Mtodos electroqumicos

La electroqumica estudia los cambios qumicos que producen una corriente elctrica y la generacin de electricidad mediante reacciones qumicas. Electrlisis, la cual se refiere a reacciones qumicas que se producen por accin de una corriente elctrica. Celda o pila galvnica se lleva a cabo en reacciones qumicas que generan una corriente elctrica Las reacciones de reduccin-oxidacin son del transferencia de electrones

Celda

Reacciones en la celda

Zn

Zn+2 + 2e- E0 = 0,763 v oxidacin

Cu E0 = 0,337 v reduccin

Cu+2+ 2e Rx:

Zn (s) + Cu+2 (ac) +2e-

Zn+2 (ac) + Cu (s) + 2e-

E0=1,1 v

Potenciales estndar de reduccin

POTENCIALES DE REDUCCIN
ElectrodoProceso catdico de reduccin Eo(volt)

Li+|Li Li+ + e- = Li -3,045 K+|K K+ + e- = K -2,925 Ca2+|Ca Ca2+ + 2e- = Ca -2,866 Na+|Na Na+ + e- = Na -2,714

H+|H2 (Pt) 2H+ + 2e- = H2 0,000 Sn4+,Sn2+|Pt Sn4+ + 2e- = Sn2+ +0,150 Cu2+,Cu+|Pt Cu2+ + e- = Cu+ +0,153 Cu+|Cu Cu+ + e- = Cu +0,520 I-|I2 (Pt) I2 + 2e- = 2I+0,535 Au+|Au Au+ + e- = Au+1,691 Pb4+, Pb2+|Pt Pb4+ + 2e- = Pb2+ +1,693 Co3+, Co2+|Pt Co3+ + e- = Co2+ +1,808 F- | F2 (Pt) F2 + 2e- = 2F+2,865

Balancear ecuaciones redox

Todos los elementos edo natural tendrn valencia o 2. El hidrgeno tendr valencia de +1 excepto en hidruros con -1 3. El oxigeno tendr valencia de 2- excepto en los perxidos con -1 4. Los alcalinos tienen en sus compuestos oxidacin +1 5. Los alcalinotrreos tienen en sus compuestos oxidacin +2 6. Los halgenos tienen en sus compuestos con haluros oxidacin -1 7. La suma de los nmeros de oxidacin de todos los tomos de un compuesto es igual a la carga de los compuestos

Balancear y Ejemplos
K2Cr2O7 + H2O + S ------ SO2 + KOH + Cr2O3 Cu(s) +NO3- (ac) ------Cu+2 (ac) +NO2 Determine El potencial de la celda (Cu2+/Cu) = 0,34 V ; E0 (Cd2+/Cd) = -0,40 V Bromo + cloruro de potasio ---- bromuro de potasio + cloro. Es espontnea esta reacc en condiciones norm

 .- Dada la siguiente tabla de potenciales

F2(g) + 2e 2 F-(ac) Eo = 2,87 V ClO3-(ac) + 6 H+(ac) + 6e Cl-(ac) + 3 H2O(l) Eo = 1,45 V HNO2(ac) + H+(ac) + 1e NO(g) + H2O(l) Eo = 1,00 V Ag+(ac) + 1e Ag(S). Eo = 0,80 V Zn2+(ac) + 2e Zn(S). Eo = __ 0,76 V MnO4-(ac) + 8 H+(ac) + 5e Mn2+(ac) + 4 H2O(l) Eo = 1,51 V Cu2+(ac) + 2e Cu(S). Eo = 0,34 V

 a) Seleccione el mejor agente oxidante Explique el Por qu? De su seleccin. b). Si usted deseara oxidar el in cloruro (Cl-(ac)) a in clorato (ClO3-(ac)) en medio cido, que especie qumica escogera de las reportadas en la tabla. Explique c). Si usted tiene una disolucin de iones plata ( Ag+(ac) ) y deseara obtener la plata en estado slido (Ag(S)) que especie qumica escogera para ello. Explique d) Ser posible que una disolucin de cido nitroso (HNO2(ac) ) de concentracin 1 mol / L oxide a una disolucin de iones manganeso (Mn2+(ac) ) a permanganato (MnO4-(ac) ). Realice los clculos necesarios f) Ser posible que una disolucin de iones plata (Ag+(ac) ) de concentracin 0,5 mol / L oxide una barra de cobre (Cu(S) ) introducida en su interior. Demustrelo con los clculos correspondientes.

POTENCIOMETRIA

POTENCIOMETRIA
Definicin:

La potenciometra es una tcnica electroanaltica con la que se puede determinar la concentracin de una especie electroactiva en una disolucin empleando un electrodo de referencia y un electrodo indicador
Objetivos: El objetivo de una medicin potenciomtrica es obtener informacin acerca de la composicin de una disolucin mediante el potencial que aparece entre dos electrodos.

POTENCIOMETRIA
Ventajas Medidas simples de muestra. Bajo costo y manejo de personal Anlisis Rpido, (minutos). Medida independiente del color o turbidez. Medidas en tiempo real, in situ Facil repetibilidad.

