BIOMONITOREO DE CALIDAD DEL AIRE USANDO PLANTAS

CONTAMINANTES GASEOSOS PLANTAS SUPERIORES

AYALA ANAYA OZIEL ESCARTIN VELAZQUEZ LUIS GERMN

INTRODUCCIN
Existe una gran preocupacin por el efecto que causan los contaminantes

areos especialmente por ozono (O3)en el crecimiento de cultivos y bosques.

Pinus hartwegii

Bennett (1996) Realizo un inventario florstico de especies de plantas y contaminacin del aire basado en el BIOLEFF: three databases on air pollution effects on vegetation.
2 800 artculos sobre los efectos de unos 25 gases y partculas contaminantes en ms de 2 000 especies de plantas vasculares Lquenes incluye casi 400 artculos sobre los efectos de metales pesados en los gases y ms de 735 especies de lquenes y musgos

4 000 art, tres bases de datos

Metales incluye ms de 465 trabajos sobre los efectos de metales pesados en ms de 830 especies de plantas vasculares

El ozono y el dixido de azufre son los gases contaminantes ms estudiados con cerca de dos terceras partes de los registros de BIOLEFF.

Smidt (1996) resumi el tipo de calculo usado para la evaluacin de estrs por contaminacin area en ecosistemas forestales.

Hay plantas que esta siendo usadas como indicadoras de calidad de aire en reas y regiones especificas proporcionando informacin nica de la calidad del aire dentro de un rea particular.

Pcea sana, Republica Eslovaca

abeto dominando los bosques mixtos de montaa, Alemania.

El galepside (Galeopsis tetrahit) normalmente crece en suelos ricos en nutrientes.

Cladonia chlorophaea es una especie de lquen comunmente encontrada en los bosques escandinavos de conferas.

 El mtodo mas comn de bioindicacin es el de lesiones visibles

establecida por EAEW (Agencia Ambiental en Inglaterra y Gales) Manual de diagnostico de lesiones por contaminacin del aire en la vegetacin, Industria Inspectora de Contaminacin del Aire HM.

El manual brinda la oportunidad de reportar no solo los efectos de la contaminacin en la vegetacin sino tambin detecta el contaminante.

 Generalmente las lesiones visibles son tpicas y poco especificas, lo cual puede

indicar varios tipos de estrs en las plantas.

Daos visibles por Ozono en hojas y acculas de haya, aliso gris y pino carrasco. La diferenciacin de otros sntomas de daos requiere de una considerable experiencia.

 Cada vez ms efectos fisiolgicos, estructurales y bioqumicos salen a la luz en los estudios de biomonitoreo. Estas respuestas no son nicas, ocurren previo a las lesiones visibles por lo tanto representan detectores tempranos pero tambin estiman con mas precisin los parmetros del objetivo. Turcsanyi (1992) reviso el uso de clulas y tejidos de plantas como indicador de contaminacin ambiental. El efecto de gases cidos como NO2, SO2 y HF en clulas y tejidos est dando a conocer.

FILOTAXIS DE LA HOJA

 Saxe(1996) proporciono una excelente opinin sobre los mtodos

indicativos de procesos fisiolgicos, bioqumicos y ultra estructurales. Realizo pruebas de laboratorio simulando condiciones de campo en donde se estudio el decline forestal y las lesiones ocasionadas por contaminacin area.

Fotosntesis y actividad estomtica

Pigmentacin de hojas

Actividad enzimtica

Anlisis genticos, morfolgicos

Carga y Niveles Crticos

El concepto de carga y niveles crticos ha aumentado notoriamente a escala mundial.
El uso de especies sensibles en la bioindicacin juega un rol establecido en la carga y

niveles crticos. A partir de que la carga y niveles crticos se enfoca por primera vez en la sensibilidad del ecosistema causada por deposicin acida y contaminantes gaseosos se establece la carga critica y los niveles crticos de deposicin estableciendo y calculando los gases

Experimento de fumigacin al aire libre con Ozono en Freising, Alemania

El proyecto Aspen FACE (Fre- Air Carbon Dioxide Enrichment) en el norte de Wisconsin, EEUU, auna a cientficos de Norteamrica y cinco pases europeos. En un punto de muestreo al aire libre, los efectos de elevadas concentraciones de CO, O, y CO + O son comparados con los de las concentraciones ambientales. Los resultados de los cinco primeros aos muestran claramente que una cantidad elevada (>200 ppm) de CO atmosfrico incrementaba el crecimiento de los rboles. Se vi que, bajo elevadas concentraciones, los daos por O podan extenderse desde la regulacin gentica hasta niveles de ecosistema. En interaccin, el efecto beneficioso del CO result ser completamente eliminado por las elevadas concentraciones de O.

