Cintica qumica

Reatores qumicos e catlise

Gustavo Medeiros
1
1. CINTICA QUMICA

Estuda a velocidade das reaes e os
fatores que a influenciam;

Estuda a possibilidade de controlar
essa velocidade , tornando-as mais
rpidas ou mais lentas.
2
1. CINTICA QUMICA
3
1.1 Definio:
CINTICA QUMICA o estudo da velocidade das reaes qumicas
e dos fatores que nela influem.
De um modo geral, para medir a velocidade de uma reao
deve-se MEDIR A QUANTIDADE DE REAGENTE QUE
DESAPARECE OU A QUANTIDADE DE PRODUTO QUE SE
FORMA, POR UNIDADE DE TEMPO. Por exemplo, dada a
equao:

2 2
CO NO CO NO + +
Podemos medir sua velocidade medindo as quantidades de CO
ou de NO2, que desaparecem ou as quantidades de CO2 ou
de NO que se formam por hora, por minuto, por segundo,
etc.

1. CINTICA QUMICA
4
1.2 Velocidade mdia de reao
VELOCIDADE MDIA de uma reao o quociente da variao da
concentrao molar (molaridade) de uma das substncias, dividida
pela variao do tempo.
Dada a reao:

As velocidades de reao sero:

| |
| | | |
| |
| | | |
| |
| | | |
| |
| | | |
final inicial
A
final inicial
final inicial
B
final inicial
final inicial
C
final inicial
final inicial
D
final inicial
A A
A
V
t t t
B B
B
V
t t t
C C
C
V
t t t
D D
D
V
t t t

A
= =
A

A
= =
A

A
= =
A

A
= =
A
A B C D + +
De uma maneira geral,




| | | |
m
reagentes produtos
V ouVm
t t
A A
= =
A A
1. CINTICA QUMICA
5
EXERCCIOS:
1. Num dado meio onde ocorre a reao;



Observou-se a seguinte variao na
concentrao de N
2
O
5
em funo do tempo:

N
2
O
5
(mol/l) Tempo (s)
0,233 0
0,200 180
0,180 300
0,165 540
0,155 840

Calcule a velocidade mdia da reao no
intervalo de 3 a 5 min.
2 5 2 4 2
1
2
N O N O O +
1. CINTICA QUMICA
6
2. A relao a seguir mostra a variao
da concentrao de uma substncia A,
em funo do tempo, em uma reao
qumica:






Qual ser o valor da velocidade mdia
da reao de A correspondente ao
intervalo entre 4 e 14 minutos?
A B C D + +
1. CINTICA QUMICA
7
1.3 Velocidade instantnea de reao.
Velocidade da reao num determinado
instante (ou velocidade instantnea) a
derivada da concentrao molar de uma
substncia, em relao ao tempo.



A VELOCIDADE INSTANTNEA DE UMA
REAO QUMICA A INCLINAO DA
TANGENTE TRAADA NO GRFICO DE
CONCENTRAO VERSUS TEMPO NO
INSTANTE DE INTERESSE. Na maior parte
das reaes, a velocidade decresce
medida que a reao progride.
| |
( )
d C
catetooposto
tg
dt catetoadjacente
v u = = =
1. CINTICA QUMICA
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1.4 Leis da Velocidade e ordem de reao.

As caractersticas das velocidades de reaes podem ser comumente
identificadas pelo EXAME DA VELOCIDADE INICIAL DA REAO, que
a velocidade instantnea de mudana da concentrao de uma
espcie no inicio da reao. A vantagem de examinar a velocidade
inicial que a presena de produtos durante a reao pode afetar a
velocidade, e a interpretao dos resultados pode tornar-se muito
complicada. Como no existem produtos no inicio da reao, mais
fcil encontrar as eventuais tendncias produzidas pelos reagentes.

Para a reao:
9
Lei da Velocidade
NH
4
+
(aq)
+ NO
2
-
(aq)
N
2(g)
+ 2H
2
O
()
2 X constante 2 X
2 X constante 2 X
Para a reao

observamos que:
medida que a [NH
4
+
] duplica com a [NO
2
-
] constante,
a velocidade dobra;
medida que a [NO
2
-
] duplica com a [NH
4
+
] constante,
a velocidade dobra;

conclumos que a velocidade [NH
4
+
][NO
2
-
];

A constante k a constante de velocidade.

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Lei da Velocidade
NH
4
+
(aq)
+ NO
2
-
(aq)
N
2(g)
+ 2H
2
O
()
Para uma reao geral com a lei da velocidade


dizemos que a reao de ordem m no reagente 1 e n no
reagente 2.

A ordem geral de reao m + n +

Observe que os valores dos expoentes (ordens)
tm que ser determinados experimentalmente.
Eles no esto simplesmente relacionados com a
estequiometria.


11
Lei da Velocidade
Uma reao de ordem zero em um reagente se a
variao da concentrao daquele reagente no produz
nenhum efeito.
Uma reao de primeira ordem se, ao dobrarmos a
concentrao, a velocidade dobrar.
Uma reao de ordem n se, ao dobrarmos a
concentrao, a velocidade aumentar de 2
n
.
Observe que a constante de velocidade no depende
da concentrao.

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Lei da Velocidade
A velocidade depende da concentrao de um
nico reagente elevado a 1 potncia:



13
Reaes de Primeira Ordem
=

0
=

0

ln

0
=
ln ln
0
=
ln = ln
0

=
14
Reaes de Primeira Ordem

()

3

()

=
3

= 5,110
5

1

ln
3


=
ln
3

Tempo necessrio para que a concentrao do
reagente diminua pela metade.
15
Meia-vida de uma Reao
=

0
2

ln

0
=
ln

0
2

0
=
1
2

ln
1
2
=
1
2

0,693 =
1
2

1
2
=
0,693

A velocidade depende da concentrao de
dois reagentes elevados a 1 potncia ou um
nico reagente elevado a 2 potncia:

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Reaes de Segunda Ordem
=

=
2

2
=

0
=

0

1

=
1

0
=
1

=
1

0
+
=
17
Reaes de Segunda Ordem
=
2
2

2 ()

()
+
1
2

2 ()

= 0,543 /
=

2


A velocidade no depende da concentrao de
nenhum reagente:
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Reaes de Ordem Zero
=

=
=

0
=

0


0
=
=
0

=