Refrigeracin por Magnetismo

Resumen : La refrigeracin magntica es una de las tecnologas con mayor potencial comercial debido a sus ventajas ambientales y energticas frente a los sistemas convencionales. Este artculo presenta los aspectos termodinmicos ms importantes del efecto magneto calrico, fundamental en el estudio de las transformaciones magnticas y el desarrollo de la refrigeracin magntica. Tambin se explican los ciclos magnticos de Carnot, Brayton y de Regeneracin Magntica Activa aplicados a la refrigeracin magntica. Los ciclos de Brayton y de Regeneracin Magntica Activa se emplean en aplicaciones con amplios intervalos de la temperatura de operacin.

1.

INTRODUCCIN

La refrigeracin magntica aprovecha el efecto magnetocalrico (MCE) para reemplazar los procesos de compresin y expansin de los sistemas convencionales por procesos de magnetizacin y desmagnetizacin de un material magnetocalrico [Hoyos, 2004].

A diferencia del ciclo de vapor, en los sistemas de refrigeracin magntica el refrigerante (material magnetocalrico) es un slido y no se puede bombear a travs de intercambiadores de calor . Por tanto se emplea un fluido que transfiere la energa entre el refrigerante magntico y los depsitos [Zimm, et al., 1998]. Este sistema de refrigeracin presenta grandes ventajas ambientales y energticas. Al suprimir el compresor, aumenta la eficiencia y reduce la emisin de CO2. Tambin disminuye el efecto invernadero causado por los CFC y HFC, porque reemplaza los refrigerantes del ciclo de vapor por un refrigerante magntico y un fluido, que puede ser agua o helio dependiendo de la temperatura de aplicacin [Steyert, 1978].
La manifestacin del efecto magneto calrico como un cambio de entropa isotrmico o un cambio de temperatura adiabtico, permite obtener diferentes ciclos termodinmicos. En este artculo se presentan los principios termodinmicos de los ciclos magnticos de Carnot y de Brayton, sealando las limitaciones termodinmicas de los sistemas de refrigeracin que emplean el ciclo de Carnot. Adicionalmente, se presenta la descripcin del ciclo de Regeneracin Magntica Activa (AMR). El ciclo de Carnot se realiza en dos procesos de cambio de temperatura adiabtico y dos procesos de cambio de entropa isotrmico. Esto permite estudiar directamente las manifestaciones del MCE.

2. TERMODINMICA DEL EFECTO MAGNETOCALRICO Los sistemas de refrigeracin aprovechan el cambio en la entropa de un material debido a la variacin de parmetros externos, como la presin o la magnetizacin, para producir fro. Estos fenmenos son conocidos como efecto elastocalrico (ECE) y efecto magnetocalrico (MCE), respectivamente. Los sistemas convencionales transfieren calor debido al cambio en la presin ejercida sobre un material en un proceso donde la intensidad magntica permanece constante (un campo magntico nulo es un caso particular). Los sistemas de refrigeracin magntica emplean un principio inverso. En estos sistemas, la transferencia de calor se produce cuando cambia el campo magntico aplicado sobre el material, en un proceso en el que la presin permanece constante [Hoyos, 2004]. Durante un proceso adiabtico podran cambiar simultneamente la presin y el campo magntico externo, produciendo el efecto magneto-elastocalrico (MECE). Actualmente no existen estudios sobre ste fenmeno y en las aplicaciones de la refrigeracin magntica lo comn es evitar al mximo los cambios de presin para despreciar el ECE y utilizar slo el MCE [Tishin, 2000]. Cuando se aplica un campo magntico externo a un material ferromagntico, a una temperatura cercana a su temperatura de transformacin de fase magntica (temperatura de Curie), los momentos magnticos de los electrones desapareados del nivel 3d (para hierro, nquel y cobalto) o del nivel 4f (para los lantnidos) se alinean paralelos a la direccin de la induccin del campo magntico aplicado.

3. PRINCIPIOS TERMODINMICOS
Los sistemas de refrigeracin magntica, aprovechan el cambio en la entropa de un material, debido al cambio isobrico en la intensidad magntica, para producir fro. La entropa del material depende de la temperatura y la intensidad magntica. Por tanto, el diferencial total de la entropa se puede calcular con la ecuacin 3.

Esta ecuacin se puede obtener a partir de la segunda ley de la termodinmica y deduciendo las ecuaciones de Maxwell asociadas a la entalpa y la energa libre de Gibbs. Los procesos de magnetizacin y desmagnetizacin se consideran reversibles y el cambio en el volumen del material magnetocalrico despreciable. Esto se puede considerar cuando la histresis del cambio del orden magntico es despreciable, como en el gadolinio. El cambio de energa interna, la entalpa y la energa libre de Gibbs se expresan, respectivamente, con las ecuaciones 4, 5 y 6 [Bejan, 1997]. Es importante resaltar que tanto la entalpa como la intensidad magntica tienen el mismo smbolo (H), para evitar la confusin en este artculo, la entalpa se representa como H*, mientras para la intensidad magntica se emplea el smbolo H.

