Facultad de Ingeniera

Materiales Plsticos
Tipos y Propiedades

Ing. Juan Carlos Posada.
Lnea de nfasis en Materiales
Polimricos

Materiales Plsticos en la Ingeniera
Facultad de Ingeniera
Introduccin

Ing. Juan Carlos Posada.
Lnea de nfasis en Materiales
Polimricos
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Un poco de Historia
El Hombre viene utilizando los polmeros naturales desde tiempos
prehistricos (fibras de celulosa, protenas, ambar, carbohidratos, asfaltos,
caucho, etc)
A pesar del uso masivo de los polmeros, hasta unas pocas dcadas atrs
virtualmente no se conoca sobre su estructura y composicin qumica
En las primeras dcadas del presente siglo se inicia el conocimiento
cientfico sobre la estructura de los polmeros (teora macromolecular de
Staudinger)
A partir de este momento el desarrollo cientfico y tecnolgico de los
materiales polimricos ha sido vertiginoso. Los materiales polimricos
han pasado de ser materiales de reemplazo a irreemplazables

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Descubrimiento de la
estructura Macromolecular
Raoult y Vant Hoff en 1880 sentaron los fundamentos para la medicin
de los pesos moleculares (primeras determinaciones PM en el rango de
10,000 a 40,000)
Sin embargo, se consideraban sustancias coloidales o miscelares

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Descubrimiento de la
estructura Macromolecular
Staudinger 1922 (premio Nobel 1953), propone la teora
macromolecular: sustancias orgnicas de muy alto peso molecular

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Descubrimiento de la
estructura Macromolecular
W. Carothers 1938, Conocimiento sistemtico de la qumica de
Polimerizacin y sntesis de cientos de polmeros (entre ellos la
Poliamida, Now you lost old Nipon, Nylon)
Flory 1937 (premio nobel en 1974), elucida el mecanismo de
reaccin de la polimerizacin en cadena, logrndose entender mas
claramente la naturaleza de los grupos terminales.
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Propiedades de los materiales
plsticos
Los plsticos son livianos
Los plsticos permiten la elaboracin de
partes complejas en un solo paso.
Las temperaturas de procesamiento son
bajas.
Su resistencia trmica es limitada.
Excelentes aislantes trmicos y elctricos
Se dejan colorear fcilmente.
Pueden ser reciclados y/o re-usados por
varios mtodos.
Los plsticos tienen una gran gama de
propiedades mecnicas
Tienen una gran resistencia qumica.
Son permeables.

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Cadenas Macromoleculares
Forman cadenas de muchos tomos
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Fuerzas
intermoleculares
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Clasificacin de los Polmeros
De acuerdo con la forma de las cadenas:
Lineales Ramificadas
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Clasificacin de los
Polmeros
Mayor densidad.
Mayor grado de
cristalizacin.
Mayor temperatura de
fusin.
Mejor resistencia qumica.
Menor brillo.
Menor transparencia.
Mientras ms lineales:
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Clasificacin de los Polmeros
De acuerdo con el ordenamiento molecular
Semicristalinos Amorfos
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POLIMEROS
RETICULADOS NO RETICULADOS
TERMOFIJOS
ELASTOMEROS SEMICRISTALINOS
AMORFOS
PF
MF
UP
PUR
EP
NBR
EPDM
EVA
PUR
LDPE
HDPE
LLDPE
PP
PET
PBT
PTFE
PUR
PA
PC
PS
SB
SAN
ABS
ASA
PVC
PMMA
CA
CAB
PC
Clasificacin de los Polmeros
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Sntesis de gases y
lquidos
(Monmeros)
Modificacin de
sustancias naturales
macromoleculares
Ejemplos
Derivados de la
Celulosa
Caucho Natural
Poliadicin
Poliuretanos
Epxicas
Policondensacin
Polisteres
(PET, PBT)
Poliamidas (PA)
Policarbonatos (PC)
Polimerizacin
Polietilenos (PE)
Polipropileno (PP)
Poliestireno (PS)
SB
ABS
SAN
ASA
PVC
Acrlicos (PMMA)
Poliacetal (POM)
Teflon

(PTFE)
Materiales artificiales
creados por el hombre
de acuerdo a sus necesidades
Origen de los polmeros
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Estructura Qumica

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Unidad Bsica y Estructural
a) Unidades bsicas
CH
2
CH CH
2
CH
b) Unidades estructurales
N R N C
H H
R' C N R N C R' C
O O O O H H
U.B
1
. U.B2.
unidad estructural
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c) Unidades estructurales diferentes
O C
CH
3
CH
3
O C
O
k
O C
CH
3
CH
3
O C
O
C
O
m
n
segmento policarbonato segmento ster
Unidad Bsica y Estructural
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ESQUEMA DESCRIPCION EJEMPLO
HOMOPOLIMEROS Homopolmero a partir de unidades
simetricas.
Homopolimero a partir de dos
monmeros diferentes.
PE
PTFE
PA 6.6
COPOLIMEROS
Copolmeros de unidades alternantes.
Copolmeros con unidades
acopladas al azar.
Copolmero en bloque.
Copolmero de injerto. Un monmero
polimeriza como cadena lateral sobre un
polmero existente.
SAN
SB
SB
ABS
ASA
MEZCLAS Polimezclas (Poliblends):
Polmeros se mezclan sin existir reaccin
qumica entre ellos. A veces como
alternativa del copolmero
(ABS = SAN + SB)
PP/PC
PVC/ABS
PE/PTFE
ABS
SB
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Distribucin de peso molecular
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Promedio de Peso Molecular
Promedio en nmero:


