Quimica Analitica

Universidad Autnoma de Chihuahua
Facultad de Ciencias Qumicas
QUIMICA ANALTICA CUANTITATIVA

M.C. G. Sonia Rodrguez de la Rocha Dra. Carmen O. Melndez Pizarro M A. Hilda C. Escobedo Cisneros
ndice INTRODUCCIN 3 BASES PARA EL ANALISIS VOLUMTRICO 45 ANLISIS VOLUMTRICO POR NEUTRALIZACIN 102 ANLISIS VOLUMTRICO POR OXIDO REDUCCIN 214 ANLISIS VOLUMTRICO POR PRECIPITACIN 401
ANLISIS VOLUMTRICO POR FORMACIN DE IONES COMPLEJOS 491
MTODOS GRAVIMTRICOS 560
INTRODUCCIN
La Qumica Analtica es la ciencia que estudia los principios y mtodos a emplear en la determinacin de la composicin qumica de una muestra de cualquier naturaleza
su uso es muy amplio y a permitido, utilizado como herramienta, el avance del conocimiento cientfico y tecnolgico en diferentes actividades del quehacer humano
Anlisis qumico que es el conjunto de operaciones, de la cuales se vale la Qumica Analtica para identificar o cuantificar sus componentes
Aplicaciones de la Qumica Analtica rea Salud, agropecuaria, Industrial, Investigacin, Ambiental etc.
Divisiones de acuerdo a la variable que se tome como base: Cualitativa y Cuantitativa Orgnico e Inorgnico
Macro anlisis de 0.1 a1 2 gramos Semimicro anlisis de 0.01 a 0.05 gramos Micro anlisis de 1 a 0.001 miligramos Ultra micro anlisis de 1 microgramo o menos
Mayoritarios 0.1 % - 100 % Minoritarios 1 ppm a 0.1 % Trazas 1 ppb a 1 ppm Ultra trazas < 1 ppb

Mtodos Analticos
Mtodos qumicos por va hmeda
Mtodos instrumentales
Gravimetra
Anlisis volumtrico
Electroqumicos
Separacin
pticos
Precipitacin Pesada
Titulacin
Electrlisis Conductimetra
Cromatografa
Emisin Absorcin
Mtodos Cromatogrficos Cromatografa de capa fina Cromatografa de lquidos Cromatografa de gases etc.
Anlisis pticos.- En este tipo de tcnicas se determina la absorcin o emisin de la radiacin electromagntica por el material a analizar,
La regin espectral se divide en tres zonas la (UV) regin ultravioleta que abarca de 185 a 400 nm, la zona visible cuyo rango abarca de los 400 a 700 nm y la regin infrarroja que abarca de los 700 a los 1100 nm.
Anlisis Electroqumicos.- Estos mtodos miden las propiedades elctricas del analito, tales como potencial, intensidad, resistencia y cantidad de electricidad
los mtodos columbimtricos se realizan midiendo el tiempo requerido para completar una reaccin electroqumica cuando se utiliza una corriente elctrica constante de magnitud conocida
Mtodos Analticos de acuerdo al tipo de equilibrio en que se basan Volumetra por neutralizacin: Ki Volumetra por Oxido-reduccin: E
Volumetra por Precipitacin:Kps Volumetra por formacin de iones complejos Kf Gravimetra: Kps
Punto de equivalencia:
Se alcanza en el momento en que a la muestra problema se le adicion la cantidad del reactivo de concentracin conocida que reacciona estequiometricamente con la cantidad de la sustancia a determinar
Anlisis qumico de una muestra:

Tcnica: Principio fsico o qumico que puede emplearse para analizar una muestra. Mtodo: Medio para analizar una muestra a fin de hallar un analito dado en una matriz especfica.
Procedimiento: Instrucciones escritas

que sealan la forma de analizar una muestra. Protocolo: conjunto de instrucciones escritas especificadas por un organismo para analizar una muestra y es de cumplimiento obligado.
Conceptos bsicos. Muestra: Parte representativa del material objeto del anlisis. Matriz: Entorno que contiene al analito
Interferencia: Especies presentes en la matriz que causan resultados errneos, en la determinacin del analito Estndar: solucin de concentracin conocida.
Blanco: Contiene todos los componentes de la matriz excepto el analito. Idealmente debera medir cero.
Toma y Preparacin de la Muestra: La muestra obtenida tiene que ser representativa homognea

Tipos de muestreo
Al Azar
Estratificado
Regular Intuitivo Estadstico
Dirigido
De protocolo
Al azar: Es un procedimiento para el anlisis de materiales que se presentan como unidades uniformes: por ejemplo pastillas, botellas de agua mineral, etc.
Muestreo regular: Se eligen al azar un nmero determinado de unidades a analizar del total, donde cada una tiene la misma probabilidad de ser
Muestreo estratificado: Se eligen dentro de las unidades de muestreo, estratos o subdivisiones del total y se toman aleatoriamente las unidades a analizar.
Intuitivo: Se selecciona por decisin personal la porcin del material a analizar ejemplo debido a un cambio de textura o cromtico de la sustancia a analizar, o cuando se observa alguna alteracin en un proceso productivo, etc.
Estadstico: La seleccin se basa en reglas estadsticas. Se calcula el nmero mnimo de muestras suponiendo distribucin gaussiana de la composicin del material.
Dirigido: El problema analtico exige un tipo especfico de informacin, por ejemplo el anlisis de trazas de metales en las partculas en suspensin en un agua natural
De protocolo: Cuando se debe seguir un procedimiento de muestreo detallado en una norma, mtodo estndar, publicacin oficial
Preparacin de la muestra Por ejemplo en el caso de que el material a analizar sea slido se acostumbra pulverizar y mezclar bien para reducir el tamao de las partculas y homogenizar su composicin
Disolucin de la muestra Regularmente las diferentes metodologas requieren de la disolucin de la muestra problema: ejemplo esta puede realizarse utilizando un cido que no interfiera en los resultados
Eliminacin de interferencias Regularmente las reacciones utilizadas y las propiedades que se miden no son especficas de un solo compuesto o elemento
Proceso de Medida Se tiene que definir el tipo de metodologa a seguir, ejemplo, si es un anlisis qumico o instrumental.
Mediciones y calibraciones Los resultados analticos dependen de la medicin final de una propiedad, y esta debe variar de manera conocida a la concentracin de la sustancia en estudio
La calibracin por lo tanto deben permitir que las mediciones se reproduzcan satisfactoriamente una y otra vez
Existen diversos factores que pueden intervenir para acercar los resultados o alejarlos del valor real. El tratamiento estadstico de los datos permite lograr eficiencia en los resultados
Repeticin de la tcnica. Para minimizar el error pueden efectuarse de 2 a 7 repeticiones, porque la obtencin de datos repetidos de las muestras sujetas a estudio mejora en mucho la confiabilidad de los resultados obtenidos
Clculo e interpretacin de resultados

Los datos experimentalmente obtenidos son objeto de una serie de clculos en donde se aplica las propiedades estequiomtricas de la reaccin efectuada y como resultado se obtiene la cantidad de la sustancia buscada
Evaluacin de resultados Esta evaluacin se basa en el rango o parmetro aceptable de los resultados obtenidos para el anlisis efectuado y la aplicacin de los mismos.
Un parmetro de confiabilidad es la diferencia en cuanto a las repeticiones efectuadas y la exactitud que la aplicacin de estos resultados requiere.
BASES PARA EL ANALISIS VOLUMTRICO
Los anlisis volumtricos son aquellos en que la cantidad presente del (analito A) en una muestra problema, se determina midiendo el volumen de reactivo patrn B que reacciona con ella.
El anlisis volumtrico Es un mtodo sencillo que no requiere de mucho instrumental pero si requiere de un entrenamiento adecuado es decir quien lo practica debe contar con experiencia.
Ventajas del anlisis volumtrico: Es ms preciso que la mayora de los mtodos instrumentales. Se obtienen precisiones del 0,1 % o mejores.
Es un mtodo simple, de bajo costo y fcil Buen mtodo cuando el componente a analizar es mayoritario en la mezcla
Desventajas: Solo se consiguen buenos resultados tras buenas prcticas de laboratorio
No es bueno para componentes traza de una mezcla. Es malo para discriminar entre los analitos similares en la muestra
El anlisis volumtrico debe ser preciso y por ello la reaccin a efectuarse entre el cido o base deber dejar una cantidad pequesima sin reaccionar
Caractersticas del anlisis volumtrico Debe ser estequiomtrico Reaccin rpida. Una constante de equilibrio alta Precisin en la deteccin del final de la reaccin
Material de vidrio
Matraces volumtricos Pipetas Pipetas volumtricas Pipetas de medicin o graduadas Micro pipetas Buretas Probetas
La exactitud de un anlisis depende de muchos factores indiscutiblemente, pero la calidad del reactivo en el que se confa es primordial
Requisitos que debe cumplir un reactivo estndar primario Su pureza de rango de 0.99 a 0.98 %. Resulta conveniente que el reactivo estndar primario cuente con un Peso equivalente alto
Debe secarse con facilidad y no ser higroscpica con el objeto de que en el tiempo de pesada no se convierta el agua es una impureza que pueda restar exactitud a los resultados.
Ejemplos de estandares primarios Ftalato acido de potasio (KHP) C8H5O4K Carbonato de sodio anhidro Na2CO3 Oxido de arsenico (III) As2O3
Oxalato de sodio Na2C2O4 Iodato de potasio KIO3 Dicromato de potasio K2Cr2O7 Cloruro de sodio NaCl Nitrato de plata AgNO3
Punto de equivalencia Es el punto en que han reaccionado cantidades equivalentes de la sustancia a valorar (A) y de reactivo titulante (B). equivalentes A = equivalentes B
Mtodo directo
Es una titilacin en la cual se llega al primer punto de equivalencia y se puede determinar con exactitud la cantidad que existe de la muestra problema
Valoraciones por retroceso o mtodo indirecto: El punto de equivalencia es el punto en que la cantidad de titulante inicial es qumicamente equivalente a la cantidad de analito mas la cantidad de titulante aadido en la retro titulacin.
Punto final: punto donde se observa algn cambio fsico donde se pone de manifiesto que la reaccin se ha realizado completamente y se a logrado la equivalencia.
Error de titulacin La diferencia en volumen entre el punto de equivalencia y el punto final tomado es el error de titulacin, el cual esta dado por: Et = Vpf - Veq
Seleccin de Indicadores En volumetra se ha investigado el uso de sustancias que pueden ser utilizadas como indicadores de acuerdo a las propiedades de la reaccin involucrada y permiten ver con exactitud el punto de equivalencia.
En volumetra por neutralizacin se cuenta substancias que cambian de color de acuerdo a la concentracin de iones hidrgeno presentes, indicando el punto de equivalencia que coincide con el cambio de pH del medio
Al alcanzar el punto de equivalencia se efecta un cambio brusco de concentracin del analito
Por lo tanto la curva de titulacin se utiliza para ver el cambio y elegir el indicador ms adecuado para la titulacin que se desea realizar
Condiciones que debern observarse en la eleccin de un indicador

