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FACULTAD DE INGENIERIA

ESCUELA ACADEMICO PROFESIONAL DE INGENIERIA


METALURGICA
Ing. Ral Del Pozo Tello
CAPITULO IV
PARAMETROS OPERACIONALES DE CONTROL DE
PROCESOS ELECTROLITICOS
CONTENIDO
CALCULO E LA PRODUCCION
EFICIENCIA DE CORRIENTE
DENSIDAD DE CORRIENTE
RENDIMIENTO METALICO
REQUERIMIENTO DE ENERGIA ELECTRICA
VOLTAJE APLICADO A UNA CELDA
LEY DE JOULE EFECTO TRMICO
PRICIPALES VARIABLES DE UNA CELDA
ELECTROLITICA
Los parmetros ms importantes de los procesos electrolticos son:

Produccin : : P
Rendimiento o eficiencia de corriente : Ec.
Densidad de corriente : Dc
Rendimiento metlico : Em.
Requerimiento de energa : W.

Los dos primeros parmetros tienen relacin con el proceso
catdico de electro deposicin de cobre, y los tres ltimos
tienen relacin con el comportamiento del conjunto de la celda.

En una electrolisis industrial, los datos de operacin son los siguientes:
I : corriente impuesta (Amperes)
E : tensin de celdas (Volts)
t : tiempo de operacin (horas, da)
W : Masa depositada (Kg,Ton)
A : superficie de elctrodo (m2)
V : volumen solucin (m3)
C : concentracin electrolito (Gr/lt)
F : flujo de celda (m3/h)
Parmetros de los procesos electrolticos
CALCULO DE LA PRODUCCION
1 Faraday = 96500 amp-seg * 1h / 3600seg = 26,81 amp-h

1 Faraday = 26,81 amp-h


Equivalente electroqumico.
Ejemplo, calculo del equivalente electroqumico del cobre



Eq-elect del Cu =

















h amp
g
h amp
g

186 , 1
81 , 26
2
57 , 63
Donde: I= Intensidad de corriente aplicado a la
celda.
t= Tiempo de funcionamiento de la celda.
N= Rendimiento.
1000
* * * N t elect Eq I
P

=
kg
g
n valencia h amp
N h tiempo g o pesoatmic amp I
P PRODUCCIN
1000 * ) ( * 8 . 26
* ) ( * ) ( * ) (
) (

=
Produccin.

Es la cantidad de metal depositado por celda despus
de cierto tiempo de paso de la corriente.
CALCULO DE LA PRODUCCION
Ejemplo
El amperaje de una celda electroltica para la obtencin del aluminio
es de 1500 amp, y siendo el rendimiento de corriente del 80 %. Cual
ser la produccin por hora, si el aluminio es trivalente y tiene un
peso atmico de 27.

Solucion:
kg
g
n valencia h amp
N h tiempo g o pesoatmic amp I
P PRODUCCIN
1000 * ) ( * 8 . 26
* ) ( * ) ( * ) (
) (

=
h celda Kg P
n
N t at P I
P
/ / 4029 , 0
1000 * 3 * 8 , 26
1 * 8 , 0 * 27 * 1500
1000 * * 8 , 26
* * . *
=
= =
) (
) (
Mth terica masa
Mr real masa
e depositars a terica cantidad
depositada prctica cantidad
N = =
La eficiencia de corriente es la razn entre el cobre
realmente depositado y el cobre que tericamente debiera
depositarse para la cantidad de corriente entregada, de
acuerdo con la ley de Faraday
EFICIENCIA DE LA CORRIENTE
La masa real se obtiene por pesada de los ctodos como producto final.

La masa terica (Wth) se calcula aplicando la ley de Faraday.

( ) grs
F n
t I M
W
th
- -
=
Ejemplo 1.

Produccin en planta

P = 1,18 x 41,320 kAmp x 6 Celdas x 24 horas = 7021 Kg de cobre
Pr = 6369 Kg de Cobre
N = 6369/7021 x100 = 90,7 % 91 %

Ejemplo 2.