 Los valores actuales son comparados y se estima la concentracin en localidad

estudiada. Los niveles y carga critica son mapeados en ciudades de Europa y Norte Amrica, estos son establecidos por los efectos de SO2, O3, NOX, y NH3 en cultivos, arboles y vegetacin natural.

Concentracin simulada de sulfato (SO) en parcelas de Nivel II en 1970 (izquierda) y 2030 (derecha)

 Se requiere mapear y modelar los niveles crticos excedentes.

Los excedentes en niveles crticos por O3 en Europa ha sido tratado. El uso de mapas de carga en estimaciones de impacto por contaminacin de aire en el ambiente se

evaluaron en UK
El uso de mapeo en el excedente de O3 en cultivos y arboles en Holanda fue presentado por Leeuw y

Van Zantvoort (1997)

Concentracin media de Ozono del 1 Abril al 30 Septiembre 2001 medida con dosmetros pasivos en parcelas seleccionadas durante la fase de prueba.

Vigilancia de diseo
Seleccin de las especies

Lo ideal sera que las plantas que muestran respuestas especficas a determinados agentes contaminantes sean los ms adecuadas como bioindicadores. Las especies sensibles son ms tiles como bioindicadores y especies tolerantes son los ms adecuadas como indicadores acumulativos.

Agrawal et al. (1991) utiliza el ndice de contaminacin del aire (APTI) para examinar la susceptibilidad de una serie de especies de plantas que crecen en una regin urbana / industrial de la India. APTI considerado niveles de clorofila total, cido ascrbico, el pH de la hoja y el contenido relativo de agua. Las plantas se clasifican en tres categoras de la sensibilidad:

*APTI <10, sensible; *APTI 10 a 16, intermedio;

*APTI> 17, tolerante.

 Los autores demostraron que las plantas clasificadas como sensibles

al SO2 en condiciones de laboratorio se clasificaron tambin como las especies ms sensibles mediante el clculo APTI en condiciones de campo. Kalyani y Charya (1995) calcul la APTI de 54 especies de plantas en condiciones naturales en la ciudad de Warangal para establecer qu especies eran las ms adecuadas para los propsitos de biomonitoreo. La seleccin de especies implica sobre todo la eleccin de las hierbas o gramneas o especies arbreas.

Hierbas y pastos
Kovcs (1992b) y Taylor et al. (1990) enumeran los

indicadores sensibles de plantas y acumulativos de los contaminantes gaseosos del aire. Las plntulas, plantas semimaduras y maduras se han utilizado en los estudios de monitoreo del aire. La edad de las hojas utilizadas en bioindicacin es importante.

Al parecer, las hojas jvenes de las

variedades del gnero Petunia son indicadores

 Gladiolus gandavenis es un bioindicador excelente que muestra las

respuestas marcadas con la contaminacin del fluoruro. Kozuharov (1986)examin la idoneidad de las plantas como bioindicadores. El autor sugiere que en las plantas anuales, los ejemplares ms jvenes son ms sensibles que los antiguos. Esta distincin en las diferentes etapas de las plantas perennes no es tan obvio.

rboles
Los estudios de contaminacin del aire en relacin a

los rboles puede implicar partes del rbol, los rboles individuales, rodales de rboles o bosques enteros.

 Follaje de los rboles refleja los cambios en

las condiciones de contaminacin dentro de un tiempo relativamente corto (dos o tres aos).

 Por el contrario, los impactos de contaminacin

del aire en los rodales enteros se detectan a ms largo plazo. Rodales de rboles se usan comnmente en la evaluacin de la degradacin de los bosques de los cuales se cree que la contaminacin del aire es un factor importante que contribuye.