Se toma en consideracin el cambio que se dar en la reaccin, pH, potencial de precipitacin, potencial del metal
Todo de acuerdo a las constantes del producto que se forma en el punto estequiomtrico de la valoracin y deber coincidir o estar comprendido en el rango de vire que del indicador.
El indicador se usa muy diluido, es decir que la cantidad utilizada debe ser mnima 2 o 3 gotas del indicador por 50 o 100 ml
El punto final de la reaccin se debe tomar en cuanto se perciba el primer cambio de coloracin que se considere permanente.
Los errores ms usuales son: El utilizar indicador en exceso Tomar el punto de equivalencia mucho despus del cambio Cuando se utilizan indicadores visuales puede que no cambie de coloracin en el pH adecuado.
Indicadores de Oxido reduccin

En este caso las sustancias que se emplean como indicadores en el punto de equivalencia pueden actuar de diferentes formas
En las titulaciones de oxido - reduccin se pueden emplear auto-indicadores tal es el caso del permanganato de potasio,
Otras sustancias reaccionan con una de las sustancias involucradas en la reaccin y produce un cambio de color al llegar al punto de equivalencia ejemplo el almidn con una coloracin azul intensa en presencia de yodo.
Tambin puede efectuarse la titulacin empleando un potencimetro de tal manera que se pueda seguir el cambio de potencial a travs de la titulacin y observar el salto brusco del punto de equivalencia.
Existen indicadores tambin susceptibles a cambios perceptibles con el cambio de potencial, son molculas de naturaleza orgnica que sufren cambios estructurales cuando se reducen o se oxidan
Indicadores denominados externos por que no se adicionan al medio donde ocurre la reaccin sino que se prueba, por ejemplo el ferrocianuro se utiliz para detectar el Fe+2,
Se utilizan frecuentemente instrumentos para le deteccin del punto final, los cuales responden a ciertas propiedades de la solucin que cambian de manera caracterstica durante la titulacin.
Entre los instrumentos utilizados se encuentran, medidores de pH, voltmetros, ampermetros, ohmetros,
Prediccin de reacciones Para que una reaccin se realice algo debe salir del sistema
Cuando se forma: Un precipitado. Una sustancia dbilmente ionizable. Un ion complejo (iongeno dbil). Un gas o producto voltil. Cuando existe un cambio de valencia
Tratamiento Estadstico de Datos
Resulta difcil efectuar un anlisis qumico libre totalmente de errores.
Pero existen algunas recomendaciones que de manera sencilla ayudan a minimizar los diferentes errores que pueden presentarse.
A lo largo del curso podrn observar que los resultados de cada una de las mediciones efectuadas difieren entre si, no obstante que se realicen con la misma muestra,
En las diferentes tcnicas empleadas en anlisis volumtricos se toman y valorado mnimo tres alcuotas y el volumen del reactivo gastado presenta ligeras variaciones.
A la capacidad de reproducir una serie de mediciones se le denomina precisin Mientras que el trmino exactitud indica que tan cerca est una medicin de su valor verdadero.
Los resultados obtenidos mediante una tcnica analtica pueden compararse con soluciones preparadas cuidadosamente para este fin
Tambin es posible adquirir estandares certificados por la oficina nacional de estandares y utilizarlos para validar las tcnicas empleadas los errores pueden clasificarse de la siguiente manera
los errores pueden clasificarse en: Errores sistemticos Errores al azar
Son errores constantes y siempre hacia la misma direccin por que por ejemplo pueden ser producidos por mala calibracin de los equipos que se utilizan
Por ejemplo una balanza, matraces volumtricos o buretas mal calibradas, pesas inexactas, temperaturas incorrectas o tambin los reactivos que se utilizan
La falta de habilidad o experiencia del analista para determinar en que momento se ha alcanzado el punto de equivalencia puede originar un error
Tambin Existen errores originados por la metodologa empleada
Por ejemplo En el caso de volumtria por precipitacin la Kps tiene que satisfacerse y eso significa que parte de la sustancia a cuantificar deber permanecer soluble en el punto de equivalencia
En el caso de un anlisis gravimtrico la solubilidad del precipitado en las aguas de lavado, por lo regular este tipo de errores no se pueden evitar pero si cuantificar o disminuir.
Los errores al azar son no siguen una lgica tambin se les conoce como indeterminados y se manifiestan por la dispersin de los datos cuando se efectan repeticiones
Su cambio de valor puede ser negativo o positivo, pueden ser grandes o pequeos, y pueden minimizarse empleando para el estudio de resultados una herramienta como la Estadstica.
A lo largo del curso y con los resultados de sus prcticas emplearemos dichas tcnicas para tratar de minimizar el error que pudiera presentarse
Anlisis Volumtrico por Neutralizacin
Las reacciones qumicas se efectan con ms facilidad, si las sustancias que intervienen se encuentran en solucin. Por lo que el anlisis volumtrico es muy utilizado
Por lo tanto se precisa saber qu cantidad de las sustancias que intervienen fueron disueltas en un volumen determinado y la concentracin se define como la relacin soluto y solvente
En el anlisis volumtrico por neutralizacin las reacciones se efectan cuando el Ion oxidrilo de una base se une al Ion hidrgeno de un cido para formar una molcula de agua.
Con lo que un cido puede ser neutralizado por una base o viceversa.
NaOH + HCl H2O + Na+ + ClKi = 1X10-14
Si de la muestra problema se sabe el volumen y del reactivo de concentracin conocida se mide el volumen en el momento en que se ha alcanzado el punto de equivalencia
se podr determinar la cantidad de cido o lcali presente en una muestra problema.
En la prctica nos habremos de encontrar con mucha frecuencia con la necesidad de efectuar diluciones para bajar la concentracin de los reactivos de mayor concentracin
Concentracin es la relacin soluto solvente y se utilizan varias formas para expresarla. Las ms comunes son las siguientes: porcentaje en peso volumen, molaridad, normalidad y ppm.
Las ms comunes son las siguientes: porcentaje en peso volumen, molaridad, normalidad y ppm.
M = moles/ lt = mmoles/ml N = eq / lt = meq/ml %p/v = gs/100ml %p/v = gs/100g %p/v = ml/100ml Ppm = 1 mg/lt = 0.001g/lt
M y N tienen como origen la unidad de reaccin qumica, ya que un mol sera igual al peso frmula gramo. Y ah se encuentra contenido el nmero de Avogadro que es igual a 6.024 X 1023
El peso equivalente resulta de la divisin entre el peso frmula gramo y el nmero de hidrgenos (o su equivalente).
El peso equivalente tambin puede obtenerse de la dividir el peso frmula gramo entre el intercambio electrnico, si se tratara de una reaccin de xido reduccin.
Un peso equivalente de cualquier compuesto se combinar con cualquier otro peso equivalente
Regularmente en los mtodos volumtricos se trabaja en base a mililitros ya que el analista se auxilia comnmente de una bureta de 25 o 50 ml
Por tanto comnmente, la molaridad estar dada por milimoles por mililitro; y si se trata de normalidad seran miliequivalentes por mililitro.
En el caso del reactivo que se conoce meq1 = N1V1 En cuanto al reactivo o sustancia que se desea determinar meq2= N2V2 En el punto de equivalencia meq1 = meq2
y tomando en consideracin que dos cantidades iguales a una tercera son iguales entre si, tenemos que: M1V1 = M2V2 Generalizando C1V1 = C2V2
Las curvas de neutralizacin se construyen empleando los cambios de concentracin de los iones hidrogeno durante una titulacin cido base
En dichas curvas como el sistema se comporte cerca del punto de equivalencia ser de gran utilidad para elegir el indicador ms adecuado para la tcnica de que se trate
Titulacin de un cido fuerte con una base fuerte o viceversa Ejemplo:

cuando se utilizan 50 ml de HCl 0.1091N y se neutralizan empleando NaOH 0.1134N
NaOH + HCl H2O + Na+ +
Cl-
pH en el punto inicial
pH = - log [H +] = - log [ 0.1091] = 0.9621
Se han adicionado 15.5 ml de NaOH

