SERVIO PBLICO FEDERAL MINISTRIO DA EDUCAO INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DO PAR COORDENAO DE QUMICA

CORROSO

EMENTA DA DISCIPLINA
Carga horria 40 horas Avaliao

2 provas (1Bi e 2Bi cada uma com recuperao) para atingir uma mdia de 7 caso isso no ocorra mais uma prova final que a mdia do 1Bi e 2Bi + prova final = 6 para ser aprovado. Freqncia de 75% = 30 aulas, ou seja falta 10 aulas ficar reprovado
BIBLIOGRAFIA Vicente Gentil Corroso 5 edio - Livros Tcnicos e

Cientficos Editora S.A-2007. DUTRA, A.C. e NUNES, L.P. Proteo catdica - Tcnica de combate corroso. Rio de Janeiro: Editora Tcnica, 1987. NUNES, L.P. e LOBO, A.C.O. Pintura industrial na proteo anticorrosiva. Rio de Janeiro: Livros Tcnicos e Cientficos, 1990.

2-4
18 20 30 32

6-8

10 -12

14 16

22 24 34 36

26 28 4 0

EMENTA DA DISCIPLINA
Introduo corroso.

Potencial de eletrodo.
Materiais e meios corrosivos. Mecanismos e classificao da corroso.

Corroso galvnica. Corroso atmosfrica. Corroso

seletiva. Corroso microbiolgica. Corroso eletroltica e Gases poluentes. Preveno e controle da corroso. Revestimentos protetores

Introduo corroso
A corroso consiste na deteriorao dos materiais

pela ao qumica ou eletroqumica do meio, podendo estar ou no associada a esforos mecnicos. A corroso pode incidir sobre diversos tipos de materiais, sejam metlicos como os aos ou as ligas de cobre, por exemplo, ou no metlicos, como plsticos, cermicas ou concreto. A nfase aqui descrita ser sobre a corroso dos materiais metlicos. Esta corroso denominada corroso metlica

Introduo corroso
Sem que seja necessrio recorrer a meios agressivos

tem-se que a maioria dos materiais em contato com o meio ambiente, como por exemplo a atmosfera, formam um sistema termodinamicamente instvel. Com a nica excesso dos metais nobres (ouro, platina, etc.), todos os demais metais em contato com o ar devem reagir e transformarem-se em xidos, hidrxidos ou outras formas semelhantes.

Introduo corroso
Entretanto, apesar da termodinmica indicar a

possibilidade de uma reao, no diz nada a respeito da velocidade com que esta reao ocorre. E precisamente devido ao fato de que certas velocidades de reao so lentas que se pode utilizar os metais no cotidiano. "Todos os metais podem ser utilizados sempre que sua velocidade de deteriorao seja aceitavelmente baixa".

Introduo corroso
A corroso um processo que corresponde ao

inverso dos processos metalrgicos de obteno do metal e pode ser assim esquematizada:

As reaes de corroso so espontneas. Enquanto na metalurgia adiciona-se energia ao processo para a obteno do metal, na corroso observa a volta espontnea do metal forma combinada, com conseqente liberao de energia. Este ciclo denominado de ciclo dos metais.

Potencial de eletrodo
FUNDAMENTOS DA CORROSO

INTRODUO GERAL
Uma

eletroqumica processo heterogneo envolve uma slido/soluo) envolvendo a transferncia de cargas para ou de um eletrodo, geralmente um metal ou semicondutor

reao um qumico (que interface

INTRODUO GERAL
A transferncia de carga

pode ser um processo catdico no qual uma espcie reduzida pela transferncia de eltrons para o eletrodo. Exemplos deste tipo de reao que ocorre num processo de corroso inclui:

INTRODUO GERAL
Ao

contrrio, a transferncia de carga pode ser um processo andico onde uma espcie oxidada pela remoo de eltrons do eletrodo e exemplos deste caso so:

INTRODUO GERAL
Um processo eletroqumico

s possvel em um sistema que apresente ambas as reaes catdica e andica de forma a se manter um balano de cargas. A variao qumica total na cela determinada pela adio de duas reaes individuais no eletrodo, desta forma a variao qumica para a eletrlise da gua obtida pela adio das reaes (1) e (6), isto :

POTENCIAL DE ELETRODO

 Considere um metal puro

imerso numa soluo aquosa (eletrlito), por exemplo cobre em sulfato de cobre ( CuSO4), como indicado na Figura ao lado.