 Bioindicadores adecuados de los rboles de los contaminantes del aire se

enumeran en el Kovcs (1992c) y Taylor et al. (1990). Las conferas son considerados como indicadores ms sensibles de los contaminantes del aire que los rboles de hoja caduca. Esto se puede atribuir a su exposicin continua a la contaminacin del aire durante todo el ao, su longevidad y su respuesta a los bajos niveles de contaminantes.

Seleccin del sitio

La eleccin del lugar depender de la medida y

el propsito de la encuesta. Para la CE y la ONU programa de ECE en la evaluacin de la situacin de los bosques en Europa, la encuesta transnacional se basa en una cuadrcula de 16 km x 16 km transnacional de las parcelas de muestreo. Las encuestas nacionales se llevan a cabo sobre una base nacional de la red. Durante los programas de biomonitoreo que utilizan las plantas superiores con frecuencia es importante tener en cuenta otras condiciones ambientales en el lugar de estudio.

Muestreo
Los procedimientos de muestreo debe ser coherente en todo

el perodo de estudio y rea. Jones et al. (1991) hizo hincapi en que si un bioindicador se utiliza en diferentes lugares para la comparacin de las respuestas, entonces la misma variedad y origen de las semillas se debe utilizar.
Adems de las plantas slo en etapas similares de desarrollo

de la planta deben ser comparados. Partes de la planta de la misma edad se debe utilizar constantemente a lo largo de una encuesta.

 Frecuencia de muestra depender de la planta bajo

investigacin. Algunas especies de plantas puede ser restringido por la poca del ao o incluso la hora del da. En general, la mayor frecuencia de la muestra del mejor. Sin embargo, esto es, en muchos casos limitado por los recursos. Adems de la recolecta de grandes cantidades de datos es intil sin una planificacin eficaz de los programas y el diseo en el desplazamiento.

 No tiene sentido concentrar los esfuerzos

en recopilar grandes cantidades de datos al azar, que nos proveen con poca informacin, que un menor conjunto de datos enfocados. Algunos pases han adoptado los mtodos estndar, nacionales para el muestreo. Por ejemplo, en un estudio finlands del contenido de S en el muestreo de las agujas de pino, preparacin y anlisis se realizaron segn el mtodo estndar de FinlandiaSFS 5669 (Haapala et al., 1996).

La validacin de los anlisis qumicos de la deposicin atmosfrica en los bosques sitios de Europa.
El Programa integrado de Cooperacin sobre

Evaluacin y Monitoreo de Efectos de la Contaminacin Atmosfrica en los Bosques (PCI Bosques) y la Unin Europea el Reglamento 2152/2003 fin. Para llevar a cabo un seguimiento intensivo y continuo de los ecosistemas forestales en Europa como un medio para evaluar los daos causados por contaminacin atmosfrica y otros factores que influyen en las condiciones del bosque.

 Y para mejorar la comprensin de la relacin

causal entre los cambios en los ecosistemas forestales y la influencia de los factores estos cambios, con especial nfasis en la deposicin atmosfrica. En este programa multi-disciplinario, el Grupo de Expertos de la deposicin atmosfrica se encarga de todos los aspectos relacionados con el muestreo, anlisis, QA / QC, incluyendo la validacin de datos, y el uso de los resultados de la qumica de la deposicin atmosfrica.

 Mtodos y criterios para el muestreo armonizado,

evaluacin, monitoreo y el anlisis de las 513 parcelas permanentes ubicadas en 31 pases europeos (De Vries et al. 2003) se formalizan en un manual editado por el Programa de ESFP Centro de Coordinacin de Hamburgo (CEPE-ONU, 1998). A pesar de esta estandarizacin bsica de los mtodos analticos, la comparabilidad de los resultados de los anlisis qumicos realizados en laboratorios , en los pases europeos nunca ha sido probada. Por lo tanto un Grupo de Trabajo (GT) fue creado en el Panel de Expertos sobre la deposicin, con el objetivo de armonizar y mejorar el control de calidad / control de calidad de los anlisis qumicos de la deposicin atmosfrica (Grupo de Trabajo sobre QA / QC).

 Una de las primeras medidas adoptadas por el

grupo de trabajo fue actualizar el captulo del manual trata de los anlisis qumicos y de QA / QC en laboratorios (Lvblad et al. 2004). La nueva versin incorpora los aspectos de calidad requeridos en todas las etapas de la actividad, a partir de la toma de muestras, transporte y tratamiento de las muestras a la eleccin de los mtodos de anlisis, anlisis y validacin de los resultados. La adopcin de los criterios de la UNI se recomienda encarecidamente e introdujo el concepto de validacin de datos.