0.1134N por lo tanto los meq adicionados son igual a: meq NaOH = NXV = 0.1134X15.5 = 1.7577 Estos habrn saturado a 1.7577 meq de HCl tambin
En solucin quedarn de iones hidrogeno la diferencia entre estos y los iniciales que fueron meqiniciales HCl = 50 X 0.1091= 5.445 . meq HCl = 5.445 1.7577 = 3.6973 y estos estarn disueltos en el volumen total
Se calcula la concentracin: N = meq / Vt = 3.6973 / 65.5 = 0.0564 pH = - log [H +] = - log [0.0564] = 1.248
pH en el punto de equivalencia
Ki =1x10 -14 = [H+] [-OH] de donde [ X ] [ X ] = X2 = 1x10 -14 X = 1x10 -14 = 1x10 -7 y pH= - log [ H +] = 7
pH despus del punto de equivalencia

Se toman en consideracin los equivalentes adicionados del cido y se restan a los adicionados de la base y se encuentran los equivalentes de NaOH en exceso
Se dividen entre el volumen total para encontrar la concentracin del NaOH que ser igual a la concentracin del ion oxidrilo se calcula el pOH y de ah el pH.
meq NaOH =N X V = 0.1134 X 48.2 = 5.4658 meq NaOHmeq HCl =5.46585.455= 0.0108 N = meq / V = 0.0108 / 98.2 = 0.0001099 pOH = - log [-OH] = - log [0.0001099] = 3.96 pH = 14-3.96 = 10.04
Titulacin de un cido dbil con una base fuerte En este caso existen algunas diferencias fundamentales con respecto al comportamiento del caso anterior en que ambos reactivos eran fuertemente ionizables
El cido actico es dbilmente ionizable puesto que su constante de ionizacin es igual a 1.8 X 10 -5
Esto significa que el H+ esta fuertemente unido al Ion acetato lo que no sucede en el caso del HCl y en ello radica la diferencia en cuanto a los valores de pH observados en este segundo ejemplo con respecto al primero.
La ecuacin de la reaccin de disolucin ser Ki = 1.8 X 10-5 = [CH3COO-] [ H+] / [CH3COOH] Al Despejar [H+] = 1.8 X 10-5X [CH3COOH] / [CH3COO-]
Se utilizan 50 ml de cido actico 0.1091N y se neutralizan empleando NaOH 0.1134N calculo del pH en el punto inicial Las concentraciones del H+ y CH3COOson iguales a X
Ki CH3COOH = [ X] [ X ] / [ CH3COOH ] Sustituyendo Ki =1.8 X 10-5 = [ X ] [ X ] / [5.455 /50 ml] de donde X2 = 1.8 X 10-5 [5.455 / 50 ml] X = 1.8 x 10-5 [5.455 / 50 ml] =1.4 x10- 3 pH = - log [H+] = - log [1.4 x10 -3 ] = 2. 8
Despus del punto inicial se emplea la misma formula pero ahora la concentracin de iones hidrgeno ser diferente a la de los iones acetato puesto que al unirse los primeros con el Ion oxidrilo se forma agua y los iones oxalato quedan en libertad
pH en la adicin de 15.5 ml de NaOH 0.1134N [ H+] = 1.8 X 10-5 X [ CH3COOH ] / [ CH3COO- ] [H+] =1.8 X 10-5X [3.6973/65.5 ] / [1.7577]/65.5]
[ H+] = 1.8 X 10 -5 X [0.05644 ] / [0.0268] [ H+] = 3.78 X 10 -5 de donde pH = log [H+] Sustituyendo pH log [3.78 X 10 -5] = 4.42
pH en el punto de equivalencia pH = ( pkw + pKa +log ( [CH3COO-]) Sustituyendo = (14 + 4.74 + log [0.0555] = 8.74
calculo de pH con la adicin 48.2 ml [-OH] = meq NaOH meq CH3COOH/ Vt Sustituyendo [-OH] = 5.4658 5.455 = 0.0108
[-OH] = 0.0108 / 98.2 = 1.01X 10 -4 pOH = log [1.01X 10 -4] = 3.96 pH = 14 - 3.96 = 10.04
Titulacin de un cido dbil con una base fuerte titulacin de 50 ml de hidrxido de amonio 0.1091N que se neutralizan empleando HCl 0.1134N
En este caso el comportamiento del sistema es muy parecido al anterior ya que tambin el NH4OH Ki con un valor muy parecido anterior 1.75 X 10 -5. aunque obviamente el punto inicial es alcalino.
Calculo del pH en el punto inicial

KiNH4OH=1.8 X 10-5=[NH4+ ][OH- ]/[ NH4OH] KiNH4OH = [ X] [ X ] / [NH4OH] Sustituyendo Ki = 1.8 X 10 -5 = [ X ] [ X ] / [5.455 / 50 ml]
X = 1.8 x 10 -5 [5.455 / 50 ml] =1.4 x10- 3 pOH=- log [-OH]=- log [1.4 x10 -3 ] = 2. 85 pH = 14- pOH = 14- 2.85 = 11.14
Adicin de 0.5 ml de HCl 0.1134N Ki NH4OH=1.8 X 10-5= [NH4+][OH-]/[ NH4OH ] [OH- ] = 1.8 X 10 -5 X [ NH4OH ] / [NH4+ ]
Sustituyendo [OH-]=1.8 X 10-5X(5.3983/50.5)/(0.0567/50.5) =1.7 x10 3 pOH =- log [-OH] = - log [1.7 x10 -3 ] = 2. 76 pH = 14- pOH = 14- 2..76 = 11.23
pH en el punto de equivalencia Aplicando la formula anterior y substituyendo pOH = ( pkw + pKb +log ( [NH4OH]) pOH = (14 + 4.74 + log [0.0555] = 8.74 pH = 14- pOH de donde pH = 14- 8.74 = 148.74 = 5.26
Se adicionan 48.2 es decir 0.5 ml de exceso [H+] = meq HCl meq NH4OH/ Vt Sustituyendo [H+]=5.4658 5.455=0.0108/98.2 = 1.01X 10 -4 pH = log [1.01X 10 -4] = 3.96
Titulacin de una base dbil utilizando un cido dbil la valoracin de un cido dbil con una base dbil es muy difcil de visualizar con certeza en el punto estequiomtrico
Determinaciones cido base