Na superfcie do metal iro

ocorrer duas reaes sendo uma catdica e outra andica. As reaes so, respectivamente:

 Plano Interno de Helmholtz,

PIH Plano Externo de Helmholtz, PEH. A regio compreendida entre o PEH e a superfcie do metal denominada de Camada de Helmholtz ou simplesmente Camada Interna ou Compacta. A regio compreendida entre o PEH e a regio em que a concentrao de ctions solvatados passa a ser constante, isto , no seio da soluo, denominada de Camada Difusa.

 portanto, que se forma,

como j comentado, uma estrutura semelhante a de um capacitor apresentando uma diferena de potencial entre a superfcie do metal e a soluo. Esta diferena de potencial tem uma variao como mostra o grfico a seguir

 Neste grfico observa-se

uma diferena entre o potencial do metal, Ecu, e o potencial da soluo, Esol, que corresponde ao potencial em que a concentrao de ctions se torna constante.

 Esta diferena de potencial que corresponde ao potencial

do eletrodo e representada pela Equao de Nernst:

onde R a constante dos gases (8,314j/molK), T a temperatura da soluo ( em Kelvin), "n" a valncia do ction, F o Faraday (96.500C) e C a concentrao dos ctions em soluo. O Eo o Potencial Padro do metal, isto , o potencial quando a concentrao deste em soluo igual a 1 molar. Considerando-se que a temperatura da soluo seja a ambiente, o termo 2,3RT/F assume o valor de 0,059 de forma que a Equao de Nernst pode ser simplificada para:

EQUAO DE NERNST
EXEMPLO DE APLICAO DA EQUAO DE NERNST

 Vamos analisar a pilha de Daniell, a 25 oC. Temos

que a reao global : Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) ; E = 1,1 V Utilizando a equao de Nernst, temos:

Podemos fazer as seguintes observaes:

Obs. 1: se a concentrao de Zn2+ e de Cu2+ forem

iguais a 1M, temos:

 Zn(s) + Cu2+(aq) Zn2+(aq) + Cu(s) ; E = 1,1 V

Obs. 2: conforme a pilha descarregada, temos que

[Zn2+] aumenta e que [Cu2+] diminui, fazendo [Zn2+]/[Cu2+] aumentar. Assim, temos que a ddp da pilha tende a diminuir. Podemos notar no grfico abaixo como a ddp de uma pilha de Daniell, com concentrao inicial dos ons 1M varia enquanto a pilha se descarrega.

Exerccios
Agora Calcule a ddp do exemplo abaixo, utilizando a Equao de

Nernst. Zn(s) | Zn2+ (0,024 M) || Zn2+ (2,4 M) | Zn(s)

SURGE AQUI UMA QUESTO. COMO SE MEDIR O POTENCIAL DO ELETRODO?

 Logicamente, para se medir o potencial do eletrodo (interface

metal/soluo) utiliza-se um voltmetro de alta impedncia (alta resistncia), para que no passe corrente. Porm a medida tem que ser feita entre dois pontos, isto , entre dois eletrodos. Desta forma no mais se estar medindo o potencial de um eletrodo e sim a diferena entre os potenciais dos dois eletrodos. Para resolver este problema, convencionou-se que o potencial de um eletrodo de hidrognio, numa soluo 1M de HCl a uma presso de 1atm, seria zero. Sendo assim, ao se medir a diferena entre o potencial do eletrodo de hidrognio, numa soluo 1 normal, (EHN) e o de um metal, tem-se o "potencial do eletrodo". Um esquema para a medida do potencial de um metal, utilizando um EHN est apresentado na figura abaixo.

FEM

Aplicao
Considere

uma pea de zinco imersa numa soluo de HCl sem oxignio. O que acontecer?

Considere agora o mesmo

exemplo anterior s que com oxignio dissolvido na soluo (efeito da adio de oxignio). O que ocorrer?

Aplicao
Considere,

agora, uma tubulao de ao imersa verticalmente no mar. O quea contecer, considerando-se que a concentrao de oxignio no mar varia com a profundidade, sendo maior na superfcie?