Ecuacin No. 1



Donde:
ni: nmero de molculas de una fraccin determinada
Mi: peso molecular de una fraccin determinada
Mn: promedio en nmero

=
i
i i
n
n
M n
M
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Promedio de Peso Molecular
Promedio en peso:

Ecuacin No. 2


Polidispersidad:

Ecuacin No. 3

=
i i
i i
w
M n
M n
M
2
1 =
n
w
M
M
U
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Peso molecular vs. Propiedades
A mayor peso molecular
Aumenta la viscosidad del
fundido.
Aumenta peligro de ruptura en
la extrusin.
Aumenta temperatura de fusin.
Disminuye la solubilidad.
Mejora la resistencia al impacto.

Con una distribucin amplia
El comportamiento no newtoniano se
acenta.
Baja la temperatura de solidificacin.
Menor peligro de ruptura.
Disminuye resistencia al impacto.
Disminuye mdulo elstico.
Aumenta elongacin a rotura.
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Isomersmo
Diferencias en la distribucin espacial
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
R R R
R R R
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
R R R R R R
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
o
R
R
R R
R R
Isotctico Sindiotctico
Atctico
Mayor cristalinidad.
Mejor organizacin intermolecular.
Mayor temperatura de fusin.
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Isomersmo
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Polaridad
Mayor rigidez
Mayores temperaturas
de transicin (Tg, Tf).
Mayor grado de
cristalizacin.
Ms higroscpico.
Fuerzas intermoleculares
ms altas.
Mayor dureza.
Mayor resistencia al
aceite.
Mayor permeabilidad al
agua
A mayor polaridad:
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Efectos de la polaridad en la transicin
vtrea
- Polipropileno Tg 0C - Polivinil cloruro Tg 87C
(Dipolo temporal) (Dipolo permanente)





- Poliacrilonitrilo Tg 103C
(Puentes de Hidrgeno)
CH
2
CH
CH
3
CH
2
CH
Cl
CH
2
CH
C N
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Flexibilidad
Disminuye con:
Grupos sustituyentes muy grandes
Enlaces dobles en la cadena central
La presencia de anillos
La configuracin TRANS es menos flexible que las CIS
A mayor flexibilidad:
Ms alta ser su temperatura de fusin
Ms fcil cristaliza
Menor es el mdulo elstico
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Estructura Fsica

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Estructura macromolecular
Estructura Fsica
Estructuras primarias (sistemas cristalinos)
Supraestructuras (agrupaciones)
Monocristales
Esferulitas
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Cristalizacin
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Estructura esferoltica del Nylon
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Grado de cristalizacin vs.
Propiedades
A mayor grado de cristalizacin, aumentan:
La resistencia a la tensin.
El mdulo elstico.
La temperatura de fusin.
La estabilidad de forma al calor.
La temperatura de fragilidad en frio.
La resistencia a agentes qumicos.
Las propiedades de barrera.
La resistencia al impacto.


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Cristalizacin
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Propiedades Fsicas

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Propiedades importantes en Polmeros
Resistencia a la tensin
Deformacin
Flexibilidad
Precio
Densidad
Resistencia al
Impacto
Brillo,
Opacidad,
Haze, Color
Permeabilidad
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Propiedades importantes en Polmeros
Conductividad trmica
Inflamabilidad
Resistencia a
perforacin
Temperatura de uso
continuo
c
1
F
Rigidez
Resistencia
Qumica
ESCR
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Propiedades Fsicas
Temperaturas de transformacin
Temperatura de transicin vtrea
Temperatura de cristalizacin
Temperatura de fusin de cristales
Temperatura de procesamiento
Estados fsicos
Propiedades trmodinmicas
Calor especfico
Diagrama PVT
Conductividad trmica, Difusividad trmica, Entalpa
Propiedades mecnicas
Diagramas de esfuerzo deformacin
Comportamiento a largo plazo
Resistencia al impacto
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Propiedades Fsicas
Propiedades Reolgicas
Curvas de Fluidez
Comportamiento no Newtoniano
Anomalas de flujo
Propiedades Opticas
Luz reflejada
Luz transmitida
Haze
Brillo
Permeabilidad a los gases y vapores
Propiedades Elctricas


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Temperatura de transicin vtrea, Tg