Los anlisis qumicos a partir de las determinaciones cido base que pueden realizarse son muy variadas y la exactitud es adecuada
La preparacin de los reactivos estandarizados o valorados con la mayor exactitud posible es muy importante para la obtencin de buenos resultados a la hora de titular las muestras cuya concentracin deseamos conocer
Principales reactivos cido base Comnmente se prefiere que en el laboratorio exista una solucin cida que sirva como referencia permanente, ya que se conserva mejor que las bsicas y comnmente son cido clorhdrico o cido sulfrico
los requisitos que debe cumplir este cido son: que sea fuertemente ionizable, que no tenga carcter voltil, y que no sea un agente oxidante fuerte, para que no destruya a las sustancias indicadoras que son de naturaleza orgnica,
Que no forme compuestos insolubles aunque no siempre la cumplen el HCl y H2SO4 ya que forman sustancias insolubles con algunos compuestos, como Ag, Pb, Hg, Ca etc.
En el caso de los reactivos bsicos el que ms se utilizan es el hidrxido de sodio sin embargo regularmente est contaminado con algunas impurezas
Dentro de las que ms inexactitud proporcionan se puede mencionar el carbonato que puede aparecer en la solucin, cuando en esta se disuelve dixido de carbono que al reaccionar con el agua forma H2CO3
Otra base que pudiera utilizarse es el hidrxido de potasio, pero no presenta ventajas sobre el de sodio y si su precio es ms alto
Estas soluciones regularmente se preparan de manera aproximada a la concentracin que se desea y se valoran luego utilizando reactivos considerados estndar primarios.
En el caso de titulaciones cidas como sera el caso del cido clorhdrico se emplea como reactivo patrn primario el carbonato de sodio anhidro y qumicamente puro
En las titilaciones bsicas como es el caso del NaOH se puede emplear como estandar primario el biftalato cido de potasio C6H4(COOH)COOK .
Dentro de los reactivos a preparar tambin debern tomarse en cuenta los indicadores.
Titulacin de cido clorhdrico 0.1N utilizando Na2CO3 Para la titulacin de una solucin de HCl 0.1N las tcnicas recomiendan pesar de 0.1 a 0.2g de Na2CO3 anhidro POR QUE?
PMNa2CO3= 106 de donde PE = 106/2 = 53g meq = 0.053 g 1 meq 0.053 g X 0.1 g de donde X = 1.88 meq 1 meq 0.053 g X 0.2 g de donde X = 3.77meq
De acuerdo a los clculos anteriores el rango de equivalentes utilizados de carbonato de sodio es de 1.88 a 3.77, en que volumen de HCl 0.1 N estarn contenidos esos mismos equivalentes?
N = meq / V de donde V = meq / N sustituyendo V = 1.88 / 0.1 = 18.8 ml N = meq / V de donde V = meq / N sustituyendo V = 3.77 / 0.1 = 37.7 ml
Estos valores estn calculados para utilizar una bureta de 50 ml y para minimizar ms el error que pudiera cometerse al efectuar la lectura del nivel de cido gastado se recomienda pesar lo ms cercano a este lmite 0.2g
Despus de comprender el porque de la cantidad de reactivo patrn primario se ejemplificar como se realizan los clculos en la valoracin de la solucin:
Para efectuar los clculos se toma como base la definicin de normalidad ya que N = meq/ml y se calculan los meq que se utilizaron de Na2CO3 en cada una de las pesadas
Se aplica la siguiente frmula PE= gs / PEg, para luego convertir a meq tomando en consideracin que un meq tiene un valor 1000 veces menor.
PMg Na2CO3 = 23 X 2 + 12 + 16 X 3 = 106 g Peg Na2CO3 = PM / n = 106 / 2 = 53 1 PEg = 1000 meq. 53 gs 1 meq X = 0.053gs
Despus de calcular el valor de un meq de carbonato de sodio se calculan los meq contenidos en cada una de las pesadas que se efectuaron:
Pesada No 1 Meq Na2CO3 = 0.1933 / 0.053 = 3.7603 Pesada No 2 Meq Na2CO3 = 0.1526 / 0.053 = 2.8792 Pesada No 3 Meq Na2CO3 = 0.2103 / 0.053 = 3.9679
Los meq de Na2CO3 obtenidos debern reaccionar con los mismos meq de HCl en el punto de equivalencia entonces para calcular la N del cido se utilizan los valores antes calculados divididos entre los ml de HCl utilizados.
N = meq/ml = 3.7603 / 34.1 = 0.1102 N = meq/ml = 2.8792 / 26.2 = 0.1098 N = meq/ml = 3..9679 / 36 = 0.1102 Np = (0.1102 + 0.1098 +0.1102) / 3 = 0.1100
Titulacin de hidrxido de sodio 0.1N utilizando biftalato de potasio cuantos gramos de ftalato serian necesarios para gastar alrededor de 15 ml de NaOH 0.1N
Meq NaOH = N X V = 0.1 X 15 ml = 1.5 meq. El PMg KHC8H4O4 = 204g = PEg 1 meq 0.204 gs 1.5 meq X = 0.306 gs
Despus de haber calculado el valor de un meq de ftalato de potasio se calculan los meq contenidos en cada una de las pesadas que se efectuaron:
Pesada No 1 Meq KHC8H4O4 = 0.3189/0.204 = 1.5632 Pesada No 2 Meq KHC8H4O4 = 0.3296/0.204 = 1.6156 Pesada No 3 Meq KHC8H4O4 = 0.3809/0.204 = 1.8671
Determinacin de carbonatos mtodo directo El procedimiento es prcticamente igual al ya visto para la titulacin de cido clorhdrico
Se pesan tres porciones de la muestra problema se vacan a un matraz y se disuelven en agua, para posteriormente utilizar una solucin de HCl de una normalidad igual o prxima al 0.1000 N.
Tambin puede utilizarse el mtodo denominado de una sola pesada En este caso se pesan 10 veces ms de muestra problema
Ejemplo Se pesan 1.9721 gs de la muestra problema y se disuelven y se llevan hasta la marca utilizando un matraz aforado de 250 ml. De ah se toman 3 alcuotas de 25 ml y se titulan con HCl previamente titulado
Si la muestra problema es de K2CO3 Se calcula su meq PM = 39 X 2 + 12 + 16 X 3 = 138 PE = PM / n = 138 / 2 = 69 g por tanto meq = 69 / 1000 = 0.069
Se debe tomar en consideracin que los 1.9721g de carbonato de potasio se disolvieron en 250 ml y de ah se toman 25 ml en cada una de las alcuotas, por lo tanto: 250 ml 1.9721g 25 ml X = 0.19721 g
Aplicando la formula % = meq X ml X N X 100/p y sustituyendo los valores % K2CO3= meq X ml X N X 100 / p
% K2CO3= 0.069 X 21.5 X 0.1100 X 100/0.19721=82.74
% K2CO3= meq X ml X N X 100 / p

