CURSO DE QUMICA

M.Sc. EMA MORENO de MEDINA

FUERZAS INTERMOLECULARES DE LQUIDOS Y SLIDOS

PROPIEDADES DE LQUIDOS , SLIDOS Y GASES

Vivimos inmersos en una mezcla de gases (atmsfera de la Tierra) Mayor conocimiento del comportamiento de lquidos y slidos (tangibles) La mayora de sustancias lquidas a temperatura ambiente son sustancias moleculares.

PROPIEDADES Y CARACTERSTICAS DE GASES, LQUIDOS Y SLIDOS

Estado de la materia Volumen/Forma Densidad Compresibilidad Movimiento molecular
Gas Asume la forma y el volumen del recipiente que lo contiene Baja Muy compresible Movimiento muy libre

Lquido

Tiene volumen definido pero asume la forma del recipiente que lo contiene

Alta

Ligeramente compresible

Se deslizan entre s libremente

Slido

Tiene volumen y forma definidos

Alta

Prcticamente incompresible

Vibraciones alrededor de posiciones fijas

Mantienen unidos los tomos en las molculas

Atraccin que una sustancia ejerce sobre otra

ENLACES QUMICOS

Mantienen unidos los iones en los cristales

Responsables de propiedades fsicas y qumicas

COVALENTES

ENLACES QUMICOS
METLICOS INICOS

DIAGRAMA EN BLOQUES DEL LLENADO DE ORBITALES

M.Sc.EMA MORENO DE MEDINA

M.Sc.EMA MORENO DE MEDINA

Transferencia completa de electrones

DIFERENCIA DE ELECTRONEGA TIVIDAD MAYOR A 1,8

ENLACES INICOS

Una sustancia cede y otra gana electrones

Origina compuestos inicos

Todos son Slidos a temperatura ambiente

Conducen corriente elctrica (electrolitos)

Compuestos inicos

P.E. muy altos Entre 1000 y 1500 oC

Se disocian en agua

ESTRUCTURA DEL NaCl, UN COMPUESTO INICO

ENLACES COVALENTES

SUCEDEN ENTRE TOMOS NO METLICOS

ENLACE COVALENTE

ESTRUCTURA DE LEWIS DEL HCl

ELECTRONEGATIVIDAD
CAPACIDAD DE UN TOMO UNA MOLCULA PARA ATRAER ELECTRONES HACIA S MISMO.
Linus Pauling desarroll una escala numrica de electronegatividad.

TABLA DE ELECTRONEGATIVIDAD

CARACTERISTICAS DE LOS ENLACES COVALENTES

ENLACES COVALENTES NO POLARES

Sucede entre 2 tomos no metlicos idnticos Los electrones se compartes por igual entre los 2 tomos No hay diferencia de electronegatividad Elementos diatnicos

ENLACES COVALENTES POLARES

Sucede entre 2 tomos no metlicos distintos Diferencia de electronegatividad hasta 1,8

EJEMPLOS DE ENLACES
IyI Electronegatividad: I=2.5 2.5 2.5 =0 Enlace covalente no polar P y Cl Electronegatividad: P=2.1 Cl=3.0 3.0 2.1 =0.9 Enlace covalente polar K y Cl Electronegatividad: K = 0.8 3.0 0.8 = 2.2 Enlace inico

ENLACES METLICOS
IONES METLICOS
CARGA POSITIVA FORMAN RED TRIDIMENSIONAL

ELECTRONES

DBILMENTE SUJETOS SE DESPLAZAN LIBREMENTE POR TODO EL METAL SON LOS MEJORES CONDUCTORES DE ELECTRICIDAD

ENLACES METLICOS

ENLACES COVALENTES
Los enlaces covalentes , que son fuerzas dentro de las molculas, influyen en: Forma de las molculas Energas de enlace y Otros comportamientos.

FUERZAS INTERMOLECULARES E INTRAMOLECUALRES

FUERZAS INTERMOLECULARES

Fuerzas de atraccin que existen entre las molculas

Responsables de las propiedades macroscpicas: Punto Ebullicin Punto Fusin

FUERZAS INTRAMOLECULARES

Mantienen juntos los tomos en una molcula Enlaces

Responsables de la estabilidad de molculas individuales

FUERZAS INTERMOLECULARES
LQUIDOS GASES F.I. tienen suficiente intensidad para mantener juntas las molculas No son tan fuertes para evitar su movimiento (verter) SLIDOS

F.I. son tan fuertes que mantienen molculas

No hay libertad de movimiento

Falta de F.I. permite que se expanda y llene el recipiente que lo contiene

Slidos son rgidos

Tienen estructuras muy ordenadas (cristales)

FUERZAS INTERMOLECULARES DE LQUIDOS Y SLIDOS

FUERZAS INTERMOLECULARES DE LQUIDOS Y SLIDOS

A temperatura ambiente las fuerzas intermoleculares varan as: GASES < LQUIDOS < SLIDOS NaCl(s) N2O(g) Funde : 804 oC Hierve : 1465oC Licua : -88.5 oC Solidifica : -102.4 oC a 1 atm.

a 1 atm.

