Fundamentos Termodinmicos

Ing. Guido Quispe Ampuero

Proceso Hidrometalrgico

Agentes Lixiviantes
Se clasifican en:

Acido (cido sulfrico, cido clorhdrico, cido ntrico) Bases (hidrxido de amonio y sodio) Agentes complejantes (amoniaco, sales de amonio, cianuros, carbonatos)

Cintica de lixiviacin
Aporta dos tipos de informacin importante para:
a. b.

Diseo de equipos y procesos Determinacin de mecanismos Los cuales son los factores que determinan la velocidad de un proceso y como puede ser manejable en la prctica, es un apoyo fundamental por varias causas:

c.

Los procesos hidrometalrgicos operan a temperatura ambiente o algo superior Las reacciones son de carcter heterogneo
EL HECHO DE QUE UNA REACCION SEA TERMODINAMICAMENTE POSIBLE, NO ASEGURA SI LA REACCION VA A PASAR EN UNA ESCALA DE TIEMPO RAZONABLE

d.

Factores que afectan la cintica

Temperatura Geometra,

tamao,

porosidad

del

slido
Formacin Tipo

producto slido o no reaccin qumica

de Control

Naturaleza

Concentracin

de los reactantes y productos solubles

Fundamentos Termodinmicos

Reaccin Qumica En la prctica, se acostumbra escribir una reaccin qumica, bajo la forma :

aA + bB cC + dD

(1)

En (1),

a, b, c, d: Coeficientes estequiomtricos A, B: Reactantes C, D: Productos

El valor de la energa libre estndar de la reaccin (G) puede determinarse conociendo los potenciales qumicos estndares o las energas libres de formacin de los reactantes y productos: Donde i son los coeficientes estequiomtricos de la reaccin.

En este caso: (2) En (2), G: Variacin de energa libre estndar de la reaccin (1) (cal/mol o joule/mol) a, b, c, d: Coeficientes estequiomtricos : Energas libres estndar de formacin (o potenciales qumicos) de los compuestos que participan en la reaccin. En las tablas, se escriben tambin G o F.

Se usa la convencin de LATIMER.

a 298 K ( 25C )
Utilizando

los estados estndares, la variacin de energa libre (G) de esta reaccin, puede ser expresada como: (3) (3), G: Energa libre estndar de la reaccin Actividades de los productos y

En

reactantes T: Temperatura (K) R: Constante de los gases ( 1,987 cal/mol.K )

Termodinmica en hidrometalurgia

Diagrama de Pourbaix.

La forma ms conveniente de representar la termodinmica de sistemas acuosos es en forma grfica en los diagramas de Pourbaix o diagramas potencial - pH. Estos diagramas son ampliamente utilizados para permitir visualizar posibilidades de reacciones sin tener que recurrir al calculo termodinmico para los fenmenos que ocurren en medio acuoso.

Al equilibrio, no hay variacin de energa libre: G = 0. Por lo tanto:

(4)

A 25C ( DG en cal/mol): (5)

La ecuacin (4) define K, constante de equilibrio de la reaccin considerada a la temperatura T: (6), En (6), a, b, c, d: Coeficientes estequiomtricos Actividades de los productos y La actividad de un slido o lquido

: reactantes (mol/litro). puro es 1.

Como calculamos un diagrama de Pourbaix

Este se lee en los ejes de X ,Y:

-En Y, se encuentra el potencial, el cual calculamos con la eq. de Nernst.

-En

X, se encuentra el pH con la funcin

de log del H+ concentracin de iones pH = log[H + ]

Diagrama Pourbaix del cobre

Diagramas Pourbaix

Diagramas Pourbaix