% K2CO3=0.069X21.9 X0.1100X100/0.19721 = 84.28
% K2CO3= meq X ml X N X 100 / p

% K2CO3=0.069X22.1 X 0.1100 X 100/0.19721= 85.05
% prom = 82.74 + 84.28 + 85.05 / 3 = 84.02
En la formula utilizada para efectuar los clculos anteriores puede observarse que se multiplican los ml de HCl utilizados por la normalidad de este cido para obtene los meq de HCl utilizados hasta llegar al punto de equivalencia
Que sern los mismos que los de la muestra problema en este caso K2CO3 y al utilizar el meq de el compuesto buscado se obtienen los gramos que de este compuesto existan en la muestra objeto del anlisis
Por lo tanto solo falta calcular el promedio %prom = 82.74+ 84.28 + 85.05/3 = 84.02
Determinacin de carbonatos mtodo indirecto o retrotitulacin
La muestra como en el caso anterior se pesa y se lleva a un volumen conocido y toman tres alcuotas a estas se les aade cido clorhdrico 0.1 N en exceso
Se hierve durante algunos minutos con el objeto de eliminar el H2CO3 que se encuentre en libertad se adiciona luego fenolftaleina como indicador y se comienza a valorar el HCl adicionado en exceso
Para la valoracin del HCl en exceso se utiliza una solucin 0.1N de NaOH, de esta manera se obtiene por diferencia la cantidad de cido que reaccion con el carbonato y en consecuencia el carbonato presente en la muestra problema.
Ejemplo: Se desea encontrar el porcentaje de pureza de una muestra de carbonato de potasio
Se pesaron 0.2028 gramos de la muestra se disolvieron en un matraz aforado de 250 ml luego se tomaron 3 alcuotas de 25 ml y se les adicion a cada una de ellas 40 ml de HCl 0.1100 N y se titulo luego utilizando NaOH 0.1091 N
% = meq X ml X N X 100 / p = 0.069 X 2.81 X 100 / 0.2028 = 95.6 % = meq X ml X N X 100 / p = 0.069 X 2.84 X 100 / 0.2028 = 96.6 % = meq X ml X N X 100 / p = 0.069 X 2.79 X 100 / 0.2028 = 94.9 % prom = 95.6 + 96.6 + 94.9 / 3 = 95.7 % de K2CO3
% = meq X ml X N X 100 / p % K2CO3 = 0.069 X 2.81 X 100 / 0.2028 = 95.6 % K2CO3 = 0.069 X 2.84 X 100 / 0.2028 = 96.6 % K2CO3 = 0.069 X 2.79 X 100 / 0.2028 = 94.9 % K2CO3 prom = 95.6 + 96.6 + 94.9 / 3 = 95.7 %
Prediccin de reacciones de neutralizacin
En el caso de las reacciones de Neutralizacin estas se efectan debido a la formacin de agua puesto que sta es dbilmente ionizable ya su constante de ionizacin es 1X10 -14
lo que significa que cuando existen iones Hidrgeno provenientes de un cido y iones oxidrilo provenientes de una base estos se unen para formar el agua debido a la razn antes expuesta.
Puesto que para que una reaccin se realice algo debe salir del sistema Y en este caso los H+ y OH salen en forma de H2O
Cuando se habla de un cierto rango de pH en una muestra a analizar, por ejemplo en una muestra de agua, orina, sangre, vinagre, una resina sinttica, una solucin nutritiva, una muestra de suelo etc.
Se refiere a la cantidad de iones hidrgeno u oxidrilo en libertad en el material o medio analizado, no a la cantidad de iones hidrogeno u oxidrilo a ser titulados.
Ejemplo Se cuenta con una muestra de cido actico 1 M a la que se calcula tericamente el pH para luego constatarlo fsicamente, cual pudiera ser el pH esperado?
La reaccin en medio acuoso es: CH3COOH + H2O CH3 COO- + H + Utilizando la constante de equilibrio Ki = 1.8 X 10-5 = [CH3COO-][H+] / [CH3COOH]
Ki = 1.8 X 10-5 = [X][X] / [1M] = [X2] / [1M] [X] = 1.8 X10-5 X [1M] = 0.00424 de donde [H+] = [CH3COO-] = 0.00424 Y el pH ser igual a: pH = - log [H+] = -log [0.00424] = 2.37
En el calculo anterior solo se han tomado en cuenta la concentracin de iones hidrgeno que se encuentran en libertad de acuerdo a la Ki = 1.8 X 10-5
La [H+] calculada es muy pequea en comparacin con los iones hidrgeno que forman parte del grupo funcional (cido)
De manera practica el pH se mide en el laboratorio por medio de un potencimetro o con tiras medidoras del pH que cuentan con sustancias indicadoras que permiten por medio de un cambio de coloracin medir el pH del medio
Mientras que los Hidrgenos que forman parte del grupo funcional se cuantificaran utilizando una base de concentracin conocida como pudiera ser el hidrxido de sodio 0.1M
Anlisis Volumtrico por oxido reduccin
En anlisis Volumtrico por Oxido reduccin, al igual que en el anlisis Volumtrico cido base, se parte de una sustancia de concentracin conocida cuyo volumen se mide con la mayor precisin posible
Esa medida se toma al obtener el punto de equivalencia puesto que en ese preciso momento los miliequivalentes del titulante sern iguales a los miliequivalentes presentes en la muestra problema.
La diferencia bsica entre procesos de neutralizacin y de oxido reduccin es el cambio de valencia que se presenta en la reaccin involucrada
Puesto que existe una accin reciproca entre una sustancia oxidante y una reductora en donde se produce un intercambio de electrones un elemento los sede y el otro los recibe
El valor de un peso equivalente se calcula dividiendo el peso molecular entre los electrones que han intercambiado entre si los elementos que intervienen en la reaccin
Por lo tanto en los mtodos volumtricos por oxido reduccin se emplean soluciones valoradas de sustancias tanto oxidantes como reductoras.
La oxidacin es el proceso en que un tomo, ion o molcula pierde uno o ms electrones Mientras que la reduccin implica ganancia de uno o ms electrones
Los reactivos utilizados en este tipo de anlisis pueden ser entonces agentes reductores que son sustancias que pierden electrones y por lo tanto se oxidan
O tambin agentes oxidantes que se caracterizan por la ganancia de electrones y por lo tanto se reducen.
Las reacciones de oxido reduccin se presentan de manera simultanea, por lo tanto este tipo de reacciones no se efectan de manera independiente por eso se habla de la concatenacin de semireacciones para dar lugar a una reaccin de oxido-reduccin.
La transferencia de electrones de un lugar a otro constituye un flujo de corriente elctrica y es una cantidad definida de electricidad llamada faraday y corresponde a la reaccin de un peso equivalente gramo de una sustancia dada
La ley de Faraday indica que una cantidad definida de electricidad ( 96,492 culombios) est asociada con la reaccin de un peso equivalente gramo de una sustancia dada.
Por lo tanto un faraday de electricidad es igual a 96,492 columbios y es energa suficiente para transferir la cantidad de electrones que corresponden a un equivalente gramo de una sustancia.
Los procesos de xido-reduccin se encuentran por tanto estrechamente ligados con la electricidad y la energa liberada por una reaccin redox puede usarse para efectuar trabajo elctrico.
La transformacin se logra por medio de una celda voltaica (o galvnica), un dispositivo en el que la transferencia de electrones tiene lugar a lo largo de un camino externo, y no directamente entre los reactivos
En la celda el Zn se oxida y el Cu+2 se reduce: En el nodo (media reaccin de oxidacin) en forma reducida Zn(s) + 2e Zn+2 (ac) En el ctodo (media reaccin de reduccin) Cu+2 (ac) + 2e Cu(s)
Los electrones quedan disponibles a medida que el zinc metlico se oxida en el nodo, luego fluyen a lo largo del circuito externo hasta el ctodo, donde son consumidos conforme el cobre se reduce.
Debido a que el Zn se oxida en la celda, el electrodo de zinc pierde masa y la concentracin de la disolucin de Zn+2 aumenta con el funcionamiento de la celda.
De la misma manera el electrodo de Cu+2 disminuye conforme el Cu+2 se reduce a Cu(s).
En la celda Voltaica un vidrio poroso que separa los dos compartimientos permite una migracin de iones que mantiene la neutralidad elctrica de las disoluciones.
Un puente salino cumple este propsito. Pero Qu es un puente salino? Un puente salino es:
Un tubo con forma de U invertida que contiene una disolucin de un electrolito, como NaNO3(ac) o KCl por ejemplo, cuyos iones no reaccionan con los otros iones de la celda ni con los materiales de los electrodos.
La separacin del flujo de electrones permite la medicin de este ltimo utilizando un voltmetro.
Y la funcin del puente salino es conservar la electro-neutralidad proporcionando una va para el flujo de electrones entre las dos soluciones.
La diferencia entre dos electrodos se mide en unidades de volt. Un volt (V) es la diferencia de potencial necesaria para impartir 1J de energa a una carga de 1Coulomb (C): 1V = 1 J/C
La diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica proporciona la fuerza motriz que empuja los electrones a lo largo del circuito externo.
A la diferencia de potencial entre los dos electrodos de una celda voltaica se le llama fuerza electromotriz o fem.
La fem de una celda voltaica en particular depende de las reacciones especficas que se llevan a cabo en el ctodo y en el nodo, de las concentraciones de los reactivos y productos y de la temperatura, que comnmente es de 25C.
Potencial de un electrodo (E0)) para una sustancia dada es la medida de su capacidad para oxidarse o reducirse, ya que tiene diferentes capacidades de combinacin con los electrones para reducirse, o para perderlos y oxidarse.
El potencial de oxidacin se expresa en voltios y se refiere al electrodo de hidrgeno, como electrodo normal, a 25C.
Ahora bien, visto de esta manera la fem es la diferencia entre dos potenciales de electrodo, uno de ellos asociado al ctodo y el otro, con el nodo, y son llamados potenciales estndar de reduccin.
Los potenciales estndar de reduccin, permiten conocer cules reacciones pueden ser empleadas en titulaciones volumtricas, aunque esto slo puede decirse desde un punto de vista terico.
Debido a que en la prctica muchas de esas reacciones necesitan de la ayuda de otros factores para acelerarlas y hacer que transcurran dentro de los lmite de tiempo que requiere el anlisis cuantitativo.
Algunos acuerdos (IUPAC ) sobre el signo de los potenciales del electrodo y la direccin en que se deben escribir las semi-reacciones y la forma de expresar la ecuacin de Nernst
Todos los potenciales de semiclula se referirn al electrodo normal de hidrgeno, al que se asigna arbitrariamente un potencial cero a cualquier temperatura.
Las ecuaciones de las reacciones de semiclula deben escribirse en la forma general en donde Ox representa la especie oxidada y Red la especie reducida
Mientras que ne es igual a el numero de electrones involucrados en la semireaccin, que siempre ser tomada en ese sentido Ox + ne Red
La semiclula Cr++++e- Cr++ E0 = -0.41 Lo anterior indica que el cromo con valencia tres es un reductor ms fuerte que el hidrgeno y por eso su potencial normal ser negativo
Mientras que en el caso de: Cu+ + e Cu E0 = 0.521 Lo que significa que el cobre con una valencias es un oxidante ms fuerte que el on hidrgeno y por esa razn el potencial es positivo
La reaccin total ser espontnea si tiene un potencial estndar positivo como es el caso del ejemplo que a continuacin se presenta en donde los reactantes se encuentran en estado patrn actividad unidad
El que los reactantes se encuentran en estado patrn actividad unidad significa que en las dos semireacciones intervienen metales puros en concentracin 1 molar en cuanto a su estado inico se refiere
Aplicando la siguiente formula Erxn = E0red E0ox Donde E0 red = potencial del reductor E0ox = potencial del oxidante
Cr++++ e- Cr++ E0 = -0.41v Cu+ + e- Cu0 E0 = 0.521v Cr+++ + Cu+ 0.111 Cu0 + Cr++ Erex =
Para su prediccin, las reacciones se dividen en: Con cambios de valencia (oxido reduccin) Sin cambios (no redox)
En las reacciones de xido-reduccin se predice si una reaccin puede producirse al calcular su potencial normal. Cuando este resulta positivo como en el ejemplo anterior, nos indica que se produce espontneamente.
En las reacciones de xido-reduccin la constante de equilibrio tambin nos marca la intensidad de la reaccin, sin embargo de estos datos no existen tablas, sino que se calculan a partir de los valores de potencial normal de las semi-reacciones involucradas.
Las tablas de constantes de equilibrio, as como las de potenciales normales en reacciones de xido reduccin, nos proporcionan los datos que indican si una reaccin se realiza o no, y con qu intensidad.
Ejemplificando En la Reaccin Cu+2 + Zn Cu + Zn+2 los potenciales de acuerdo a las tablas son: Cu+2 + 2e- Cu E0 = +0.34V Zn+2 + 2e- Zn E0 = -0.76 V Aplicando la formula y sustituyendo Erxn = E0red E0ox = +0.34V - (-0.76 V) = 1.1
Recuerde que: en las tablas de potenciales normales siempre se encuentran en forma reducida, debido a las reglas de IUPAC
La ecuacin de Nerst relaciona el potencial de una semireaccin con las concentraciones con que cuenta: E = K RT/nf ln [Red]/[Ox]
En donde E es el potencial de la semireaccin R es igual a una constante que tiene un valor de 8,314 julios por grado
T es igual a la temperatura absoluta n el nmero de electrones que intervienen en la semireaccin F es igual a un Faraday (96.493 culombios)
[ Red]=concentracin molar, de la forma reducida [Ox] = concentracin molar de la forma oxidada

