Equilbrio cido-base

Profa. Ktia Messias Bichinho

2010/2
UNIVERSIDADE FEDERAL DA PARABA
Centro de Cincias Exatas e da Natureza
Departamento de Qumica
Qumica Analtica Clssica

Qumica Analtica Clssica

cidos e Bases
Definio
cido uma substncia capaz de doar prtons
Base um substncia capaz de receber prtons
Em 1923, dois qumicos, J. N. Brnsted da
Dinamarca, e J. M. Lowry da Inglaterra, propuseram
independentemente
uma teoria sobre o comportamento cido-base que
particularmente til na qumica
analtica.
Qumica Analtica Clssica

cidos e Bases
Um aspecto importante do conceito de
Brnsted-Lowry a idia de que quando a espcie
cido cede um prton, a espcie base formada,
como mostrado pela reao:

cido base + prton
Um cido que tenha doado um prton torna-se
uma base conjugada capaz de aceitar um prton
para regenerar o cido original.
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cidos e Bases
Similarmente, toda base produz um cido
como resultado de aceitar um prton, ou seja:

Base + prton cido
Uma base que tenha recebido um prton torna-se
um cido conjugado capaz de doar um prton para
regenerar o cido original.
Qumica Analtica Clssica

cidos e Bases
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-

Base1 cido2 cido1 Base2
H
2
O + HNO
2
H
3
O
+
+ NO
2
-

Base1 cido 2 cido 1 Base 2
H
3
O
+
denominado on hidrnio. Pode apresentar
estrutura mais complexa como H
5
O
2
+
ou H
9
O
4
+
.
Uma simplificao de representao: H
+
Qumica Analtica Clssica

Espcies anfiprticas
As espcies que possuem ambas as propriedades cidas
e bsicas so chamadas anfiprticas.

Um exemplo o on diidrogeno fosfato, H
2
PO
4
-
,
que se comporta como uma base na presena de um doador de
prton como o H
3
O
+
:

H
2
PO
4
-
+ H
3
O
+
H
3
PO
4
+ H
2
O
Base1 cido2 cido1 base2


Qumica Analtica Clssica

Espcies anfiprticas
As espcies que possuem ambas as propriedades cidas
e bsicas so chamadas anfiprticas.

Um exemplo o on diidrogeno fosfato, H
2
PO
4
-
,
que se comporta como um cido na presena de um receptor
de prton como o OH
-
:

H
2
PO
4
-
+ OH
-
HPO
4
2-
+ H
2
O
cido1 base2 Base1 cido2


Qumica Analtica Clssica

Espcies anfiprticas
Os aminocidos simples so uma classe importante
de compostos anfiprticos que contm tanto grupos
funcionais de um cido fraco quanto de uma base fraca.
Quando dissolvido em gua, um aminocido como a glicina
sofre uma reao interna do tipo cido-base para produzir
um zwitterion uma espcie que possui tanto uma carga
positiva quanto uma carga negativa.
NH
2
CH
2
COOH

NH
3
+
CH
2
COO
-
glicina zwitterion
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Solventes anfiprticos
Solventes anfiprticos: comportam-se como
cidos na presena de solutos bsicos e como
bases diante de solutos cidos.
NH
3
+ H
2
O NH
4
+
+ OH
-
base
1
cido
2
cido
1
base
2

HNO
2
+ H
2
O H
3
O
+
+ NO
2
-
cido
1
base
2
cido
2
base
1

gua um solvente anfiprtico
Qumica Analtica Clssica

Outros solventes anfiprticos
Metanol, etanol, cido actico anidro
NH
3
+ CH
3
OH NH
4
+
+ CH
3
O
-

Base1 cido 2 cido 1 Base 2


HNO
2
+ CH
3
OH CH
3
OH
2
+
+ NO
2
-

cido 2 Base1 cido 1 Base 2
Solventes anfiprticos
Qumica Analtica Clssica

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-

CH
3
OH + CH
3
OH CH
3
OH
2
+
+ CH
3
O
-

Autoprotlise da gua pequena temperatura ambiente)
[H
3
O
+
] = [OH
-
] = 10
-7
mol L
-1

Base1 + cido 2 cido 1 + Base 2
Envolve a reao espontnea de molculas de uma
substncia para formar um par de ons:
AUTOPROTLISE OU AUTO-IONIZAO
* Apresentar mais dois exemplos, pois a reao de dissociao de suma
importncia para compreenso do comportamento de solues aquosas.
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cidos fortes reagem completamente com
o solvente, no deixando molculas do soluto
no dissociadas.

