CORROSION 1 PI 515 2013 - 2

Ing. GENARO RODRGUEZ C.

5. Cintica de los procesos de corrosin electroqumicos.

Efecto del medio en la velocidad de corrosin. Pasividad. Mecanismos de la pasividad. Parmetros crticos de la curva activa-pasiva. Comportamiento de metales pasivables en distintos medios. Influencia de algunos factores en la pasivacin.

BIBLIOGRAFIA: Corrosin y degradacin de materiales. Enrique Otero H. CAPITULIO 6.

Efecto del medio en la velocidad de corrosin

El medio son los factores presentes en la polarizacin electroqumica, que influencia en la velocidad de corrosin, generando pasivacin y otras respuestas, segn la agresividad potencial y dinmica considerando los factores inherentes al material

Diagrama de Pourbaix

Factores que llevan a la Corrosin

FACTORES INHERENTES AL MEDIO CORROSIVO
Temperatura Naturaleza del medio (s-l-g) Concentracin del oxgeno pH Humedad Contaminantes Accin de microorganismos Corrientes externasTensiones aplicadas FACTORES INHERENTES AL MATERIAL

Naturaleza del metal o aleacin Presencia de Inclusiones en la superficie Homogeneidad de la estructura Tratamientos trmicos Tensiones residuales Grietas o defectos superficiales Incrustaciones de xidos y poros.

PASIVIDAD
PROPIEDAD QUE PRESENTAN DETERMINADOS METALES Y ALEACIONES DE PERMANECER PRACTICAMENTE INERTES EN DETERMINADOS MEDIOS.

EJEMPLO DE PASIVACION : Fe y HNO3

DEBEN COMPORTARSE CON VELOCIDAD DE CORROSIN ALTAS, PERO OCURRE QUE SE ENCUENTRA PASIVADO.

a) Fe +HNO3 diluido b) Fe + HNO3 concentrado c) Fe + HNO3 diluido + agua

PASIVIDAD
En las condiciones inherentes del material y el medio se presentan prdidas de reactividad qumica que se denomina estado de pasividad, cuando su tendencia es al aumento a la corrosin. Se Forman capas de xidos, por sustancias de alta afinidad (Cr, Ni, Ti y aleaciones), con el material metlico base, que frena la disolucin del metal. Su estudio se presenta por una curva de polarizacin andica
NO PASIVADO

PASIVADO

CURVA POLARIZACION ANODICA SOBRE METAL PASIVABLE

A POTENCIAL MAYORES AL DE NERST SE PRODUCE EL DESPLAZAMIENTO DEL MISMO EN OXIDACION. EL MATERIAL PASIVABLE A EP , Y ANTES DE QUE LLEGUE AL LIMITE SE PRODUCE UNA CAIDA SIGNIFICATIVA DE LA RESPUESTA EN INTENSIDAD O DENSIDAD DE DE LA CORRIENTE RESIDUAL DE PASIVACION (irp). POTENCIAL DE FLADE (Ef), ES PROXIMO A EP , LIGADO A LA CAPA PASIVA Y MEDIO ACIDO O BASICO. Ef = EO - 0,056 pH Potencial Zona transpasiva

ETP Zona Pasivacin

PP

Zona activa

Irp Densidad de corriente

ZONA DE PASIVIDAD EN ACEROS INOX. Superpuesta al Diag. Pourbaix del Fe

La pasividad se amplia en los Aceros inoxidables, por accin de la Cromita Cr2O3, Se extiende hasta pH 1,5 . La capa de Cr2O3 es ms estable y protectora que FeO, Fe2O3.
Potencial

PASIVACION EN CONDICIONES REALES DE OPERACIN CON MEDIOS DE DE DISTINTO CARCTER OXIDANTE

CURVA DE POLARIZACION QUE DEPENDE DEL TIPO DE OXIDANTE Y DE SU CONCENTRACION 1, TRABAJA A POTENCIAL MENOR QUE LA PASIVACIN 2, EL MEDIO ES MAS OXIDANTE Y LA ALEACION SIGUE ACTIVA. 3, AUN SIGUE ACTIVA LA ALEACION 4, 5, ES INDONEA PARA OPERAR ESTA ENTRE AL PASIVACION Y EL DE TRANSPASIVACION. 6, MAYOR Vc , MEDIO MAS OXIDANTE Potencial

MODIFICACIONES EN LA CURVA DE PASIVACION AL CAMBAR VARIABLES

Cambios ante el aumento de la concentracin de H+, Cl-, T. Aumenta Icr, aumenta Vc en la zona activa. Aumenta Ep y disminuye el ETP ( potencial de transpasivacin). Disminuye el intervalo de potenciales en que la capa pasiva es estable. Aumenta Irp, es decir la Vc aumenta con capa pasiva estable.
Potencial

Incremento H+, Cl, T

DIAGRAMA DE POLARIZACION DE EVANS PARA UN MATERIAL METALICO PASIVABLE

EL MATERIAL METLICO PERMANECE PASIVO EN CONTACTO CON UN MEDIO ACIDO, SI PRESENTA BAJA SOBRETENSIN DE H2.
La cementita acta catdicamente respecto a la ferrita. Mezclas de H2SO4 y HNO3 se Transportan y almacenan en acero con alto contenido de carbono. As la capa pasiva de acero es mayor que si se utilizara de bajo carbono. Potencial

INFLUENCIA DEL Cr EN ALEACION DE Fe-Cr EN LA PASIVACION

En contacto con el H2SO4 la curva de polarizacin varia: A mayor %Cr, reduce el valor dela Icr (micro ampere/ cm2) y la Vc. El Cambio de Cr, no modifica el intercalo de potenciales entre los que la capa pasiva se mantiene estable.

REPASIVACION
Es la respuesta del sistema en densidad de corriente (A/cm2) frente a tiempo cuando se produce la destruccin de la pelcula pasiva y su posterior reformacin Se ajusta a un modelo hiperblico del tipo: i = A tb ; siendo: I : densidad de corriente t : tiempo en segundos A, b: constantes metalelectrolito