 20

Comp. A

Comp. B

comp.B es comunmente llamado catalizador

Definiciones
Tiempo de vida til de la mezcla (Pot-life)
Tiempo mximo, luego de la mezcla de los dos componentes, donde la mezcla permanece en condiciones ptimas de aplicacin, sin alteracin en las caractersticas de la pelcula. Aplicable a las pinturas de dos o mas componentes, cuyo mecanismo de formacin de pelcula es por reaccin qumica.

Tempo de Induccin
Tempo mnimo que se debe esperar, luego de la mezcla de los dos componentes, para iniciar la aplicacin de las pinturas. En general, 15-20 minutos.

Reaccin Qumica de Polimerizacin a temperatura Ambiente

Resina Epxi
CH3 HO C CH3 BISFENOL A OH O H

H C C C Cl H H H
EPICLORHIDRINA

O H H C C C O HH H

CH3 C CH3

H H H O C C C O H OH H

CH3 C CH3

H O OC C C H H HH

RESINA EPOXI

Reaccin Qumica de Polimerizacin a Temperatura Ambiente

BISFENOL F
Estrutura similar al bisfenol A, pero con presencia de isomeros del tipo orto-para y orto-orto.

H C C C Cl H H H
EPICLORIDRINA

Resina Epxi
Se obtiene sistemas epxdicos con mejores propriedades, en relacin a las de bisfenol A, en terminos de : resistencia qumica, reatividad y viscosidad.
Con estas resinas se puede

formular pinturas con porcentaje de slidos prximos al 100 %, con baja viscosidad y aplicables por los mtodos convencionales existentes. Por tanto, otra ventaja sobre el aspecto de impacto ambiental.

Resinas Epoxdicas

Productos de gran versatilidad, principalmente debido a la presencia de diferentes grupos reactivos:

Aminas

- C - CO

Amidas

Amino-amidas
Etc

OH

R-N=C=O poliisocianato

Pinturas Epoxdicas
Las

pinturas epoxcas propriedades fsicas :

poseen

excelentes

Dureza elevada Resistencia a la abrasin, al impacto ,qumica, etc.

Las

propriedades fsico-qumicas, en forma general, depende del tipo de resina pxi, de los endurecedores o agentes curantes utilizados.

Pinturas epoxcas curadas con

amidas

Recomendadas cuando se desea resistencia al agua o para servicios en condiciones de inmersin. Las pelculas secas tienden a ser mas flexibles que en caso de las curadas com aminas

Pinturas Epoxdicas
Pinturas epoxcas curadas con aminas
Recomendadas cuando se desea resistencia a produtos qumicos (cidos, alcalinos, solventes, etc.) y para atmosferas quimicamente agresivas.

Proporcionan, en general, filmes mas duros que aquellos curados con amidas.

Pinturas

epoxcas poliisocianatos

curadas

con

Posseen resistencia qumica elevada, especialmente aquellas curadas com poliisocianato aromtico.

Resinas / Poliuretano

Poliuretano : Corresponde al producto final de la reaccin de una resina poli-hidroxilado con poliisocianatos.

R1 - OH
Poliol Comp. A

R-N=C=O
Poliisocianato Comp. B :

R - N - C - O - R1
Uretano Mezcla A+B Formadas por dos

=O

Pintura de Poliuretano componentes:

Comp. A : Contiene una resina poli-hidroxilado (polister, acrlico, etc.) Comp. B : Agente curante (poliisocianato aliftico u aromtico)

 Pinturas a base de resinas polister :

Excelentes propriedades mecanicas Buena resistencia a la corrosin Excelente resistencia a la radiacin UV presentan mejor retencin del color y del brillo. :

Baja resistencia qumica

Pinturas a base de poliuretanos :

Presentan excelente resistencia a la radiacin UV Libera sustancias txicas al curar con calor
Pinturas a base de resinas acrlicas

Desarrollo reciente es bastante pequeo. Posee resistencia a la radiacin UV

Resinas a Base de Polisiloxanos

R
O Si OR O R Si R O R Si O OR Si O

Trabaja en funcin de la resina

Polisiloxano - acrlico Polisiloxano - epxi Polisiloxano - uretano

Resinas a Base de Polisiloxanos

Resinas recientes, en el campo de las pinturas de acabado.
1981 : patente (Polisiloxano - epxi

poliamina)

Modificacin organica: decisiva para

mejorar las propriedades de: adherencia, flexibilidad y resistencia a solventes y cidos

1990 : contina el aumento de patentes

Resinas a Base de Polisiloxanos

(Caractersticas)

BajoVOC (120 a 170 g/l)

Libre de isocianatos
Altos espesores > 100 m Costosos Reduccin del costo de mano de obra, en funcin de un menor nmero de capas Resistencia qumica: va a depender de la parte organica.

Propriedades fsicas de resistencia : idem

Resistencia al intemperismo superior al PU aliftico (UV) : excelente,

 Resinas

muy utilizadas en la fabricacin de fondos ricos en zinc. Otro ejemplo de esta resina es el silicato de etila. aire.

La pelcula cura con la humedad del

No se afecta el curado de la pelcula si

hay una alta humedad alrededor del 85%.

relativa,

Formacin de Pelcula por proceso de fusin y reaccin qumica de polimerizacin trmica.

Los contenidos de las resinas (pigmentos, aditivos, etc) se presentan en forma slida.

La aplicacin de la pintura es a travs de mtodos especiales, tales como pintura electrosttica, que genera capas de pinturas muy finas. A fin de consolidar estas capas de pintura, se colocan en una estufa por un tiempo determinado, a una temperatura entre (10 a 210oC). La condiciones de estos dadas por el fabricante. parmetros son