 Entre los diferentes aspectos de control de calidad,

se prest especial atencin a la validacin de datos. Tres cheques de los resultados analticos se sugiere verificar la consistencia interna de los datos: el equilibrio de iones, comparacin entre la conductividad medidos y calculados, y la relacin Na / Cl. Un cuarto control considera que las
diferentes formas de N, verificando que la suma de amonio y nitrato sea menor que la concentracin de nitrgeno total.

 La validacin de los resultados de agua anlisis a

travs del equilibrio de iones y la comparacin entre la conductividad medido y calculado ha sido propuesto y discutido en varios manuales y documentos (por ejemplo APHA, AWWA, WEF, 1998; Rossum 1975; Laxen 1977; Miles & Yost 1982;. Hughens et al 1994), pero la mayora de ellos se trataba de la superficie de agua, mayor campo abierto o la deposicin hmeda solamente (BOF, WET), mientras que un menor nmero de estudios consideran los problemas especficos de escurrimiento (THR), escurrimiento fustal (ST) o las soluciones del suelo, en la que las concentraciones de aniones orgnicos son relativamente altos.

 El aspecto de la validacin de datos y, ms

ampliamente, la armonizacin de las mediciones de la deposicin atmosfrica son considerados en los manuales preparados para el Programa de Cooperacin para la Vigilancia y Evaluacin de la transmisin a larga distancia de contaminantes atmosfricos en Europa (EMEP 1996) y el Vigilancia de la Atmsfera Global del Mundo Organizacin Meteorolgica Mundial (WMO-GAW 2004).

 Las muestras recogidas de deposicin en el

marco del PCI Bosques. Cinco mil anlisis de siete laboratorios europeos se consideran para establecer las relaciones de la representante de las diferentes situaciones geogrficas y climticas, desde el norte de Finlandia hasta el sur de Italia. Un segundo objetivo es poner a prueba el uso de dos nuevas regresiones (la conductividad frente a la suma de cationes y la suma de conductividad vs de aniones), como herramientas para la validacin de los anlisis qumicos.

2. MTODOS
Los nombres y las siglas de los laboratorios que participan en el estudio se muestran en la tabla 1, mientras que la figura 1 muestra la distribucin de los sitios de muestreo que se consideren.

 El tipo de soluciones consideradas (campo abierto

a granel, BOF, hmedo solamente, WET, escurrimiento, THR, escurrimiento fustal, ST) y el nmero de muestras de cada tipo, en relacin con los laboratorios que los producen, se enumeran en la tabla 2. Los resultados utilizados fueron validados a nivel nacional por los Centros Focales Nacionales del PCI Bosques y presentados como resultados oficiales para los aos 2002-2003. Adems, por cada laboratorio de anlisis, las muestras fueron estratificados considerando el tipo de soluciones, el tipo de vegetacin presente en la parcela (frondosas o conferas), y la importancia relativa de soluto de origen marino, suponiendo una concentracin de Cl-superior al 50 ieq l-1 como un umbral para distinguir entre fuerte o dbilmente marina influenciado soluciones.

 La Tabla 2 muestra que hay grandes diferencias

en el nmero de muestras para cada laboratorio y para cada tipo de solucin. En particular, slo haba datos de WET de 3 laboratorios y los datos de ST de 4. Mientras esta desigualdad en la estratificacin de los datos no presentan problemas durante el anlisis estadstico o la construccin de los modelos, los resultados podran ser afectada por el peso diferente de cada submuestra y, especialmente, por las caractersticas y los errores sistemticos analticos inherentes a ellos.

2,1. Los controles de validacin y las relaciones indicadas en el manual del PCI Bosques.
Segn lo prescrito por el manual de ESFP (Lvblad et al.

