ELETROQUMICA

REAES DE TRANSFERNCIA

Transferncia de grupos/tomos
HCl + H2O ---> Cl- + H3O+

Transferncia de eltrons
Cu(s) + 2 Ag+(aq) ---> Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

Reaes de Transferncia de Eltrons

Reaes de transferncia de eltrons so reaes de oxidao-reduo ou redox Reaes redox podem resultar na gerao de uma corrente eltrica ou podem ser causadas

pela imposio de uma corrente eltrica.

Portanto, este campo da qumica denominado ELETROQUMICA

Reviso da terminologia das reaes redox

OXIDAOperda de eltrons(s) por uma espcie; aumento do nox. REDUOganho de eltron(s); diminuio do nox. AGENTE OXIDANTE aceptor de eltrons; a espcie reduzida.

AGENTE REDUTOR doador de eltrons; a espcie oxidada.

REAES DE OXIDAOREDUO
Reao redox direta Os agentes oxidante e redutor esto em contato Cu(s) + 2 Ag+(aq) ---> Cu2+(aq) + 2 Ag(s)

Cobre + ons Prata

Reaes de Oxidao-Reduo
Reao redox indireta Uma bateria funciona atravs da transferncia de eltrons, atravs de um fio externo, do agente redutor para o agente oxidante

Por qu estudar eletroqumica?

Baterias Corroso Produo industrial de insumos como Cl2, NaOH, F2 e Al Reaes redox biolgicas

O grupo HEME

Clulas Eletroqumicas
Um aparelho que permite que uma reao redox ocorra pela transferncia de eltrons atravs de uma conexo externa. Reao produto-favorecida --> clula voltaica ou galvnica ---> corrente eltrica Reao reagente-favorecida --> clula eletroltica ---> corrente eltrica usadas para causar uma mudana

Baterias so clulas voltaicas

Conceitos Bsicos de Clulas Eletroqumicas

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Anodo

Catodo

MUDANA QUMICA ---> CORRENTE ELTRICA

Com o tempo, o Cu se deposita na pea de Zn, e o Zn desaparece.

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Zn oxidado e o agente redutor Zn(s) ---> Zn2+(aq) + 2eCu2+ reduzido e o agente oxidante Cu2+(aq) + 2e- ---> Cu(s)

MUDANA QUMICA ---> CORRENTE ELTRICA

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Eltrons so transferidos do Zn ao Cu2+, mas no h corrente til. Oxidao: Zn(s) ---> Zn2+(aq) + 2eReduo: Cu2+(aq) + 2e- ---> Cu(s) -------------------------------------------------------Cu2+(aq) + Zn(s) ---> Zn2+(aq) + Cu(s)

MUDANA QUMICA ---> CORRENTE ELTRICA

Para se obter corrente til, ns separamos os agentes oxidante e redutor, de forma que a transferncia de eltrons ocorra atravs de um fio.

13

Consegue-se isto em uma clula GALVNICA ou VOLTAICA. Um agrupamento destas clulas denominado bateria.

14

Zn --> Zn2+ + 2eOxidao Anodo Negativo <--nions Ctions-->

Cu2+ + 2e- --> Cu

Reduo Catodo Positivo

Os eltrons viajam atravs de um fio externo. Uma Ponte Salina permite que os nions e ctions se movam atravs dos compartimentos (eletrodos).

A Clula

Cu|Cu2+

Ag|Ag+

15

16

Os eltrons se movem do anodo para o catodo no fio. Os nions e ctions se movem atravs da ponte salina.

Clula Eletroqumica

17

Anodo, local da oxidao, negativo

Catodo, local da reduo, positivo

Termos Usados Para Clulas Voltaicas

18

Figure 20.3

E em Condioes No-Padro
0,0257 [Produtos] EE ln n [Reagentes ]
o

19

A EQUAO

DE NERNST

E = potencial sob condies no-padro n = no. de eltrons trocados ln = log neperiano Se [P] e [R] = 1 mol/L, ento E = E

Se [R] > [P], ento E maior que E

Se [R] < [P], ento E menor que E

POTENCIAL DE CLULA, E
1.10 V

20

Zn e Zn2+, anodo
1.0 M 1.0 M

Cu e Cu2+, catodo

Os eltrons so movidos do anodo para o catodo por uma fora eletromotriz, ou fem. Para a clula Zn/Cu, isto indicado por uma voltagem de 1,10 V a 25 C e quando [Zn2+] e [Cu2+] = 1,0 M.