Calcular el rendimiento de una celda electroltica para la obtencin del Zn
utilizando 600 amp y produce 6.2 Kg. de Zn por hora.

Datos: Peso atmico del Zn = 65,4
Valencia = 2
1 F=26.8 amp-h.
% 7 , 84
1 * 4 , 65 * 600
2 * 8 , 26 * 6200
= = N
DENSIDAD DE CORRIENTE
La densidad de corriente es uno de los factores que ms influencia
ejerce sobre la naturaleza de un deposito electroltico.
La densidad de corriente se define como la intensidad de corriente
en la superficie del electrodo.



Por lo general densidades bajas dan lugar a la formacin de
depsitos adherentes de grano fino y densidades altas produce
depsitos de grano grueso, poroso no adherentes y densidades ms
altas produce polvo metlico.
2
* 2 *
) (
m
amp
ctodo del rea ctodos de N
amp I
Dc = =
RENDIMIENTO METLICO
Es un parmetro valido para los procesos electroqumicos que
involucran operaciones de electro refinacin de un metal. El
rendimiento metlico, tiene relacin con la masa catdica depositada
con respecto a la masa andica disuelta, calculada por pesada
directa.
R

+2
Cu

+
Ctodo
nodo
nodico barro
anodica
catodica
m
W
W
E =
REQUERIMIENTO DE ENERGA
La energa asociada con el flujo de electricidad a travs de
un conductor depende del nmero de coulombs y del
potencial al cual ellos son usados. La energa elctrica se
expresa en joules.

Joule
Un joule es la energa asociada a 1 coulomb de electricidad
a un potencial de 1 voltio.

1Joule = 1Coulombs. 1Volts
Donde: coulomb = ampere x segundo


Joule = ampere x segundo x volt


Joule = (ampere x volt) x segundo



Potencia

Es la velocidad para efectuar un trabajo.
La unidad de la potencia elctrica es el watt.

Watt

Es la potencia elctrica disponible cuando 1 ampere
de corriente fluye al potencial de 1 voltio

Watt = ampere x volt

Joule = (ampere x volt) x segundo

Energia = 1 watt x 1 segundo

Watt hora = 3600 watt x Segundo

1 kilowatt hora = 3 600 000 watt x segundo
Energa elctrica
La energa elctrica se comercializa en unidades de
kilowatthora, lo que significa que el precio
corresponde al uso de un kilowatt durante una hora.
Energa = (1/ )x (amperes x voltaje) x seg = watt x seg
Donde: = eficiencia de corriente
q
q
Ejemplo
Si tomamos el caso de la produccin de una tonelada de aluminio, en que el
voltaje de celda es de 4,9 volts con una eficiencia de corriente del 88%.
La energa requerida ser.
Reaccin:
3F para 27 g
3 x 96500 (amp.seg) para 27 g
3 x 96500 / 27 (amp.seg) para 1 g
(3 x 96500) x 106 / 27 (amp.seg) para 1 ton
( )
| | kWh
x
volts seg x amperes
x Energa = =
1000 3600
1
q
( )
| |
ton
kwh
ton
Energa
ton
kwh
x x
x x x
x
ton
Energa
16584
1000 27 3600
9 , 4 10 96500 3
88 , 0
1
6
=
= =
Requerimiento de voltaje
Los requerimientos de energa para una operacin de EW son
importantes, mientras que para una operacin de ER son casi
irrelevantes en la mayor parte de los casos, lo cual se observa en las
cifras de requerimiento para cada tipo de proceso.
Voltaje requerido para realizar EW

Ejemplo para un metal divalente Me
+2
a partir de una solucin de
cido sulfrico H2SO4, se requiere:

Reac. en el nodo

Reac. en el ctodo
------------------------------------------------------------------------
Total de potencial requerido = (Y (1,23 V)) volts
V E e H O O H
o
23 , 1 2 2 2 1
2 2
+ = + =
+
Y E Me e Me
o o
= = +
+
2
2