Aplicao
De acordo com a equao de Nernst, quanto maior a

concentrao da espcie reagente, no caso o oxignio, mais positivo se torna o potencial padro. Portanto, na superfcie do mar a tubulao apresentar um potencial mais positivo que na parte mais submersa gerando o que se chama de pilha de concentrao (aerao diferencial). Conseqentemente, ocorrer um processo de corroso localizada na regio da tubulao logo abaixo da linha d'gua, conforme esquema apresentado

Corroso
CORROSO QUMICA E CORROSO ELETROQUMICA

Corroso qumica
Os

processos de corroso qumica so, por vezes, denominados corroso ou oxidao em altas temperaturas. Estes processos so menos freqentes na natureza, envolvendo operaes onde as temperaturas so elevadas. Tais processos corrosivos se caracterizam basicamente por: - ausncia da gua lquida; - temperaturas, em geral, elevadas, sempre acima do ponto de orvalho da gua; - interao direta entre o metal e o meio corrosivo

MECANISMOS DA CORROSO
32

Mecanismo

Qumico (AO QUMICA) Mecanismo Eletroqumico

MECANISMO QUMICO
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Neste caso h reao direta com o meio corrosivo, sendo os casos mais comuns a reao com o oxignio (OXIDAO SECA), a dissoluo e a formao de compostos. Dissoluo simples exemplo: dissoluo do Cobre em HNO3 Dissoluo preferencial exemplo: dissoluo preferencial de fases ou planos atmicos Formao de ligas e compostos (xidos, ons, etc.), na qual se d geralmente por difuso atmica

A corroso qumica pode ser por:

CONSIDERAES SOBRE DISSOLUO

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A dissoluo geralmente envolve solventes. Exemplo: a gasolina dissolve

mangueira de borracha.

a-Molculas e ons pequenos se dissolvem mais facilmente. Exemplo: sais so bastante solveis b-A solubilidade ocorre mais facilmente quando o soluto e o solvente tem estruturas semelhantes. Exemplo: Materiais orgnicos e solventes orgnicos (plstico + acetona) c-A presena de dois solutos pode produzir maior solubilidade que um s. Exemplo: CaCO3 insolvel em gua, mas solvel em gua mais CO2 formando cido carbnico.

d- A velocidade de dissoluo aumenta com a temperatura

EXEMPLO DE CORROSO P/ AO QUMICA: OXIDAO SECA

35

oxidao ao ar seco no se constitui corroso eletroqumica porque no h eletrlito (soluo aquosa para permitir o movimento dos ons). Reao genrica da oxidao seca:
METAL + OXIGNIO XIDO DO METAL

Geralmente, o xido do metal forma uma camada passivadora que constitui uma barreira para que a oxidao continue (barreira para a entrada de O2). Essa camada passivadora fina e aderente. A oxidao s se processa por difuso do oxignio

EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE XIDO, COM PROTEO EFICIENTE
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Al

Fe a altas temp.
Pb Cr

Ao inox
Ti

EXEMPLO DE METAIS QUE FORMAM CAMADA PASSIVADORA DE XIDO COM PROTEO INEFICIENTE
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Mg

Fe

OXIDAO DO FERRO AO AR SECO

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Fe + O2 FeO 3Fe + 2O2 Fe3O4

T= 1000 C T= 600 C

2Fe + 3/2 O2 Fe2O3 T= 400 C

CORROSO ELETROQUMICA
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As

reaes que ocorrem na corroso eletroqumica envolvem transferncia de eltrons. Portanto, so reaes andicas e catdicas (REAES DE OXIDAO E REDUO) A corroso eletroqumica envolve a presena de uma soluo que permite o movimento dos ons.

CORROSO ELETROQUMICA
40

O processo de corroso eletroqumica devido ao

fluxo de eltrons, que se desloca de uma rea da superfcie metlica para a outra. Esse movimento de eltrons devido a diferena de potencial, de natureza eletroqumica, que se estabelece entre as regies.

EXEMPLO DE CORROSO ELETROQUMICA 41

OXIDAO

REDUO

POTNCIAL PADRO DOS METAIS EM RELAO AO PADRO DE HIDROGNIO

42

Materiais e meios corrosivos

TIPOS DE CORROSO EM RELAO AOS MEIOS

Materiais e meios corrosivos

Em relao aos meios naturais Corroso Atmosfrica: Provocada pela atmosfera, em

condies ambientes. Corroso pelas guas Corroso pelos solos