de las semi reacciones involucradas a una temperatura de 25 C o 298 K se utiliza el factor 2,303 para efectuar la conversin de logaritmos naturales a decimales
Con esta ecuacin podemos calcular K de una reaccin redox a partir del valor de E0 de la reaccin E = 0.059 log [Red] n [Ox] log Keq = nE0_0.059
Tomando en consideracin que el potencial de un electrodo vara con las concentraciones de las sustancias que reaccionan, para contar con una base de comparacin entre los distintos potenciales se define lo que se tomar como estado patrn
Una sustancia poco soluble como pudiera ser el cloruro de plata est en estado patrn cuando la solucin est saturada.
Un gas est en estado patrn si se encuentra a la mxima concentracin posible bajo las siguientes condiciones a 0 C o 273 K y a una atmsfera de presin.
Un lquido o un slido puros estn en estado patrn o de actividad cuando la Molaridad es igual a 1.
Tomando en cuenta la ecuacin de Nerst, cuando los reactivos se encuentran en estado patrn o actividad unidad la relacin entre las concentraciones de lo que se oxida y reduce es: [Red]/[Ox] = 1/1= 1.
si como en las reacciones de neutralizacin una base se puede valorar utilizando un cido y viceversa en las valoraciones de oxido-reduccin un agente oxidante se puede valorar con un agente reductor utilizando un procedimiento semejante y tambin a la inversa
el punto de equivalencia tambin se observa con un cambio de coloracin caracterstico que indica que el medio en donde se encuentra le ha permitido pasar de la forma oxidada a la forma reducida
Entre los reactivos ms utilizados en este tipo de anlisis se encuentran como oxidantes el permanganato de potasio, dicromato de potasio, bromato de potasio, yodo y disoluciones en las que el cerio cuenta con valencia 4
Reactivos titulantes reductores se encuentran en arsenito de sodio, oxalato de sodio, cido oxlico, tiosulfato de sodio y las disoluciones ferrosas
Los mtodos de anlisis volumtrico por xido-reduccin se han dividido en varios grupos, a cada uno de los cuales se le denomina de acuerdo con el reactivo empleado como base
Los mtodos oxidimtricos ms importantes se dividen en: Permanganimetra Yodometra Dicromatometra Ceriometra
En Anlisis Volumtrico de Oxido reduccin se utilizan de manera general dos sustancias para la titulacin de soluciones, el oxalato de sodio y el xido de arsnico (III).
En este caso, tambin se parte de la medicin del volumen de una sustancia conocida cuya concentracin se ha determinado de la manera muy confiable y que por medio de un cambio se indica el punto de equivalencia.
De manera general se sabe que C1V1 = C2V2 C1 = concentracin a determinar V1 = volumen de la sustancia a analizar C2 = concentracin del reactivo titulante V2 = volumen de reactivo titulante
V2 = gasto hasta el punto de equivalencia meq1 = N1XV1 meq2 = N2XV2 N2XV2 = N1XV1 dos cantidades iguales a una tercera son iguales entre si
En las reacciones de oxido - reduccin existe un intercambio electrnico, y el nmero de electrones que se intercambian entre la forma oxidada y reducida del reactivo son los que se toman en consideracin para el clculo de los equivalentes qumicos
Ejemplificando para encontrar los gramos que se requieren para preparar una solucin 1 N de Permanganato de potasio se toma en consideracin el medio en que se efectuar la reaccin.
para una reaccin de permanganato de potasio en medio cido MnO4- + 8H++5e- Mn+2 + 4H2O E0 = +1.51 V PM= 158.03 PEg = 158.03/ 5 = 31.606 g
para una reaccin de permanganato de potasio en medio alcalino o neutro MnO4- + 4H++3e- MnO2 + 2H2O E0 = +1.51 V PM= 158.03 PEg = 158.03/ 3 = 52.677 g
Por lo tanto para preparar una solucin 1 N de de KMnO4 en medio cido se utilizan 31.606 gramos del reactivo qumicamente puro por litro de solucin
Mientras que si se utiliza en medio neutro o bsico ser necesario pesar 52.677 gramos del reactivo qumicamente puro por litro de solucin para obtener una N=1
Regularmente las concentraciones 0.1N son las que se utilizan en anlisis volumtrico, tal es el caso de las de Permanganato de Potasio, tiosulfato de sodio, Dicromato de Potasio
Para preparar 500 ml de una solucin 0.1 N de permanganato de Potasio cuantos gramos del reactivo se requieren pesar si la solucin se emplear en medio cido
Para una solucin 1 N de KMnO4 1N 31.6 g 1000 ml = N = meq / ml X 500 ml X = 15.8 g Para una solucin 0.1000 N de KMnO4 1N 15.8 0.1000 X = 1.58 g
Otra manera de efectuar el clculo sera: N =__ g____ (pmeq) ml pmeq = _158.04_ = 0.03168g 5 (1000) g = (N) (pmeq) ml = (0.1) (0.03168) (500)= 1.584
Regularmente las tcnicas de preparacin de soluciones de Permanganato de Potasio recomiendan pesar de 1.6 a 1.8 gramos para preparar 500 ml para luego valorar la solucin utilizando un reactivo patrn primario
Analizando esta nueva situacin: La tcnica recomienda pesar 0.1 a 0.2 g de oxalato de sodio, Na2C2O4, puro y seco. Cul es el rango de volumen de permanganato que puede reaccionar con tales cantidades de oxalato?
PM Na2C2O4 = 23 X 2 + 12 X 2 + 16 X 4 = 134 g PE Na2C2O4 = 134 / 2 = 67 meq Na2C2O4 = 0.067 g 0.067 1 meq 0.067 1 meq. 0.1 g X = 1.49 0.2 X = 2.98g
Si tomamos en cuenta que de 1.4925 a 2.9820 meq de oxalato son los que reaccionan con el permanganato, entonces podemos decir que: meq oxalato = meq permanganato
Se sabe que la normalidad de la solucin de permanganato es 0.1, entonces podemos estimar ms o menos el volumen que se gastar en la determinacin
N = meq / ml de donde ml = meq / N ml = 1.4925 /0.1 = 14.925 ml N = meq / ml de donde ml = meq / N ml =2.9850/0.1 = 29.85 ml
Cuntos gramos de tiosulfato de sodio pentahidratado se requieren para preparar 500 ml de una solucin cuya concentracin sea 0.1N, si la reaccin se lleva a cabo en medio cido y se va a determinar la presencia de yodo en una muestra?
PM Na2S2O3 = 158.106 g/mol Como se indica que el reactivo a utilizar es pentahidratado, entonces la frmula es Na2S2O3 5H2O PM = 158.106 + 5(18.0158) = 248.185 g/mol
Para poder calcular el valor de un meq debemos conocer cules son las reacciones que se llevan a cabo y as poder determinar el flujo total de electrones
El tiosulfato se descompone en soluciones cidas, formando azufre como precipitado lechoso: S2O3-2 + 2H+ H2S2O3 H2SO3 + S(S) El yodo oxida al tiosulfato al ion tretrationato: I2 +2S2O3-2 2I- +S4O6-2
Para entender mejor la reaccin, es conveniente separarla en sus semirreacciones: I2 + 2e 2I- (reaccin de reduccin) 2S2+2 + 2e S4+2.5 (reaccin de oxidacin)
Pmeg = 248.185__ = 0.24818g 1 (1000) N = __ g____ (pmeq) ml g = NX pmeq) ml=(0.1) (0.24818) (500) = 12.409
Las tcnicas de preparacin de soluciones de tiosulfato de sodio recomiendan pesar 12.5g del reactivo para preparar 500ml de solucin 0.1N
Se recomienda valorar con una solucin de yodato de potasio (KIO3), del cual es recomendable pesar con la mayor precisin posible 0.15 g y disolverlos en una solucin de yoduro de potasio
Calcule cuntos miliequivalentes contienen los 0.15 g de KIO3: PM = KIO3 = 214.002 g/mol Pmeg = 214.002 / 6 (1000) =0.03566 g 1 meq 0.03566 g 4.21 meq 0.15 g
La cantidad de ml que se gastan para adicionar ese nmero de meq de Na2S2O30.1N es de 42.1, ya que N = meq/ml ml = 4.21meq / 0.1 N = 42.1
La reaccin es:
KIO3 + 5KI + 3H2SO4 3H2SO4 + 3 I2 + 3 H2O
Estabilidad de las soluciones de tiosulfato de sodio Estas soluciones tienen la caracterstica de resistir la oxidacin al contacto con el aire
Pero la descomposicin se realiza ms o menos rpido dependiendo de la exposicin a la luz del sol, la presencia de microorganismos y la concentracin de la solucin
Dicromato de Potasio Es un reactivo patrn primario, por lo que para preparar las soluciones basta con pesar lo ms exacto posible la cantidad requerida para preparar la solucin con la concentracin deseada.
Qu cantidad de dicromato de potasio es necesaria para preparar 500 ml de una solucin 0.1 N? Peso molecular K2Cr2O7 = 294.136 g/mol
Para obtener el peso miliequivalente, examinamos el intercambio electrnico (Cr2O7) -2 + 14 H+ + 6e 2Cr+3 + 7 H2O
Tambin Cr2+6 + 3e- 2Cr+3 Como son dos tomos de cromo involucrados, entonces Cr2+6 + 6e- 2Cr+3
Vemos entonces, que existe un cambio de 6 electrones, por lo que el peso miliequivalente ser: Pmeq = 294.136 6 (1000) pmeq = 0.049022
N=
g____ Pmeq * V g = (N) (pmeq) V g = (0.1 N) (0.049022 g) (500ml) g = 2.4511
Ya que se trata de un estndar primario, no es necesario valorar la solucin preparada. La concentracin puede obtenerse realizando los clculos en base a lo que se pes de la sal.
Las curvas de titulacin en volumetra por xido-reduccin, al igual que en el anlisis volumtrico por neutralizacin, son tiles en la determinacin del punto de equivalencia
Curva de titulacin de Hierro utilizando Permanganato de Potasio En las curvas de oxido-reduccin regularmente se grafica el potencial del sistema en este caso Fe++ - Fe+++ en relacin a los ml del titulante KMnO4; en este caso
La reaccin de oxido-reduccin tender al equilibrio de las dos semi-reacciones Fe+2 + Mn+7 Fe+3 + Mn+2
Y la solucin tendr un potencial dado por: E = EFe 0.059/1 log [Fe++ ]/[ Fe+++] O tambin por: E = EMn 0.059 log [Mn+2 ]/[ Mn+7]
Punto Inicial Al inicio de la titulacin en el matraz solo se encuentran los ml de la sal de Fe+2 por lo tanto en la ecuacin anterior se utilizar el potencial estndar del par Fe++ - Fe+++
Para que una tcnica analtica se considere confiable la exactitud es de 0.1% por este motivo podremos suponer que la reversibilidad de la reaccin no excede ms del 0.1% lo que significa que la proporcin de Fe++ con respecto a la de Fe+++ es de 1000 a 1
el potencial en este punto se podr calcular de la siguiente manera: E = EFe 0.059 log [Fe++ ]/[ Fe+++] = 0.068 -0.059 log 1000/1 = 0.50 V
Al matraz que contiene la solucin de Fe+2 se le adicionan 10 ml. De la solucin 0.1N de KMnO4 con lo que se habr adicionado 1 meq de KMnO4 que reacciona a su vez con un meq de Fe++ los que se habrn convertido a Fe+++
Por lo tanto sustituyendo se tendr: E = EFe 0.059 log [Fe++ ]/[ Fe+++] E = 0.68 0.059 log [4 / 60 ]/[ 1/ 60] = 0.64
Punto de equivalencia En el punto de equivalencia se adicionan 50 ml de la solucin 0.1N de KMnO4 y en este punto prcticamente todo el Fe++ a pasado a Fe+++
en este punto la concentracin de reactantes y productos ser: [Fe+2] = [ Mn+7 ] = X [Fe+3 ] = [ Mn+2 ] = 5 / 100 X = 0.05 - X la X se hace tender a cero
la formula para el punto de equivalencia en este caso sera E = E1 + 5E2 / 6 Sustituyendo E = (0.68 + 1.51 X 5)/6 = 8.23/6 = 1.37
Despus del punto de equivalencia comienza a incrementarse la concentracin del Mn+7 y prcticamente la concentracin del Mn+2 permanece estable.
Los ml de KMnO4 totales son = 50.05 E = 1.51 0.059/5 log [Mn+7 ]/[ Mn+2]
E =1.510.059/5 log [0.05/100.05]/[ 5 / 100.05 ] =1.48
Indicadores Las sustancias que se emplean como indicadores para detectar el punto de equivalencia pueden actuar de diferentes formas veamos las ms usuales.