cidos fortes so eletrlitos fortes, ou seja,
possuem alto grau de dissociao o 1
FORA DOS CIDOS E BASES
A fora do cido inversamente relacionada
com a fora da sua base conjugada; quanto mais
forte o cido, mais fraca ser sua base conjugada.
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FORA DOS CIDOS E BASES
HClO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ ClO
4
-

HCl + H
2
O H
3
O
+
+ Cl
-

H
3
PO
4
+ H
2
O H
3
O
+
+ H
2
PO
4

H
3
COOH + H
2
O H
3
O
+
+ H
3
COO
-

H
2
PO
4
-
+ H
2
O H
3
O
+
+ HPO
4

=

NH
4
+
+ H
2
O H
3
O
+
+ NH
3

cido forte
cido fraco
Base fraca
Base forte
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SOLVENTE NIVELADOR E SOLVENTE DIFERENCIADOR
A tendncia de um solvente de aceitar ou doar prtons
determina a fora do soluto cido ou bsico dissolvido nele. Por
exemplo, os cidos perclrico e clordrico so cidos fortes em
gua. Se o cido actico anidro, um receptor de prtons mais
fraco, substituir a gua como solvente , nenhum desses cidos
sofrer uma dissociao total. O cido perclrico , entretanto,
consideravelmente mais forte que o cido clordrico nesse
solvente, com sua dissociao sendo cerca de 5 mil vezes maior.

Em um solvente diferenciador, vrios cidos se dissociam
em nveis diferentes e tm foras diferentes.

Em um solvente nivelador, vrios cidos dissociam-se
completamente e exibem a mesma fora.
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SOLVENTE NIVELADOR E SOLVENTE DIFERENCIADOR
HCl e HClO
4

Solvente
H
2
O CH
3
COOH (receptor e- mais fraco)
cido forte
(dissociao completa)
Solvente nivelador
cidos fracos
(dissociao parcial)
HClO
4
>>>>HCl (5000x)
Solvente diferenciador
Vrios cidos dissociam-
se completamente e
exibem a mesma fora
Vrios cidos dissociam-se
em nveis diferentes e tm
foras diferentes
Qumica Analtica Clssica

PRODUTO INICO DA GUA, K
w

H
2
O + H
2
O H
3
O
+
+ OH
-
base
1
cido
2
cido
1
base
2

| |
3
2
2
H O OH
K
H O
+
( (

=
3 w
K H O OH
+
( (
=

Obs: em solues diludas, [H
2
O] muito maior do que
a concentrao de espcies qumicas em soluo.
Qumica Analtica Clssica

PRODUTO INICO DA GUA, K
w

3 w
K H O OH
+
( (
=

Exerccio 1
Calcule as concentraes de ons hidrnio e hidrxido
na gua pura a 25C e a 100C.
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pH
Logaritmo (na base 10) do inverso da
concentrao de on hidrnio, ou logaritmo da
concentrao de H
3
O
+
tomado com o sinal negativo.
10 3 3
log 1/[ ] log[ ]
+ +
= = pH H O pH H O
Usado porque a maioria das concentraes so menores que 1 mol L
-1;
10
-1
a 10
-13
mol L
-1
(faixa comum em titulaes)
Obs: pH + pOH = 14 a
25C

3 w
K H O OH
+
( (
=

3
log log
log ( log[ ]) ( log[ ])
+
+
( ( =

= +
= +
w
w
w
K H O OH
K H OH
pK pH pOH
Qumica Analtica Clssica

pH
pH + pOH = 14 a 25C

3 w
K H O OH
+
( (
=

3
log log
log ( log[ ]) ( log[ ])
+
+
( ( =

= +
= +
w
w
w
K H O OH
K H OH
pK pH pOH
p-Funes
Frequentemente a concentrao de uma espcie expressa em
termos de p-funo ou p-valor.
O p-valor o logaritmo negativo (na base 10) da concentrao molar
da espcie.
Assim, para a espcie X, pX = - log [X]
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pH
Exerccio 2
Calcule as concentraes de ons hidrnio e hidrxido e o pH e
pOH de uma soluo aquosa de NaOH 0,200 mol L-1, a 25C.

Exerccio 3
Calcule o pH de uma soluo em que [H
3
O
+
] 4,0 x 10
-5
mol L
-1
.
R. pH = 4,4
pH = -log [H
+
]
pH = - log [4,0 x 10
-5
]
pH = 4,4

Exerccio 4 Calcule a [H
3
O
+
] que corresponde ao pH = 5,6. (R. 2,5
x 10
-6
).
pH = -log [H
+
]
5,6 = -log [H
+
]
-5,6 = log [H
+
]
10
-5,6
= [H
+
]