La ELECTROMETALURGIA consiste en la produccin de depsitos metlicos mediante la aplicacin de la ENERGIA ELECTRICA.

Se distingue :

La

electrometalurgia en solucin acuosa

: Aplicada fundamentalmente a la produccin de Cu, Zn, Ni, Co, Pb, Ag, Au y otros metales menores ( Cd, Cr, Mn, Ga, Ti, Te ). T . 40-60-90C : Aplicada principalmente a la produccin de Al, Li, Mg, Na, K y otros metales menores (Tierras raras, Ti, V, W, Zr, Th). T . 400 c li; 970 C Al

La

electrometalurgia en sales fundidas

* Reacciones espontneas (se produce energa elctrica a partir

de la energa liberada en una reaccin qumica):

Pilas voltaicas

* Reacciones no espontneas (se producen sustancias qumicas

a partir de energa elctrica suministrada):

Electrlisis

Segn el tipo de depsito obtenido, se distinguen los siguientes PROCESOS

ELECTROMETALURGICOS :
ELECTROOBTENCION de metales : Consiste en la extraccin de metales a partir de soluciones, en forma de depsitos metlicos puros, densos y compactos o depsitos metlicos en polvo (pulvi-electrometalurgia) o bien, depsitos de compuestos metlicos (xidos, hidrxidos o sales). ELECTROREFINACION de metales : Consiste en la obtencin de depsitos metlicos de alta pureza a partir de un metal impuro. GALVANOPLASTIA : Consiste en recubrimientos metlicos delgados con fines anticorrosivos o estticos (cromados). ELECTROCONFORMADO : Consiste en la elaboracin de piezas metlicas especiales por va electroltica.

Electrlisis
El paso de corriente descompone un compuesto ionizado lquido mediante las reacciones andica y catdica.

Reaccin andica de oxidacin

Reaccin catdica de reduccin

CELDAS DE ELECTRLISIS
Los procesos electrometalrgicos tienen lugar en unidades llamadas CELDAS DE ELECTROLISIS: La celda : Es un recipiente que contiene el electrolito y los electrodos. En algunos casos, la celda puede ser constituida por dos mitades, conectadas entre s por un puente salino. El electrolito : Un medio acuoso, que contiene los iones del metal a depositar y otros iones que migran permitiendo el paso de la corriente entre los electrodos. El nodo : Material slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de oxidacin con liberacin de electrones. Ejemplo : Zn => Zn2+ + 2 e-

El ctodo : Electrodo slido conductor en cuya superficie se realiza un proceso de reduccin con los electrones provenientes del nodo. Ejemplo : Cu2+ + 2 e- => Cu

Sistema
Li+ / Li K+ / K Ca2+ /Ca Na+ / Na Mg2+ / Mg Al3+ / Al Mn2+ / Mn Zn2+ / Zn Cr3+ / Cr Fe2+ / Fe Cd2+ / Cd Ni2+ / Ni Sn2+ / Sn Pb2+ / Pb H+ / H2 Cu2+ / Cu I2 / I MnO4/MnO2 Hg2+ / Hg Ag+ / Ag Br2 / Br Cl2 / Cl Au3+ / Au MnO4 / Mn2+

Semirreaccin
Li+ 1 e Li K+ + 1 e K Ca2++ 2 e Ca Na++ 1 e Na Mg2++ 2 e Mg Al3+ + 3 e Al Mn2+ + 2 e Mn Zn2++ 2 e Zn Cr3+ + 3 e Cr Fe2+ + 2 e Fe Cd2+ + 2 e Cd Ni2+ + 2 e Ni Sn2+ + 2 e Sn Pb2+ + 2 e Pb 2 H+ + 2 e H2 Cu2+ + 2 e Cu I2 + 2 e 2 I MnO4 `+ 2 H2O + 3 e MnO2 + 4 OH Hg2+ + 2 e 2 Hg Ag+ + 1 e Ag Br2 + 2 e 2 Br Cl2 + 2 e 2 Cl Au3+ + 3 e Au MnO4 `+ 8 H++ 5 e Mn2+ + 2 H2O

E (V)
3,04 2,92 2,87 2,71 2,37 1,66 1,18 0,76 0,74 0,41 0,40 0,25 0,14 0,13 0,00 0,34 0,53 0,53 0,79 0,80 1,07 1,36 1,500 1,51

Leyes de Faraday y rendimiento de corriente

La masa M de sustancia que se desprende en el electrodo es directamente proporcional a la carga elctrica Q que pasa por el electrlito si a travs de ste se hace pasar durante el tiempo t una corriente continua de intensidad I.

