Anlisis de Procesos

Balances de masa en estado estacionario con reacciones qumicas

Reactante lmite
Reactante lmite: es el reactante que se acaba primero cuando la reaccin deseada alcanza su mxima conversin; se calcula en base a la estequiometra de la reaccin Reactantes en exceso: todos los reactantes otros que el reactante lmite; el exceso se calcula en base a la cantidad de reactante lmite alimentada y considerando solo la reaccin qumica deseada

Reactante lmite
Ejemplo: un gas de fundicin ingresa a la planta de cido con la siguiente composicin en base seca: SO2: 12%; O2: 9%; N2: 79%. Calcular el exceso de oxgeno y la composicin del gas de salida, considerando que la conversin es de 95% y que todo el SO3 reacciona para formar cido sulfrico

Conversin
La conversin es la fraccin del reactante lmite que reacciona; puede reaccionar tanto segn la reaccin deseada como tambin en otras reacciones; la conversin est siempre entre 0 y 1; cuando se tiene una conversin 1, se habla de conversin total.

Rendimiento
El rendimiento N es la fraccin del reactante lmite que reacciona para formar el producto deseado; El rendimiento N est siempre entre 0 y 1 e inferior o igual a la conversin. Se puede calcular a partir de la cantidad de producto generado, dividiendo por la fraccin de factores estequiomtricos

Selectividad
La selectividad S es la razn entre rendimiento y conversin. Indica cual es la fraccin del reactante lmite reaccionado que reaccion segn la reaccin deseada; la selectividad S est siempre entre 0 y 1.

Produccin de cido ntrico

El cido ntrico se produce por la reaccin de amoniaco con aire. En un horno, 90% del NH3 reacciona segn: 4 NH3 + 5 O2 4 NO + 6 H2O Mientras que el resto reacciona segn: 4 NH3 + 3 O2 2 N2 + 6 H2O Los gases de combustin se enfran en un condensador donde toda el agua se condensa y donde se produce la reaccin: 2 NO + O2 2 NO2

Produccin de cido ntrico

Todo el NO se convierte a NO2. Los gases del condensador pasan a una torre de absorcin donde cido ntrico al 62% es producido mediante la reaccin: 4 NO2 + O2 + 2H2O 4 HNO3 El flujo de agua del condensador no contiene xidos de nitrgeno y los gases de salida del absorbedor solo contienen O2 y N2. El aire se alimenta con un exceso de 75% con respecto a la oxidacin de NH3 a NO2.

Balance por elemento

Ejercicio 3.4: combustin de Etano. Etano puro (C2H6) es quemado completamente con aire para formar agua y dixido de carbono (CO2). Por cada mol de etano, se alimentan 18 moles de aire. Calcular la composicin de flujo de salida y el exceso de aire alimentado.

Ejemplo
Combustin de etano C2H6: composicin del gas de salida: 1% C2H6, 8% CO2 y 1% CO. Calcular el exceso de aire, la conversin, el rendimiento y la selectividad.

Reciclo
Una corriente de reciclo es una corriente que devuelve parte del material de una corriente de salida de una unidad a una corriente de entrada de esta misma unidad o de otra unidad anterior en la secuencia del proceso. El objetivo del reciclo es ajustar las condiciones de la corriente de salida, reutilizar material o aumentar la conversin en un proceso con reaccin qumica, recirculando reactante valioso no reaccionado.

Reciclo
Ejemplos de reciclo: a) En procesos de secado se recircula el aire hmedo de salida para ajustar la humedad de salida. b) En procesos que emplean catalizadores slidos, stos se recirculan al proceso para volverlos a utilizar.

Reciclo
Ejercicio 3.8: Produccin de vitaminas (sin reaccin qumica).La produccin de compuestos farmacuticos como penicilina, tetraciclina, vitaminas, etc... usualmente requiere separar slidos suspendidos en una fase lquida. Esto se logra con centrifugado y luego secado de la torta hmeda. En particular, en un laboratorio farmacutico se tiene el siguiente proceso para la produccin de vitaminas:

Reciclo

Reciclo con reaccin

En este caso, es importante distinguir la conversin global alcanzada en el proceso global de la conversin por pasada en el reactor. Conversin global: G Conversin por una pasada: 1

Reciclo con reaccin

Reciclo con reaccin

Conversin global: G G = (FyF PyP) / FyF Conversin por una pasada: 1 1 = (EyE SyS) / EyE Notar que: E = R + F S = R + P G 1

By pass
Una corriente de bypass es aquella que se salta una etapa (o ms) del proceso y va directamente a una etapa posterior; se utiliza para controlar la composicin de una corriente de salida de una unidad. Esto se logra mezclando la corriente de bypass con la corriente de salida en proporciones adecuadas. La corriente de bypass permite reducir el volumen tratado en el proceso y as reducir el tamao de algunos equipos.