2004), cada laboratorio realiza controles de balance inico (slo BOF y hmedo) y de la comparacin entre la medida (CM) y calculado (CE) conductividad (en todo tipo de muestras), para validar los resultados. Un tercio de verificacin se lleva a cabo para confirmar que el Na / Cl proporcin est entre 0,5 y 1,5. Las instrucciones contenidas en el manual es que si los umbrales de estos controles se superan, los anlisis deben repetirse, y si el resultado se confirma y se superan los umbrales an, los resultados deben ser aceptados. En mayor detalle, las relaciones que se consideran son: la concentracin de aniones vs concentracin de cationes (Cat vs An) y vs conductividad medida de conductividad calculada (CM vs EC), donde: Cat = [Ca++] + [Mg++] + [Na+] + [K+] + [NH4+] + [H+],

 La verificacin de la balanza de iones se basa en la prueba de

electroneutralidad de muestras de agua: el nmero total de cargas positivas y negativas deben ser iguales. Las constantes necesario para transformar las unidades utilizadas en el ICP Programa de Bosques de la deposicin en ieq l-1 se dan en tabla 4. Usando CAT y AN para indicar las concentraciones (IEQ l-1) de cationes y aniones, respectivamente, el diferencia porcentual (EP) es:

 Las altas concentraciones de materia orgnica se debe tener en

cuenta si est presente. La materia orgnica en muestras de deposicin acta como un anin orgnico, produciendo una sesgo sistemtico en la que las concentraciones de los cationes son mayores que los de (inorgnico) aniones. Las correcciones basadas en el carbono orgnico disuelto (COD) la concentracin desarrollada por ejemplo, por Oliver et al. (1983) no puede aplicarse directamente al escurrimiento y escurrimiento fustal muestras, ya que se basaban en gran medida de arroyo, lago, pantano y las aguas subterrneas, en las cuales el Departamento de Comercio es diferente de la deposicin. Las correcciones para la presencia de materia orgnica disuelta, especfico para cada sitio y cada tipo de muestra (deposicin granel, escurrimiento, etc), puede ser desarrollada sobre la base de los anlisis de anterior resultados. La diferencia porcentual entre la conductividad medida y calculada est dada por la relacin:

2,2. Los controles de validacin y las relaciones probado en este estudio.

Antes de examinar las relaciones estudiadas utilizando los datos de todos los laboratorios, se debe verificar mediante un anlisis de la varianza que no hay diferencias significativas las diferencias estratificadas por tipo de soluciones entre las concentraciones de aniones y cationes, y entre la conductividad medido y calculado. Estas pruebas son la premisa para un chequeo de las siguientes relaciones de los diferentes laboratorios y muestras

 Las muestras con similares relaciones inicas y

inicas diferentes concentraciones debe mostrar una correlacin lineal entre conductividad y la suma de cationes y aniones. La linealidad es vlida si la concentracin de H + es bajo (pH superior a 5,0).

2,3. El tratamiento estadstico de los datos

El anlisis de covarianza (ANCOVA) es el mtodo

estadstico utilizado para probar las diferencias entre laboratorios, entre los tipos de muestras, entre soluciones de las parcelas de hoja ancha / conferas y entre "marino" y "no" soluciones marinas. Este anlisis representa una integracin del anlisis de varianza y el anlisis de regresin y es apropiada cuando hay tanto cuantitativos como cualitativos (agrupacin) los factores la ventaja bsica de este anlisis es una reduccin en el sesgo causada por las diferencias existentes entre los grupos antes de los tratamientos experimentales se administran la ANCOVA modelo trata tanto entre los grupos y regresin varianza como componentes sistemticos

RESULTADOS

Las relaciones analizadas en cada laboratorio

Los controles del balance inico y la comparacin medida y calculada entre la conductividad, ya realizados por cada laboratorio, fueron re-evaluados de acuerdo a los criterios de la siguiente tabla.
Limite de aceptacin de valores en la base de datos de validacin en el balanceo inico y conductividad.

 Los resultados se presentan en la siguiente tabla.

Se muestran las curvas de frecuencia acumulativa de la suma de los cationes y las conductividades para los cuatro tipos diferentes de solucin. Es claramente notable que las caractersticas qumicas de muestras hmedas y BOF son muy similares, mientras que las soluciones THR y ST muestran iones notablemente superiores.