1:

Masa de un depsito es proporcional a I y a t:

m=kIt
K: Equiv. Electroqumico: masa de una sustancia liberada por el paso de 1 C 1 E.qumico.: Masa depositada cuando pasa mol de e-, es decir,1 Faraday
Carga de 1 mol e- = 96.500 C = 1 Faraday

1 E.qumico = Masa/ Valencia

Cuando circulan I t culombios, la masa depositada es:

m = M I t / n F.
m es el peso del metal, expresado en gramos. M es el peso molecular del metal. I es la intensidad de corriente, en amperios.

t el tiempo, en segundos, y
n la valencia del metal F: constante de Faraday;

Las masas depositadas para distintos metales son:

Cuando se deposita un metal, la carga necesaria depende de la reaccin de reduccin correspondiente

Al3+

(ac)

+ 3 e- Al (s)
Se necesitan 3 moles de electrones por mol de Al3+ a depositar

Se necesitan 3 x 96.500 C por mol de Al3+ a depositar

Ejemplo:

Calcular el equivalente qumico del calcio en el xido de calcio CaO, del cobre en el sulfato de cobre (II) (CuSO4) y del hidrgeno en el agua.
Eq(Ca)= 40 gramos/2=20g
Eq(Cu) = 63,5g/2= 31,75g Eq(H)= 1g/1=1g

A travs de una solucin de cloruro de Cu(II) se hace circular una corriente de 2,5A durante 15 minutos . Cul ser la masa de cobre depositada?

m = M I t / n F.
Masa= 63,5g (2,5 Amp) (900 seg) / 2 * 96500C

Masa =0,74g

El menor depsito de metal se debe a que existe:

1. Desprendimiento de hidrgeno simultneo. 2. Ataque qumico del depsito por parte del electrolito. 3. Corrosin del depsito como consecuencia de la formacin de pares galvnicos con impurezas ms nobles. 4. Cortocircuitos entre nodo y ctodo debidos a un crecimiento irregular de los ctodos. 5. Prdidas a tierra de la corriente medida en el circuito. Potencial o voltaje de descomposicin

descomposicin agua a pH 7

EC -Ea =

0, 413 - (+0, 817) = -1, 23 V

Rendimiento energtico

Rendimiento Faraday (85-95%)

ELECTROAFINO

EL COBRE DEL NODO SE DISUELVE EN LA SOLUCIN DE LA CUBA DE ELECTRLISIS

metales menos nobles que el cobre por debajo de los valores admisibles, pues, en caso contrario, es factible la deposicin de los mismos en el ctodo y, por tanto, su impurificacin.(Fe)

Metales ms electropositivos, se desprenden del nodo a medida que se va desgastando el mismo, pero no se disuelven, sino que se depositan en el fondo de la cuba y forman los llamados "lodos andicos (metales preciosos)

Parametros electroafino Cu:

En cada cuba 46 nodos
Permanencia en la cuba es de 21 - 28 dias Ctodos se retiran dos veces durante el mismo perodo. A los 21 - 28 dias, se retira el desecho andico y se enva a los hornos para su posterior reutilizacin. El peso del nodo suele ser de 350 Kilos y el del ctodo de 140 - 150. La densidad de corriente es de 225 A/m2, y el potencial est comprendido entre 0.2 - 0.3 voltios. La temperatura del proceso es de 50 - 60C y el rendimiento Faraday que se consigue se sita alrededor del 95 %, siendo el consumo especfico 0.250 KWh/Kg.