21

POTENCIAL DA CLULA, E

Para a clula Zn/Cu, o potencial +1,10 V a 25 C e quando [Zn2+] e [Cu2+] = 1,0 M. Este o POTENCIAL PADRO DA CLULA, Eo Uma medida quantitativa da tendncia dos reagentes irem aos produtos quando todos esto em seus estados padro a 25 C.

22

Calculando a Voltagem da Clula

Semi-reaes balanceadas podem ser somadas para dar a equao global balanceada. Zn(s) ---> Zn2+(aq) + 2eCu2+(aq) + 2e- ---> Cu(s) -------------------------------------------Cu2+(aq) + Zn(s) ---> Zn2+(aq) + Cu(s) Se conhecermos Eo para cada semireao, podemos obter Eo para a reao global.

POTENCIAIS DE CLULA, Eo
No possvel medir o potencial de semi-reao diretamente. Portanto, medimos contra a CLULA PADRO DE HIDROGNIO, SHE.

23

2 H+(aq, 1 M) + 2e- <----> H2(g, 1 atm) o E

= 0.0 V

24

Meia-clula Zn/Zn2+ conectada a SHE. Eo pra a clula = +0.76 V Eletrodo Eletrodo negativo positivo

Doador de eltrons

Aceptor de eltrons

Zn --> Zn2+ + 2eOxidao Anodo

2 H+ + 2e- --> H2 Reduo Catodo

Reduo de H+ por Zn

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26

A reao global a reduo do H+ pelo metal Zn.

Zn(s) + 2 H+ (aq) --> Zn2+ + H2(g) Eo = +0,76 V

Portanto, Eo para Zn ---> Zn2+ (aq) + 2e- +0,76 V

Zn um agente redutor melhor do que H2.

Clula Cu/Cu2+ e H2/H+

Eo = +0,34 V Positivo
Aceptor de eltrons
Cu2+ + 2e- --> Cu Reduo Catodo

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Negativo
Doador de eltrons
H2 --> 2 H+ + 2eOxidao Anodo

Clula

Cu/Cu2+

H2/H+

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A reao global a reduo do Cu2+ pelo gs H2. Cu2+ (aq) + H2(g) ---> Cu(s) + 2 H+(aq) Eo medido = +0,34 V Portanto, Eo para Cu2+ + 2e- ---> Cu

+0.34 V

Clula Eletroqumica Zn/Cu

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+
Anodo, negativo, fonte de eltrons Catodo, positivo, dreno de eltrons

Zn(s) ---> Zn2+(aq) + 2eEo = +0,76 V Cu2+(aq) + 2e- ---> Cu(s) Eo = +0,34 V --------------------------------------------------------------Cu2+(aq) + Zn(s) ---> Zn2+(aq) + Cu(s) Eo (calcd) = +1,10 V

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Representao de uma Clula Eletroqumica

Zn(s)|Zn2+(aq)||Cu2+(aq)|Cu(s) Um eletrodo representado por | A ponte salina representada por ||

Outro exemplo:
Pt(s)|H2(g)|H+(aq)||Fe3+(aq)|Fe2+(aq)|Pt(s) Corresponde a uma clula que tem um eletrodo de hidrognio esquerda, e um eletrodo ferro(II)-ferro(III) direita

Usos dos Valores de Eo

Organizar as semireaes atravs de sua habilidade relativa para atuar como agentes oxidantes. Valores Tabelados Usar estes valores para prever potenciais de clula e a direo de reaes redox.

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TABELA DE POTENCIAIS PADRO DE REDUO

Poder oxidante do on Cu2+ + 2e2 H+ + 2eCu H2 Eo (V) +0.34 0.00

32

Zn2+ + 2e-

Zn

-0.76

Poder redutor do elemento

33

Escala de Potenciais Para Semi-Reaes de Reduo.