FUERZAS INTERMOLECULARES

Intermolecular vs intramolecular 41 kJ para vaporizar 1 mol de H2O en su P.E (Intermolecular)

930 kJ para romper los dos enlaces O H en 1 mol de H2O ( Intramolecular)

Las fuerzas intermoleculares son mas dbiles que las fuerzas intramoleculares

TIPOS DE FUERZAS DE ATRACCIN Fuerzas in dipolo Fuerzas dipolo dipolo Fuerzas de dispersin de London Puentes de Hidrgeno

FUERZAS DE VAN DER WAALS

Dipolo dipolo Dipolo-dipolo inducido Dispersin

TIPOS DE FUERZAS DE ATRACCIN

Dependiendo del estado fsico de una sustancia y de la naturaleza de las molculas, ms de un tipo de interaccin puede jugar un papel en la atraccin total entre molculas.

FUERZAS IN DIPOLO
In (catin o anin) y una carga parcial en el extremo de una molcula polar. La fuerza depende de: Carga Tamao del in y Magnitud del dipolo. Son importantes en las soluciones de las sustancias inicas en lquidos polares.
+ +

a) Extremo negativo de molcula polar orientado hacia un catin.

FUERZAS IN - DIPOLO
Fuerzas de atraccin entre un ion y una molcula polar. Interaccin ion-dipolo

INTERACCIN DE UNA MOLCULA DE AGUA CON IONES

H2O momento dipolar 1,87 D Mg2+ radio inico ms pequeo (78 pm) , carga ms alta Na+ radio inico ms grande (98 pm)

11.2

FUERZAS DIPOLO DIPOLO

Son fuerzas que actan entre molculas polares que estn muy prximas, generalmente son ms dbiles que las fuerzas in dipolo. Para molculas de masa y tamao semejante, las energas de atraccin intermoleculares aumentan cuando la polaridad aumenta.

+ -

Los dipolos estn alineados para producir una interaccin de atraccin.

FUERZAS INTERMOLECULARES

Orientacin de molculas polares en un slido

PUNTOS DE EBULLICIN DE SUSTANCIAS ORGNICAS

Sustancia Masa Molecular Uma
44

Momento dipolar D
0.1

Punto de ebullicin K
231

Propano C3H8
Eter dimetlico CH3OCH3
Cloruro de metilo CH3Cl Acetaldehdo CH3CHO

46
50 44 41

1.3
2.0 2.7 3.9

249
249 293 355

Acetonitrilo CH3CN

FUERZAS DIPOLO DIPOLO

+ +
Orientaciones en que se atraen

ATRACCIN NETA
LQUIDOS Libre movimiento
Orientaciones en que se repelen

+ +

FUERZAS DE DISPERSIN

Los gases no polares se pueden licuar, ello indica que debe haber alguna clase de fuerzas de atraccin entre ellas. El origen de esta atraccin fue propuesto por primera vez en 1930 por Fritz London, fsico germano estadounidense. El reconoci que el movimiento de los electrones en un tomo o en una molcula puede crear un momento dipolar instantneo.

DISTRIBUCIN DE CARGAS EN UN TOMO DE HELIO

ee-

e-

e+ Atracciones electrostticas

Momento dipolar instantneo (porque slo dura una pequea fraccin de segundo)

FUERZAS DE DISPERSIN

RECUERDE:

LAS FUERZAS DE DISPERSIN EXISTEN ENTRE ESPECIES , YA SEAN: NEUTRAS CON CARGA NETA POLARES O NO POLARES

POLARIZABILIDAD
Facilidad con la que una fuerza externa distorsiona la distribucin de cargas en una molcula. La fuerza de atraccin de un in o de una molcula polar produce un dipolo inducido.
+ IN

+-

DIPOLO INDUCIDO

MOLCULA POLAR

DIPOLO INDUCIDO

FUERZAS DE DISPERSIN
Fuerzas de atraccin que surgen como resultado de dipolos temporales inducidos en tomos o molculas.

Interaccin de dipolos ion-inducido

Interaccin de dipolos dipolo-inducido

DIPOLOS INDUCIDOS INTERACTUANDO ENTRE S

FUERZAS INTERMOLECULARES
Polarizacin es la facilidad con la que la distribucion del electrn en el tomo o molcula puede ser distorsionada.

La polarizacin aumenta con:

mayor nmero de electrones difusin de ms nubes de electrones
Las fuerzas de dispersin por lo general aumentan la masa molar.