Las macromolculas poseen un mecanismo de
relajacin macromolecular, dependiente del nivel
de temperatura.
Tg: es la temperatura en la cual se descongela el
movimiento de relajacin macromolecular.
Velocidad de enfriamiento
Presin
contenido de sustancias de bajo peso molecular
(plastificantes)
Movilidad de cadena
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Temperatura de crisitalizacin y fusin de
cristales, Tk


Temperatura de cristalizacin, Tk: se mide en enfriamiento.
Temperatura en la cual ocurre el reordenamiento
macromolecular para formar cristales.
Temperatura de fusin de cristalizacin, Tf: se mide en
calentamiento. Temperatura en la cual destruye todo
ordenamiento cristalino.
Para un mismo polmero se puede desmostrar que:
Tk < Tf
Tk > Tg
Temperatura de fusin de cristalizacin, Tf:
Para los amorfos: Tf = Tg + 100C
Para los semicristalinos: Tf = Tk + 70C

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Estados fsicos para un
material amorfo
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Estados fsicos para un material
semicristalino
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Diagrama PVT de un Polmero Amorfo


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Diagrama PVT de un Polmero Semicristalino


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Rangos contraccin
Contraccin
%
Contraccin
%
PS 0.4-0.7 PVC 0.4-0.8
SAN 0.4-0.6 PMMA 0.3-0.8
PC 0.6-0.8 PA6,6 0.8-2.0
ABS 0.4-0.7 PA11 0.3-0.7
LDPE 1.0-3.0 PA6 0.2-1.2
HDPE 1.5-3.0 PET 1.6-2.0
PP 1.2-2.5
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Difusividad Trmica Materiales Amorfos


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Difusividad Trmica Materiales Semicristalinos


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Entalpa


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Requerimientos trmicos
Temp.
Fundido C
Temp.
Molde C
Calor para
fundir J/g
Calor para
enfriar J/g
PET 275 135 556 305
PS 200 20 310 310
POM 205 90 555 345
PC 300 90 490 368
ABS 240 60 451 369
PA6 250 80 703 520
PA12 260 60 586 488
LDPE 200 20 500 500
HDPE 260 20 810 810
PP 260 20 670 670
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Mdulo de Rigidez
c
1
Poco rgido
E
1
F
c
2
Muy rgido
E
2
F
o
1
= F / A
1
F
o
2
= F / A
2
E
1
<< E
2
F
o
1
>> o
2
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Propiedades Mecnicas
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Propiedades Mecnicas
A. Acero
B. Cobre
C. PC
D. PMMA
E. HDPE
F. Caucho
G. LDPE
H. P-PVC
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Propiedades mecnicas a
largo plazo
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Propiedades mecnicas a largo plazo
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Resistencia al Impacto
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Resistencia al Impacto
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MFI (Indice de fluidez)
MFI Peso molecular promedio
MFI | Mw + Y MFI + q|
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MFI (Indice de fluidez)
Para el mismo MFI (Melt Flow Index) al aumentar la
densidad:
Aumentan las propiedades de barrera.
Aumenta la dureza
Aumenta la resistencia a la tensin
Aumenta la resistencia qumica
Al disminuir la densidad:
Aumenta la flexibilidad
Aumenta la elongacin
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Curva de viscosidad
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Propiedades pticas
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Haze
Es la fraccin de luz
que dispersa la
muestra en un ngulo
de 2.5 y 90 sobre la
vertical
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Brillo


Relacin entre el flux incidente y el
reflejado, cuando la luz incide en un ngulo
determinado y es reflejada especularmente.
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Brillo
Izquierda: mayor impresin de brillo por la reflexin sobre
una superficie lisa.

Derecha: menor impresin de brillo por la reflexin sobre una
superficie burda y en el material de relleno
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Brillo
Flujo en forma de fuente parcialmente perturbado por el
enfriamiento.

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La Permeabilidad de los
Polmeros Termoplsticos
1: Capa 1
2: Capa 2
3: Capa 3
X: Espesor de Capa
At: Area de flujo
Q: Volmen de gas
o permeante
p: Presin parcial
del gas
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La Permeabilidad de los Polmeros
Termoplsticos
Polmero N2 O2 CO2 SO2 H2O 90% HR
30 C 30C 30C 25C 25C
Polietileno de baja densidad 4909.6 14211.9 90956.1 51679.6 206718.3
Polietileno de alta densidad 697.7 2739.0 9043.9 14728.7 33591.7
Polipropileno -------- 5943.2 23772.6 1808.8 175710.6
PVC Rgido 103.4 310.1 2584.0 299.7 403100.8
Acetato de Celulosa 723.5 2015.5 17571.1 -------- 19379845.0
Poliestireno 749.4 2842.4 22739.0 56847.5 3100775.2
Nylon 6 25.8 98.2 413.4 5684.8 1808785.5
PET 12.9 56.8 395.3 516.8 335917.3
PVDC 2.4 13.7 74.9 --------- 3617.6
Permeabilidad para varios polmeros y permeantes
P [mL(STP) mil / (m2 da atm)
*Food Packaging