34

35

Usando Potenciais Padro, Eo

Qual o melhor agente oxidante:

O2, H2O2, ou Cl2? H2O2

Qual o melhor agente redutor: Hg, Al, ou Sn? Al

Potenciais Redox Padro,

Cu2+ + 2e2 H+ + 2eCu H2 +0,34 0,00

Eo

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Zn2+ + 2e-

Zn

-0,76

Qualquer substncia direita ir reduzir qualquer substncia mais alta do que ela esquerda.

Regra noroeste-sudeste: reaes produtofavorecidas ocorrem entre um agente redutor no canto sudeste (anodo) e um agente oxidante no canto noroeste (catodo).

Potenciais Redox Padro, Eo

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Qualquer substncia direita ir reduzir qualquer substncia mais alta do que ela esquerda. Zn pode reduzir H+ and Cu2+. H2 pode reduzir Cu2+ mas no Zn2+ Cu no pode reduzir H+ ou Zn2+.

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Usando Potenciais Padro, Eo

Em que direo as seguintes reaes iro prosseguir? Cu(s) + 2 Ag+(aq) ---> Cu2+(aq) + 2 Ag(s) 2 Fe2+(aq) + Sn2+(aq) ---> 2 Fe3+(aq) + Sn(s) Qual Eototal para a reao global?

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Potenciais Redox Padro, Eo

Etotal = distncia da semi-reao de cima (catodo) para a semi-reao de baixo (anodo) Etotal = Ecatodo - Eanodo

Eototal para a reao Cu/Ag+ = +0.46 V

Eo

Para Uma Clula Voltaica

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Cd --> Cd2+ + 2eou Cd2+ + 2e- --> Cd

Fe --> Fe2+ + 2eou Fe2+ + 2e- --> Fe

Todos os ingredientes esto presentes. Em que direo a reao prossegue?

Eo Para Uma Clula Voltaica

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Da tabela, temos Fe um agente redutor melhor do que Cd (seu potencial de reduo mais negativo) Cd2+ um agente oxidante melhor do que Fe2+ Fe2+ + 2e- Fe Eo = -0,44 V Cd2+ + 2e- Cd Eo = -0,40 V Reao global Fe + Cd2+ ---> Cd + Fe2+ Eo = Ecatodo - Eanodo = (-0,40 V) - (-0,44 V) = +0,04 V

Mais Sobre o Clculo de Potenciais de Clula

Assuma que o on I- capaz de reduzir a gua. 2 H2O + 2e- ---> H2 + 2 OHCatodo 2 I- ---> I2 + 2eAnodo ------------------------------------------------2 I- + 2 H2O --> I2 + 2 OH- + H2
Considerando que a reao ocorre da forma como foi escrita, Etotal = Ecatodo - Eanodo = (-0,828 V) - (+0,535 V) = -1,363 V E negativo significa que a reao ocorre no sentido oposto.

42

43

E tem relao com G?

SIM!

Mas esse tal de Cicinho chuta bem, no??

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Com certeza!

Michael Faraday 1791-1867

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Originou os termos anodo, catodo, nion, ction, eletrodo. Descobridor de: Eletrlise Ppd. magnticas da matria Induo eletromagntica Benzeno e outras substncias qumicas. Era um professor popular entre os alunos.

46

o E

o G

Eo est relacionado a Go, a variao de energia livre para a reao.

o G

= - n F

o E

onde F = constante de Faraday = 9,6485 x 104 J/Vmol e n o nmero de mols de Michael Faraday eltrons tranferidos. 1791-1867

Eo e Go
Go = - n F Eo Para uma reao produto-favorecida Reagentes ----> Produtos Go < 0 e portanto Eo > 0 Eo positivo Para uma reao reagente-favorecida Reagentes <---- Produtos Go > 0 e portanto Eo < 0 Eo negativo

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E em Condioes No-Padro
0,0257 [Produtos] EE ln n [Reagentes ]
o

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A EQUAO

DE NERNST

E = potencial sob condies no-padro n = no. de eltrons trocados ln = log neperiano Se [P] e [R] = 1 mol/L, ento E = E

Se [R] > [P], ento E maior que E

Se [R] < [P], ento E menor que E