POTENCIOMETRIA
Limitaciones Generales Hay muchos iones para los cuales no existe un electrodo selectivo La mayora de los electrodos requiere calibracin frecuente para usar en anlisis cuantitativo preciso Se requiere a menudo una muestra regulada para evitar la interferencia OH- / H+ Se deben tener en cuenta los efectos de la matriz

Usos Generales

POTENCIOMETRIA

Determinacin cuantitativa selectiva de muchos iones inorgnicos y orgnicos en solucin Determinacin de iones en un estado de oxidacin especfico dentro de una muestra Determinacin de constantes de estabilidad de complejos Determinacin de velocidades y mecanismos de reaccin Determinacin cuantitativa de gases cidos y bsicos Determinacin cuantitativa de productos de reaccin enzimticos

POTENCIOMETRIA

Aplicaciones Comunes Anlisis de iones de procesos industriales batch o continuos Determinacin de monitoreo continuo de la calidad de aire y gases contaminantes Determinacin de electrolitos en fluidos fisiolgicos para anlisis clnicos Desarrollo de biosensores basados en enzimas inmovilizadas y electrodos Determinacin de iones constituyentes en muestras de agricultura, medio ambiente y farmacia Determinacin de pH Determinacin del punto final en titulaciones de cidos, bases y redx.

Potenciometro Instrumental

Electrodo de referencia
Es conocido, constante y completamente insensible a la composicin de la solucin en estudio. proporciona potenciales reproducibles y debe tener un potencial sin cambios con el paso de pequeas corrientes comnmente utilizados son: el Electrodo de Calomel y el Electrodo de Plata-Cloruro de Plata.

Electrodo de referencia calomel

|| Hg2Cl2 (saturado), KCl (xM) | Hg

Hg2 Cl2 ( )+ 2e 2 Hg ( )+ 2 Cl

Electrodo de Plata-Cloruro de Plata

Consta de un electrodo de plata sumergido en una solucin de cloruro de potasio saturada tambin de cloruro de plata: || AgCl (saturado), KCl (xM) | Ag La media reaccin es

AgCl (s)+ e === Ag (s)+ Cl

POTENCIOMETRIA

APLICACIONES CLINICAS - Es el rea de mayor uso de ESI. - Analitos mas frecuentes : Ca, K, Na, H, Cl y gases disueltos como el CO2 - Para lquidos extracelulares puede hacerse una prueba in vitrio.

Electrodos indicadores
La aplicacin de la ecuacin de Nernst relaciona el potencial del electrodo con la concentracin del catin.

Respuesta depende de la concentracin del analito. son de dos tipos fundamentales:

metlicos y de membrana. Electrodos Indicadores Metlicos Electrodos de primera especie

Se utilizan para la cuantificacin del catin proveniente del metal del que est hecho el electrodo

Electrodos de Primera especie

 Electrodo de tercera especie

Si se introduce una cantidad pequea y constante de mercurio(II) en una solucin que contiene ion calcio y ion EDTA,

Ca 2 + Y4 - === CaY2

Indicadores para sistemas Redox

Los electrodos construidos de platino u oro, sirven como electrodos indicadores para sistemas de oxido reduccin.

Electrodos selectivos de membrana

Electrodos Indicadores de Membrana

Actualmente se han desarrollado electrodos de membrana selectivos de iones (ISE) que permiten la cuantificacin potenciomtrica directa de varios iones, como por ejemplo, K+, Na+, Li+, F-, y Ca2+. A. Electrodos de membrana cristalina 1. Cristal simple (Ejemplo: LaF3 para determinar de F-) 2. Cristal policristalino o mezcla (Ejemplo: Ag2S para determinar S2- o Ag+)

 B. Electrodos de membrana no cristalina

1. Vidrio (Ejemplo: vidrios al silicato para determinar H+ y cationes monovalentes como Na+) 2. Lquida (Ejemplo: intercambiadores de iones lquidos para determinar Ca2+ytransportadores neutros para K+)
3. Lquido inmovilizado en polmero rgido (Ejemplo: matriz de PVC para determinar Ca2+, NO3-) Estos electrodos difieren en la composicin fsica o qumica de la membrana

Electrodo indicador
La celda contiene dos electrodos de referencia, independiente del pH; uno de estos electrodos de referencia es el electrodo interno de plata/cloruro de plata, que es un componente del electrodo de vidrio pero que no es sensible al pH.

POTENCIOMETRIA

 El esquema de la celda es el siguiente: SCE || [H3O+]=a1 | Membrana de vidrio | [H3O+]=a2 , [Cl-]=1,0 M , AgCl (sat) | Ag http://materias.fi.uba.ar/6305/download/Me todos%20Potenciometricos.pdf http://ocw.usal.es/cienciasexperimentales/analisis-aplicado-a-laingenieria-quimica

POTENCIOMETRIA

Valoraciones Potenciometricas

Determinar Pto final en titulacin Potenciometrica

Metodos conductimetricos
La conductividad es la habilidad de un material de conducir cargas elctricas de un lugar a otro. Cuando los responsables de este fenmeno se encuentran en fase lquida se denominan electrolitos.