Voltaje requerido para realizar ER

Para realizar electro refinacin del mismo metal divalente a partir de un
nodo impuro, se requiere

Reac. en el nodo

Reac. en el ctodo
---------------------------------------------------------
Total de potencial requerido = (Y - (Y)) volts = 0

Es decir, en el caso de ER la energa se consume principalmente en
solubilizar las impurezas del nodo impuro y en ambos casos (EW y ER) se
consume otra cantidad de energa debida a la resistencia del electrolito.
Y E e Me Me
o o
= + =
+2
Y E Me e Me
o o
= = +
+
2
2
VOLTAJE APLICADO A UNA CELDA
El requerimiento del voltaje terico para que una reaccin
electroqumica proceda bastara aplicar el voltaje equivalente a la
suma de los voltajes de las reacciones andica y catdica, sin
embargo en una situacin real el voltaje requerido es totalmente
diferente.

Componentes del voltaje total





Donde: = Voltaje total.
= Voltaje qumico
= Voltaje de conduccin o de cada ohmica.
= Sobrevoltaje.
= Voltaje de contacto
d s c q t
E E E E E + + + =
t
E
c
E
d
E
q
E
s
E
A Voltaje Qumico

El voltaje qumico corresponde a las reacciones en los electrodos y se obtiene de las
siguientes maneras:

Por voltaje de reaccin

Ejemplo.
Para electro obtencin del cobre a partir de una solucin de sulfato de cobre
electroltico.

Reac. en el nodo


Reac. en el ctodo
---------------------------------------------------------------------------------

Reac.neta: Cu
+2
+ S0
-2
4
+ H
2
0 Cu
o
+ H
2
S0
4
+1/20
2
: E
o
= + 0,34 (+1.23) = - 0,89 V


Potencial de celda = - 0,89 V


V E e H O O H
o
23 , 1 2 2 2 1
2 2
+ = + =
+
V E Cu e Cu
o o
34 , 0 2
2
+ = = +
+
( )
( )
2
2
ln
+
+
=
Cu
H o
celda
a
a
F n
T R
E E
El valor calculado de , es el valor de equilibrio de celda
en condiciones estndar, es decir una celda formada bajo
concentracin de 1 molar por lo que no hay circulacin de corriente.

Para una situacin real entre otras cosas se debe tener en cuenta las
concentraciones efectivas de los reactantes, polarizacin,
sobrevoltaje, etc. El potencial estndar no toma en cuenta las
concentraciones de los reactantes y esta, se incorpora a travs de la
ecuacin de Nerts
V E
o
89 . 0 =
El signo negativo del potencial elctrico, indica que la reaccin anterior
debera proceder, sin intervencin externa, es decir espontnea se
disolver el cobre.
La reaccin que deseamos es en el sentido contrario, por lo tanto la
reaccin de deposicin del cobre no ocurrir espontneamente, sino
mediante la accin de una fuerza externa, en este caso es la energa
elctrica que deber tener signo contrario




volts E
celda
92 , 0 03 , 0 89 , 0 = =
Volts celda
E
92 , 0 + =
Ejemplo.
Cobre en solucin: 6,4 g / l de = 0,1 M
Acido en solucin: 100 g / l de = 1 M
Temperatura de la solucin: 45o C = 318o K
F: 96500 Coul.
R: 8,314 Joul / mol o K
n: 2
( )
( )
2
2
ln
+
+
=
Cu
H o
celda
a
a
F n
T R
E E
( )
( ) 1 , 0
1
ln
96500 2
318 314 , 8
89 , 0
2
-
-
=
celda
E
B - Voltaje Ohmico

Es el voltaje necesario para vencer la resistencia del electrolito est
determinada por la ley de ohm:

Ley de Ohm: E = I*R


R = Resistencia del electrolito, que tambin se puede expresar como:





Donde:


= Resistencia especfica ( ), depende de la temperatura
A = rea de la seccin
L = Longitud de separacin de los electrodos

A
L
R =
3
cm
ohm
L Dc L
A
I
Ec * * * * = =

El voltaje ohmico queda definido de la siguiente manera




Voltaje ohmico: Ec = * Dc * L


Dc = Densidad de corriente


Por lo general la conductividad del electrolito aumenta al
aumentar la temperatura y por el contrario disminuye al
aumentar la concentracin del metal, debido a la menor
movilidad que se observa en los iones.