En las titulaciones de oxido - reduccin se pueden emplear auto-indicadores tal es el caso del permanganato de potasio, que al utilizarse en exceso se puede observar su cambio de coloracin de incoloro a rosa fuerte.
Otras sustancias reaccionan con una de las sustancias involucradas en la reaccin de titulacin y produce un cambio de color en el punto de equivalencia por ejemplo el almidn produce una coloracin azul intensa en presencia de yodo.
Tambin puede efectuarse la titulacin empleando un potencimetro de tal manera que se pueda seguir el cambio de potencial a travs de la titulacin y observar el salto brusco del punto de equivalencia.
Existen indicadores tambin susceptibles a cambios perceptibles con el cambio de potencial, son molculas de naturaleza orgnica que sufren cambios estructurales cuando se reducen o se oxidan tal es el caso de la Ferroina
Indicadores denominados externos por que no se adicionan al medio donde ocurre la reaccin sino que se prueba, por ejemplo el ferrocianuro se utiliz para detectar el Fe+2
Permanganimetra El reactivo al que debe su nombre KMnO4 es un agente oxidante que se encuentra fcilmente en el mercado
Sus estados de oxidacin son algunos ya que se puede presentar con valencia +2, +3, +4, +6, +7 no obstante se utiliza mucho con el paso en medio cido de valencia +2 a valencia +7.
MnO4- + 8H+ + 5 e- Mn++ + 4H2O E= +1.51 V El paso de valencia +7 a valencia +4 ocurre a pH menos cido MnO4- + 4H+ + 5 e- MnO2s + 4 H2O E = +1.70 V
En medio muy alcalino el manganeso cambia de valencia +7 a +6 MnO4- + e- MnO2-2 E = +54 V
La reaccin ms comn es la primera, sin embargo la segunda se presenta y se debe de tomar en consideracin por que es producto de descomposicin en soluciones preparadas
Su presencia imprime ms velocidad a la reaccin de formacin de este compuesto por lo que las soluciones se deben filtrar para separarlo y evitar de esta manera la descomposicin de la solucin.
Determinacin Permanganimtrica de Arsnico III Para esta determinacin se pesaron 2 g de muestra y se pide expresar el resultado en miligramos y en porcentaje peso volumen en base a As2O3 y adems porcentaje peso volumen de As+3
En la tcnica de titulacin del As2O3 el arsnico trabaja con valencia +3 y pasa a valencia +5 en la titulacin con permanganato de potasio, pero el As2O3 es poco soluble y debido a esto se adiciona de manera controlada HCl e NaOH
El NaOH lo disuelve y el cido que se forma se comporta como un cido con un solo tomo de hidrgeno el control se efecta por medio de indicadores
Sin embargo la reaccin es lenta en este medio y para incrementar su velocidad se utiliza como catalizador yodato de potasio (KIO3)
La reaccin de transformacin del trixido de arsnico es la siguiente: As2O3 2HAsO2 2H3AsO4 + 4e-
Por lo tanto el peso equivalente del trixido de arsnico se obtiene al dividir su peso molecular entre cuatro Peg = PM/4 = 75X2 + 16X3 = 198/4 = 49.5 meq = 49.5 / 1000 = 0.0495 g
Mientras que la reaccin entre el cido y el permanganato de potasio se efecta es la siguiente manera:
5HAsO2 + 2 MnO-4+ 6H++ 2H2O Mn+++ 5H3AsO4
Determinacin Permanganimtrica de Hierro La determinacin de Hierro utilizando permanganato de potasio se efecta cuando el fierro se encuentra con valencia dos
Por lo tanto el primer paso ser convertir todo el Hierro presente en la muestra problema a este estado de oxidacin
Sin embargo si se trata de un mineral de hierro con una mezcla de Fe en forma de compuestos ferrosos y frricos se puede proceder determinando con permanganato de potasio primero las sales ferrosas y luego transformar las sales frricas a Ferrosas
De esa manera se determinan los contenidos de las sales ferrosa y frrica, pero si solo interesa conocer el contenido de hierro, se trata la muestra de tal manera que todo el fierro presente se encuentre en forma ferrosa y luego se titula
La muestra problema se disuelve utilizando cido y este puede ser el HCl y en este caso se acostumbra emplear a temperatura alta como agente reductor el SnCl2
La reduccin se ha efectuado por completo cuando desaparece el color amarillo que comunican a la solucin la presencia del ion Fe+3
Con el objeto de asegurar la total reduccin de los iones frricos se adiciona un ligero exceso de cloruro estanoso que despus deber eliminarse, y para ello se emplea cloruro de mercurioII con lo que se logra oxidar el exceso de estao.
Reaccin de reduccin del Fe+3 Fe+2 Sn+2 +Fe+3 Sn+4+Fe+2 Reaccin de oxidacin del Sn+2 Sn+4 2 HgCl2 + Sn+2 Hg2Cl2+ Sn+4 +2Cl-
No debe adicionarse un gran exceso de cloruro estanoso porque el Hg2Cl2 puede reducirse hasta mercurio libre La reaccin es: Hg2Cl2+ Sn+2 Hg + 2Cl- + Sn+4
Sin embargo como el precipitado de cloruro mercuroso es blanco y el mercurio es negro, la presencia de un precipitado oscuro nos advierte que se deber correr de nuevo la muestra
La solucin de Zimmermann Reinhardt se utiliza, para realizar la titulacin de fierro en presencia de cloro puesto que sus constituyentes permiten una mayor exactitud en la determinacin
el sulfato manganoso evita el desprendimiento de cloro y por lo tanto la cantidad de permanganato consumida corresponde al que se encuentra presente en la solucin
Mientras que el cido fosfrico (forma complejos incoloros con los iones frricos) evita el color amarillo en la solucin y por lo tanto el color rosa del permanganato es mucho ms fcil de detectar
La reaccin que se efecta en esta determinacin es: 5 Fe+2 + MnO4- + 8 H+ 5 Fe+2 + Mn+2 + 4 H2O
Se disolvieron 5 gs de la muestra en 250 ml de solucin. Calcule el porcentaje de Fe+3 y Fe2O3 en el total de la muestra del mineral que se analiz
Procedimiento. Se tomaron tres alcuotas de 25 ml y se titul utilizando KMnO4 0.1N el gasto fue de 32.4 ml, 32.6 ml y 32.2 ml
Para la resolucin de este problema se emplear la siguiente frmula: % Fe2O3 = ml gastados X N X meq / gs multiplicado X 100
% Fe2O3 = (32.4ml X 0.1N X 0.080 /0.5 gs)100 = 51.84 % Fe2O3 = (32.6ml X 0.1N X 0.080 /0.5 gs)100 = 52.16 % Fe2O3 = (32.2ml X 0.1N X 0.080 /0.5 gs)100 = 51.52
% Fe2O3 prom = 51.84 + 52.16 + 51.52 = 51.84 % Fe+3= (32.4ml X 0.1N X 0.056 /0.5 gs)100 = 36.29 % Fe+3= (32.6ml X 0.1N X 0.056 /0.5 gs)100 = 36.51 % Fe+3= (32.2ml X 0.1N X 0.056 /0.5 gs)100 = 36.06 % Fe+3 prom = 36.29 + 36.51 + 36.06 = 36.28 % Fe+3
Yodometra y yodimetra El Yodo es un reactivo muy utilizado en reacciones de oxido-reduccin los oxidantes fuertes transforman al ion yoduro a triyoduro y los reductores fuertes lo convierten de triyoduro a yoduro
Mtodos directos o yodimtricos se utiliza una disolucin patrn de yodo para valorar reductores fuertes y el medio comnmente es dbilmente cido o neutro
Indirectos o yodomtricos En estos mtodos lo que ocurre es que los oxidantes se determinan hacindolos reaccionar con un exceso de yoduro; puesto que el yodo liberado se titula en disolucin dbilmente cida con un reductor patrn.
Como puede observarse se habla del cambio del Yoduro a triyoduro y viceversa, ya que el ion triyoduro es la especie principal en que se encuentra el yodo en solucin, sin embargo se acostumbra representar el ion triyoduro por el I2
El indicador por excelencia en estos mtodos es el almidn el que se utiliza casi al final de la titulacin y produce una coloracin azul caracterstica
El Yodo a su vez puede ser auto indicador ya que comunica una coloracin amarilla al medio
Determinacin Yodomtrica de cobre La determinacin de sales de cobre en donde este trabaja con valencia dos se titulan con tiosulfato de sodio 0.1N
Se utilizan en este ejemplo 5.634 gs de la muestra problema y se afora a 250 ml la tcnica sugiere la adicin de 1.5 a 2.0 g de KI por alcuota de 25 ml , para enseguida titular con la solucin de tiosulfato de sodio 0.1N
las reacciones involucradas son: 2Cu+2 + 4I- 2CuI + I2 Si la sal fuera el Sulfato cprico se tendra que: 2 CuSO4 + 4KI K2SO4 +2 CuI+ I2
El yoduro cuproso es insoluble, y el ion yoduro que reacciona con el cobre se transforma en yodo y es el compuesto que se titula con el tiosulfato
la reaccin es: 2 Na2S2O3 + I2 Na2S4O6 + 2NaI El meq del cobre ser igual a 0.063 gs puesto que el cambio de valencia es igual a uno.
Calcule el % de cobre y sulfato de cobre presente en una muestra problema cuando de esta se pesaron 5.634 gs enseguida se disolvieron en 250 ml, se utilizaron alcuotas de 25 ml y se efectuaron tres repeticiones
En la titulacin los ml utilizados de Na2S2O3 0.1000N fueron 32.4ml, 32.6ml y 32,2 ml. PM CuSO4 = 63.5 + 32 + 16 X 4 = 159.5 PA Cu+2 = 63.5
Como puede observarse en las reacciones anteriores el cambio de valencia del cobre es de +2 a +1 y por lo tanto el meq del cobre ser igual a 0.0635 y el de CuSO4= 0.1595.
Para la resolucin de este problema se emplear la siguiente frmula: % = ml gastados X N X meq / gs multiplicado X 100
%Cu+2=(32.4ml X0.1NX0.0635/0.5634 gs)100 = 36.52 %Cu+2=(32.6ml X0.1NX0.0635/0.5634 gs)100 = 36.74 %Cu+2=(32.2mlX0.1NX0.0635 /0.5634 gs)100 = 36.29
%Cu+2prom=(36.23+36.45+36.29) / 3 = 36.23 % Cu +2 %CuSO4=(32.4mlX0.1NX0.159/0.5634 gs)100 = 91.53 %CuSO4=(32.6mlX0.1NX0.159 /0.5634 gs)100 = 92.00 % CuSO4=(32.2mlX0.1NX0.159/0.5634 gs)100 = 90.87 % CuSO4prom =(91.53 + 92.00 + 90.87)= 91.4 % Fe+3
Dicromatometra El dicromato de potasio es un oxidante utilizado en reacciones de oxidoreduccin y requiere del uso de indicadores dentro de los cuales se puede enumerar, la difenilamina, la difenilbencidina, difenilaminosulfonato de bario.
El mtodo se emplea sobretodo para la determinacin de fierro, se requiere que este se encuentre en forma de sales ferrosas y la reaccin que se efecta es: Cr2O7-2+14 H++ 6 Fe+2 2Cr+3 + 6 Fe +3 + 7H2O
Como podr observarse en la reaccin anterior el cromo pasa de valencia +6 a +3 por lo tanto el cambio de valencia es igual a 3 por cada uno de los cromos y como estos son dos el cambio total es igual a 6
Por lo que para calcular el peso equivalente se dividir el peso molecular entre 6. PEg K2Cr2O7= 294 /6 = 49 g
En este caso tambin es necesario reducir el fierro III a fierro II para lo cual se utiliza el estao y enseguida el mercurio para neutralizar el exceso de Sn con valencia dos las reacciones son las mismas que ya se vieron en parmanganimetra.
La reaccin de reduccin del Fe+3 Fe+2 es la siguiente: Sn+2 +Fe+3 Sn+4+Fe+2 La reaccin de oxidacin del Sn+2 Sn+4 es la siguiente: 2 HgCl2 + Sn+2 Hg2Cl2+ Sn+4 +2Cl-
No debe adicionarse un gran exceso de cloruro estanoso porque el Hg2Cl2 puede reducirse hasta mercurio libre, sin embargo como el precipitado de cloruro mercuroso es blanco y el mercurio es negro
La presencia de un precipitado oscuro nos advierte que se deber correr de nuevo la muestra. La reaccin es: Hg2Cl2+ Sn+2 Hg + 2Cl- + Sn+4
Se pes una muestra de 5.423 gs del mineral de fierro y se disolvi utilizando cido clorhdrico y se llev a un volumen de 250 ml y de ah se tomaron alcuotas de 25 ml. Para efectuar la titulacin
%=ml gastadosXNXmeq/gsmultiplicado X 100