By pass

Purga
Una corriente de purga es aquella que, en un proceso con reciclo, se saca del sistema para evitar la acumulacin de inertes o materiales indeseables asociados a la corriente de reciclo.

Purga
Ejercicio 3.11: Licuefaccin de carbn. Desde hace mucho tiempo, se viene considerando la posibilidad de convertir carbn en algn combustible lquido ms conveniente. Dos de los gases principales que se producen al reaccionar carbn con vapor son H2 y CO (proceso natural). Luego de ser limpiados, estos gases se pueden combinar para producir metanol: CO + 2H2 CH3OH

Purga
El metanol producido es separado y los gases no reaccionados se reciclan. Sin embargo, la presencia de metano en la alimentacin hace necesaria la instalacin de una purga para limitar la cantidad de metano a no ms de 3,2% molar. Sabiendo que la composicin de la alimentacin (en % molar) es 67,3% H2, 32,5% CO y 0,2% CH4 y que la conversin por pasada en el reactor es de 18%, calcule los moles de reciclo y de purga por mol de gas alimentado. Calcule tambin la composicin de la purga y la conversin global.

Purga
Un ejemplo es la produccin de amonaco. En la produccin de NH3, el proceso ms utilizado es la reforma de vapor con gas natural licuado o nafta. El proceso involucra las siguientes reacciones:
reforma: shift: metanacin: sntesis: CH4 + H2O CO + H2O CO + 3 H2 3 H2 + N2 CO + 3 H2 CO2 + H2 H2O + CH4 2 NH3

En la etapa final, el gas de sntesis es aproximadamente una mezcla 3:1 de hidrgeno y nitrgeno y el resto lo componen metano (0,9%) y argn (0,3%).

Purga
Para favorecer la reaccin de sntesis, esta mezcla gaseosa se comprime hasta cerca de 200 atm. Una vez presurizada y mezclada con el gas de reciclo, la corriente entra al convertidor de sntesis, en donde amonaco se forma catalticamente a 400 - 500C. El NH3 se recupera como lquido por medio de refrigeracin y el gas de sntesis no reaccionado se recicla. En la etapa de sntesis, parte del gas se debe purgar para evitar la acumulacin de argn y metano.

Purga
Sin embargo, la purga provoca una prdida considerable de hidrgeno que debe ser minimizada por el diseador. La taza de purga se ajusta de tal forma que con el material purgado se mantenga la economa del proceso. En un proceso estacionario con reaccin qumica, se puede establecer un balance de masa simple para las especies inertes. En este caso:
{acumulacin} = 0 = {inerte en la alimentacin fresca} - {inerte en la purga}

Purga

Balance de masa con equilibrio

La gran mayora de las reacciones qumicas son reacciones de equilibrio y termodinamicamente, no se puede alcanzar una conversin completa. Por ejemplo, la reaccin de oxidacin de SO2: SO2 + O2 SO3 El equilibrio depende de la temperatura y se calcula a partir del Kp de la reaccin: Kp = pSO3/ (pSO2 x pO21/2)

Balance de masa con equilibrio

El equilibrio termodinmico se aplica siempre a la corriente de salida del reactor. Un error tpico consiste en mezclar en el clculo del equilibrio componentes de la corriente de entrada y de la corriente de salida.

Produccin de estireno
El estireno se produce por deshidrogenacin cataltica del etil-benceno. La reaccin es de equilibrio y a 500 (C) la constante de equilibrio Kp = 100 mbar; PT = 1 bar

a) Cul es la conversin mxima alcanzable en un reactor al cual se alimenta etil-benceno puro? b) Cmo se diseara un proceso industrial de produccin de estireno?

Especie Entrada (moles)

Salida

(moles)

Yi

Pi

Etil Benceno

1 - e

Estireno

Hidrgeno

Total

1 + e

PT