La prueba de equilibrio inico muestra los mejores resultados para WET, seguido por muestras BOF; en contraste, el porcentaje de resultados aceptables es muy baja en el caso de THR y ST, debido a la alta incidencia de aniones orgnicos.
Esto est de acuerdo con las concentraciones medias de cationes y aniones, con diferencias que son marcadamente superior para THR y ST (16 - 17%) que para WET, BOF (5,0 a 6,3%). La prueba de conductividad es tambin confiable para soluciones THR y ST, aunque algunos errores sistemticos son, probablemente, presentes en la evaluacin de la conductividad calculada, corregida por la fuerza inica, ya que esto es regularmente inferior que los valores medidos.

Las relaciones analizadas en este estudio: regresiones entre la conductividad y los iones
Antes de probar la relacin entre la conductividad y los iones, se aplic un anlisis de varianza simple de comprobar si hay diferencias estadsticas entre los aniones y cationes en los distintos laboratorios.

No hay evidencia de diferencias en el tipo de solucin slo hmeda, mientras que hay evidencia considerable para la solucin a granel y una fuerte evidencia en las soluciones de escurrimiento y el flujo del escurrimiento fustal.

El mismo anlisis se utiliza para verificar si las diferencias estadsticas que se producen entre conductividad medida y se calcula la conductividad para diferentes tipos de solucin (Tabla 8). Las diferencias estadsticamente significativas se detectan slo para la solucin de escurrimiento. (valores de p = 0,005).

 De acuerdo con el anlisis de covarianza para la tratamiento en la vegetacin, no hay evidencia de cualquier diferencia entre las parcelas de hoja ancha / conferas. Despus de establecer que los factores antes mencionados tenan un impacto del 1% en la variacin total del modelo, se calcularon las regresiones, distinguiendo nicamente entre los diferentes tipos de solucin (Tabla 9).

Relacin probada en este estudio: proporcin Na/Cl

El sodio y el cloruro en la deposicin atmosfrica puede estar influenciada por la importancia relativa de las diferentes entradas: natural, marino (la espuma del mar) y continental (el viento, transmitidas por las fuentes minerales en polvo), las emisiones antropognicas, lixiviacin de las hojas o de la vegetacin .

 Una suposicin comn es que la mayor parte del cloruro de

mar es aerosol, y que la contribucin de los iones marinos en la deposicin atmosfrica es en la misma proporcin que en el agua de mar, estos supuestos conducen a una "correccin sal marina " que se utiliza para eliminar este fuente de variabilidad.

La relacin molar o equivalente Na / Cl en el agua del mar es de 0,86 (Broecker 1974), por lo que este valor se utiliza a menudo como una referencia en el anlisis de los resultados.

CONCLUSIONES

 Este estudio confirm que la qumica y las leyes

fisicoqumicas que determinan las relaciones entre los aniones, cationes y la conductividad medida ofrecen una posibilidad nica de probar los anlisis de mayor importancia para los principales compuestos inorgnicos en la deposicin atmosfrica.

Lo realizado en este trabajo confirman la validez de las pruebas de equilibrio inico, restringidos a las soluciones de BOF y hmedo, mientras que en el caso de THR y ST la presencia de aniones orgnicos determina la concentracin de cationes sistemticamente superiores a los de aniones inorgnicos. La comparacin entre la conductividad medida y calculada result ser

menos restrictivo que el equilibrio inico de BOF y WET, por otro lado tambin ha demostrado ser vlido para THR y ST, debido a la contribucin despreciable de materia orgnica a la conductividad.

 Otro criterio sugerido por el manual ESFP es comprobar

la relacin Na/Cl , que no debe ser demasiado diferente de la relacin de entrada marina (0,86), con un rango de tolerancia entre 0,5 y 1,5. Los anlisis realizados en los siete laboratorios confirmaron una media en la relacin Na/Cl es de entre 0,94 y 1,08, y si los lmites de 95% del Cl se toman en cuenta, el rango aumenta a 0.9-1.1.

 En conclusin, los temas considerados en el documento confirman en

gran medida que es posible y til, utilizar las propiedades fsicoqumicas de las soluciones diluidas en la prueba de la consistencia interna de los anlisis qumicos. Estas pruebas, de fcil realizacin, con una hoja de clculo electrnica simple, debe ser una fase normal del anlisis, cuyo objetivo es validacin de datos.

 Las pruebas deben realizarse poco despus del final de

los anlisis, de modo que si algunas de las pruebas falla, los anlisis se puede repetir, si los resultados anmalos se confirman, deben ser aceptadas.