En la prctica el voltaje ohmico puede variar en el rango
de: 0,15 al 0,5 volts, dependiendo de las densidades de
corriente aplicada

Georg Simon Ohm


(Alemania, 1789-Munich, 1854) Fsico alemn. Descubridor de la ley
de la electricidad que lleva su nombre, segn la cual la intensidad de
una corriente a travs de un conductor es directamente
proporcional a la diferencia de potencial entre los extremos del
conductor e inversamente proporcional a la resistencia que ste
opone al paso de la corriente.
C Sobrevoltaje

El sobrevoltaje es el potencial elctrico en exceso que se aplica al valor
reversible que debe aplicarse al electrodo, de forma que una particular
descarga de iones ocurra en la prctica.
El valor del sobrevoltaje depende mucho de la naturaleza del electrodo y de
la densidad de corriente, tambin influyen otros factores como la
existencia de impurezas, aumento de la temperatura que disminuye el
sobrevoltaje y presencia de aditivos orgnicos entre otros.

Sobrevoltaje en el ctodo

Los fenmenos electrolticos requieren de cierto sobrevoltaje para su
ocurrencia, en el caso del ctodo, este sobrevoltaje se explica por el hecho
de que en la superficie del ctodo hay una fuerte demanda de iones del
metal, lo que hace que el gradiente de las concentraciones se vea reducido
en la capa lmite a valores extremadamente pequeos. La agitacin resuelve
el problema proveyendo nuevos iones desde el lquido.

Para el caso de EW del cobre el sobrepotencial vara en el rango de:
0,05 al 0,1.
Sobrevoltaje en el nodo
De manera similar al ctodo, en el nodo se requiere de cierto
sobrevoltaje para la ocurrencia de la reaccin andica y para este
caso de electro deposicin del cobre, en el nodo ocurre la
descomposicin del agua que da lugar a la liberacin del oxgeno,
donde el sobrepotencial est asociado a la dificultad de nucleacin
de la molcula del oxgeno y tambin posiblemente al exceso
localizado del cido sulfrico. Aqu tambin la agitacin resuelve
parcialmente el problema.

Para el caso de EW del cobre el sobrepotencial est alrededor de:
0,56 volts.
E - Voltaje de contacto
Es el voltaje que ofrece la resistencia de los contactos fsicos
entre barras conductoras, como bus bars, barras distribuidoras
interceldas, apoyo de ctodos y de nodos, contactos entre la
barra de cobre y la placa de acero del ctodo permanente
(soldadura) o bien entre la barra de cobre y la placa de plomo
del nodo. Es posible disminuir con un adecuado aseo, inspeccin
y mantenimiento de la nave electroltica, pero que no se puede
desaparecer.

El sobrevoltaje de contacto se encuentra en el rango de:
0,15 a 0,30, segn el grado de aseo de planta.
D Voltaje total para EW del cobre

El potencial externo que se debe suministrar a la salida de los
rectificadores de corriente para lograr el electro deposicin del cobre ser
la suma de los factores anteriores:
Potencial de reaccin 0,92 volts equivalentes a 46%
Sobrepotencial andico 0,65 volts equivalentes a 33,5%
Sobrepotencial catdico 0,05 volts equivalentes a 2,5%
Voltaje ohmica del electrolito 0,20 volts equivalentes a 10.5%
Voltaje por contactos 0,15 volts equivalentes a 7,5%
________________________________________________________
Potencial total 1,97 volts
equivalentes a 100%