4. CICLOS MAGNETICOS
La manifestacin del efecto magnetocalrico como un cambio de entropa isotrmico o un cambio de temperatura adiabtico, permite adecuar los sistemas de refrigeracin magntica para obtener diferentes ciclos termodinmicos. En los estudios sobre la refrigeracin magntica, es comn encontrar representaciones de estos ciclos tanto en diagramas de la temperatura en funcin de la entropa como en diagramas de entropa en funcin de la temperatura. En este trabajo se emplean diagramas de la temperatura en funcin de la entropa para representar los ciclos de Carnot y de Brayton [Kral y Barclay, 1991]. Inicialmente, los refrigeradores magnticos operaban con el ciclo de Carnot. Sin embargo, actualmente emplean ciclos regenerativos como los ciclos de Brayton y de regeneracin magntica activa (AMR) Este cambio se presenta porque con el ciclo de Carnot, la aplicacin de la refrigeracin magntica est limitada por el cambio de temperatura adiabtico del material magnetocalrico. El ciclo de Carnot se emplea en aplicaciones criognicas, con intervalos de temperatura cercanos a 20K, mientras que los ciclos regenerativos pueden operar a temperaturas ms altas, con intervalos de temperatura mayores [Kral y Barclay, 1991]. La transferencia de calor en el ciclo Brayton se presenta de forma diferente a la del ciclo de Carnot. En este ltimo la transferencia de calor entre el fluido y el material magnetocalrico (tambin llamado refrigerante magntico) ocurre en un proceso isotrmico, mientras el material se magnetiza o desmagnetiza. En cambio, en el ciclo de Brayton la transferencia de calor se realiza en los procesos donde la intensidad magntica permanece constante.

Determinacin del efecto magnetocalrico La determinacin precisa de las propiedades magnetocalricas de un material no es fcil. Lo ms usual es deducirlas de medidas indirectas de imanacin o de capacidad calorfica en funcin del campo aplicado. Las medidas directas, hasta ahora, slo obtenan precisiones de un 8% o peores. Nosotros hemos desarrollado un sistema adiabtico adaptado para determinar directamente el efecto magnetocalrico y que permite medir el incremento de temperatura producido al aplicar un campo en un material trmicamente aislado. Los errores son menores del 1%. Lo hemos aplicado al estudio del Tb5Si2Ge2, similar al Gd5Si2Ge2, pero para trabajar en temperaturas de -150 C. Tambin hemos estudiado el Mn3GaC, para trabajar en el mismo rango de temperaturas y que tiene la particularidad de que se enfra al aplicar campo en vez de calentarse, porque la fase ferromagntica es la estable por encima de la transicin. En este compuesto la transicin cambia el alineamiento de los momentos de posicin antiparalela a paralela y absorbe calor del exterior debido a que hay un cambio discontinuo en la estructura cristalina. Como resultado el efecto es independiente del campo con tal de que ste supere un umbral mnimo necesario para convertir la fase antiferromagntica en ferromagntica, lo que es muy interesante pues produce el mismo efecto con campos dbiles, fcilmente alcanzables con un imn comercial.

Lo novedoso: la utilizacin de materiales ferromagnticos El campo intenso que no somos capaces de alcanzar en el laboratorio nos lo proporciona la naturaleza en forma de imanes permanentes. Un imn permanente es un material que no slo contiene tomos magnticos en su composicin, sino que se alinean espontneamente a baja temperatura debido a un campo interno muy intenso. A ese estado alineado se le llama estado ferromagntico. A medida que crece la temperatura, la agitacin trmica compite con el alineamiento de los momentos magnticos y se van desordenando gradualmente. Finalmente se alcanza una temperatura TC, llamada temperatura de Curie, en la que la agitacin trmica termina por derrotar completamente al campo interno, quedando los momentos magnticos orientados al azar. A temperaturas superiores el material est en estado paramagntico. Por ejemplo, la temperatura de Curie del hierro puro es 770 C.

Figura: Momentos ordenados ferromagnticamente

5. CONCLUSIONES La refrigeracin magntica se constituye en una de las tecnologas ms importantes y con mayor potencial debido a sus ventajas ambientales y energticas frente a los sistemas convencionales. Sin embargo, involucra fenmenos termodinmicos muy complejos y poco estudiados como las transformaciones magnticas de primer orden y el principio de regeneracin magntica activa. El estudio de estos fenmenos y el desarrollo de modelos termodinmicos que validen los resultados experimentales son fundamentales para su aplicacin comercial. La entalpa de las transformaciones de primer orden, aumenta la magnitud del efecto magnetocalrico. Sin embargo, la discontinuidad en la entropa puede disminuir considerablemente la reversibilidad del proceso. Los ciclos de Carnot y de Brayton permiten estudiar los aspectos bsicos de la refrigeracin magntica. Sin embargo, la aplicacin del ciclo de Carnot se limita a bajas temperaturas y la del ciclo de Brayton a bajos intervalos de temperatura. En aplicaciones comerciales se emplean los principios de la Regeneracin Magntica Activa. En este ciclo, el material magntico realiza la funcin de refrigerante y regenerador, aumentando considerablemente la eficiencia y el intervalo de temperatura de operacin.