11.2

PUNTOS DE EBULLICIN DE HALGENOS Y GASES NOBLES

HALGENOS

P.E.(K)

GASES NOBLES

P.E (K)

F2
Cl2 Br2 I2

85.1
238.6 332 457.6

He
Ne Ar Kr Xe

4.6
27.3 87.5 120.9 166.1

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

La forma de las molculas tambin influye en las F. de D. Ejm.

n-pentano C5H12 neopentano C5H12 282.7 K esfrica menor menor menor

F.M.

P.E: 309.4 K Forma: cilndrica Superficie: mayor Contacto: mayor Atraccin: mayor

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

Las F. de D. entre molculas polares pueden contribuir ms a las fuerzas de atraccin totales que las fuerzas dipolo-dipolo. Ejm.

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

HBr P.E: 206.2 K Fuerzas de atraccin totales ms fuertes Es menos polar, 0.79 D P.M. mayor Ms polarizable, F. de D. ms fuertes HCl P.E: 189.5 K Mayor polaridad, 1.03 D P.M. menor

FUERZAS DE DISPERSIN DE LONDON

Si las molculas tienen:

Tamao y forma similares

F.D. aproximadamente iguales Fuerzas de atraccin se incrementan con POLARIDAD

Polaridad y forma similares

Fuerzas de atraccin se incrementan con aumento de PESO MOLECUALR Fuerzas de dispersin mayores

Qu tipos de fuerzas intermoleculares existen entre cada una de las siguientes molculas?

HBr
HBr es una molcula polar: interaccin dipolo-dipolo. Tambin hay fuerzas de dispersin entre molculas de HBr. CH4 es no polar: fuerzas de dispersin.
S

CH4

SO2

SO2 es una molcula polar: fuerzas dipolo-dipolo. Tambin hay fuerzas de dispersin entre las molculas de SO2.

EJERCICIOS
Cul de las siguientes sustancias puede existir como gas y como slido a la temperatura ambiente y a la presin atmosfrica normal?
P4O10 Cl2 AgCl I2

ENLACE POR PUENTE DE HIDRGENO

El enlace por puente de hidrgeno es una interaccin dipolo-dipolo especial entre el tomo de hidrgeno en un enlace polar N-H, O-H, o F-H y un tomo electronegativo de O, N o F (par de electrones libres)
A H B

or
A & B son N, O, o F

H A

PUENTES DE HIDRGENO

PUENTE DE HIDRGENO Ms fuerte que dipolo-dipolo o de dispersin

INTERACCIN COULMBICA

PAR LIBRE DE ELECTRONES DEL TOMO ELECTRONEGATIVO Y EL NCLEO DE HIDRGENO

Enlace por puente de hidrgeno

Por qu se considera al enlace por puente de hidrgeno como una interaccin dipolo-dipolo especial?

Disminucin del PM Disminucin del punto de ebullicin

PUENTES DE HIDRGENO
Molcula de AGUA
enlace polar: H-O
par de electrones no compartido de tomo electronegativo O

PUENTES DE HIDRGENO EN LA MOLCULA DE H2O(S)

EL AGUA ES UNA SUSTANCIA NICA

El hielo es menos denso que el agua
Densidad mxima 40C Densidad del agua

11.3

EJERCICIOS
Enumere las sustancias en orden creciente de sus P.E:
BaCl2

H2
CO HF Ne

TALLER

Por qu es ms fcil licuar los gases cuando estn comprimidos? RESPUESTA: Las molculas al estar ms juntas ejercen mayor fuerza de atraccin. Hay menos espacio vaco entre ellas

TALLER

a) b) c)

Qu fuerzas de atraccin intermoleculares existen entre? Todas las molculas Molculas polares El tomo de H de un enlace polar y un tomo electronegativo

TALLER
RESPUESTA a) Todas las molculas: fuerzas de dispersin (polares o no polares) b) Molculas polares: fuerzas dipolo dipolo c) El tomo de H de un enlace polar y un tomo electronegativo: puentes de hidrgeno

TALLER

a) b) c) d) e) f)

Qu clase de fuerzas de atraccin hay que vencer para: Fundir el hielo Hervir el bromo Fundir el NaCl Disociar el F2 en tomos de F Fundir el CCl4 Sublimar el I2

DEBER

a)

b)
c) d)

e)
f)

Cul es la naturaleza de la principal fuerza de atraccin de cada uno de los casos siguientes? Xe(l) NH3(l) PCl3(l) H2O y Fe3+ en FeCl3(ac) CH3OH(l) CH3F(l)

DEBER
Cul de las molculas siguientes espera que sea la ms polarizable? Explique. Br2 , Cl2 , I2 , F2

a) b)

c)
d)

Qu molcula de cada par de las sustancias siguientes esperara que tuviera el P.E ms elevado? N2 u O2 CH4 SiH4 NaCl CH3Cl C2H5Cl C2H5OH

DEBER

a) b) c)

d)
e)

Cules de las siguientes especies pueden formar enlaces de hidrgeno con el H2O? CH3OCH3 CH4 FHCOOH Na+