Este valor de 1,97 voltios puede ser para casos de EW muy bien manejados,
en otras ocasiones el manejo descuidado de una operacin puede ser
penalizado con hasta 2,5 voltios que incide directamente en los costos de
operacin, ya que la cantidad de metal depositado es solamente proporcional
a la corriente, por lo tanto el mayor o menor voltaje afecta directamente al
pago de energa suministrada del exterior.
LEY DE JOULE EFECTO TRMICO
De la energa total suministrada en la electrolisis slo una parte se transforma en
energa qumica acumulada en los productos de la electrolisis, la diferencia entre
la energa total y la energa qumica se transforma en calor.



Cuando una corriente de intensidad (I) amperios atraviesa una resistencia (R) ohmios,
durante (t) segundos con un potencial (E) voltios, da lugar a un desprendimiento de
energa en forma de calor segn la ley de Joule.

(Joule)

Unidades: Volt x (amp x s) = Volt x Coul = Joule


De otro modo la Ley de Joule
Reemplazando en la relacin anterior la ley de Ohm (E = I*R) se tiene:

Q = I
2
R t (joule)

1J = 0,239 cal

Q = 0,239 x I2 x R x t (cal)

q t j
E E E =
t I E Q * * =
Voltios amperio hora


Watts hora = 860 cal = 0,860 kcal.

Para corriente continua: Q = 0.,860 E * I * t (Kcal. - h)
Para corriente alterna monofsica: Q = 0,860 E * I * t * cos (Kcal. - h)
Para corriente alterna trifsica: Q = 0,860 E * I * t * cos * 3 (Kcal. - h)
u
u
Ejemplo. 1
Con una fuerza electromotriz de 220 vatios, se mantiene una corriente
alterna monofsica a travs de una mufla que tiene una resistencia de 100
ohmios.
Cul es la potencia utilizada y a cuantas caloras de calor se producen por
hora?
Solucin:


Potencia (Energa expresado en Watts - hora)




Calor

amperios
ohmios
voltios
R
E
I 2 , 2
100
220
= = =
hora Watts P
t R I P
= =
=
... 8 , 459 ) 95 , 0 ( * ) 1 ( * ) 100 ( * ) 2 , 2 (
cos * * *
2
2
u
hora cal Q
t I E Q
/ ... 395428 95 , 0 * 1 * 2 , 2 * 220 * 860
cos * * * * 860
= =
= u
PRINCIPALES VARIABLES EN UNA
CELDA DE ELECTROLISIS
Las principales variables de operacin en una celda de electrolisis
alimentada por un generador externo, son las siguientes:
A - Variables de electrodo
Tipo de material andico y catdico.
rea superficial de los electrodos
Geometra
Estado superficial

B - Variables inherentes a la transportacin
Tipos de transporte: difusin, migracin, conveccin.
Difusin : Gradiente de potencial qumico
Migracin : Gradiente debido al campo elctrico
Conveccin : Movimiento hidrodinmico
Concentracin superficial: absorcin, desorcin.
Transferencia de carga elctrica.
C - Variables inherentes a la solucin
Concentracin de las especies electro activas principales.
Concentracin de impurezas en el bao.
pH de la solucin.
Tipo de solvente.
Aditivos.

D - Variables elctricas
Potencial elctrico(E)
Corriente elctrica.(I)

E - Variables externas
Temperatura(T)
Presin(P)
Tiempo de electrolisis (t).

Cualquiera sea el proceso electroqumico, es fundamental definir la
tolerancia y magnitud de cada una de estas variables, pues su incidencia
es directa en la cantidad y calidad del producto final.
PRINCIPALES VARIABLES EN UNA
CELDA DE ELECTROLISIS
http://www.blogdequk.com/2010/12/desarrollo-
y-evolucion-de-los-procesos_08.html
Desarrollo de la mineri aPeruana

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