%Fe+2= 30.17X0.1050X0.056/5.423=0.0327X100 %Fe+2= 32.70% Fe+2 %Fe2O3= 30.17X0.1050 X 0.080/ 5.423 =0.04672X100 %Fe2O3 = 46.72

Anlisis Volumtrico por Precipitacin
En este tema se tratan los mtodos que tienen como base la formacin de un compuesto insoluble y por esto se le denomina volumetra por precipitacin y en ella se aprovecha el que los reactivos que intervienen en la reaccin son sustancias solubles de las cuales conocemos su volumen y dentro de los productos se forma la sustancia insoluble y como de todos es sabido Toda reaccin qumica cuenta con un cierto grado de irreversibilidad. Por tanto, la formacin y dilucin de precipitados depende de la constante de producto de solubilidad
Anlisis Volumtrico por Precipitacin
En este tema se tratan los mtodos que tienen como base la formacin de un compuesto insoluble y por esto se le denomina volumetra por precipitacin
Los reactivos que intervienen en la reaccin son sustancias solubles de las cuales conocemos su volumen y dentro de los productos se forma la sustancia insoluble
Debido a que toda reaccin qumica cuenta con un cierto grado de irreversibilidad. la formacin y dilucin de precipitados depende de la constante de producto de solubilidad
La constante de producto de solubilidad (Kps) es un dato experimental obtenido a una temperatura constante, el cual nos indica en moles2 / lt2, el producto de las concentraciones de los iones que saturan un litro de solucin
Para comprender la base sobre la que descansan la formacin y la dilucin de precipitados, no perdamos de vista el significado de solubilidad de una sustancia.
Recordemos que solubilidad es la cantidad mxima que de una sustancia puede admitir el solvente en condiciones de temperatura previamente definidas
Kps > PI La solucin es no saturada. Kps = PI La solucin es saturada. Kps < PI Comienza la precipitacin
La Volumetra por precipitacin tiene como principales reactivos los compuestos que tienen como componente la plata, y es por esto que se le conoce como argentometra
Fue utilizado por primera vez por el cientfico francs Gay Lussac en 1832, el no utiliz sustancias indicadoras solo se guiaba, por la ausencia o formacin del precipitado
Despus de ms de 20 aos Mohr utiliz el cromato de Potasio como indicador incrementando de esta manera la eficiencia en la observacin del punto de equivalencia
Esta tcnica se aplic a la determinacin de iones cloruro principalmente empleando nitrato de plata y como indicador cromato de potasio
La limitante para el uso de esta metodologa lo constituyen principalmente las sustancias indicadoras que an no son muy numerosas
Siendo estas tcnicas mucho menos numerosas que las cido base o de oxido reduccin
Las reacciones efectuadas en el mtodo de Mohr son: AgNO3+NaClAgCl +NaNO3 Kps = 1.8 X 10-10 AgNO3 +K2CrO4Ag2CrO4 +2KNO3 Kps = 2 X 10 -12
La Kps del cromato de plata es menor que la del cromato de potasio pero al calcular la concentracin de los iones involucrados en la reaccin muestra que se requiere una concentracin ligeramente mayor para la precipitacin del cromato de plata que para la del cloruro de plata
Y se observar primero un precipitado blanco de AgCl y despus del punto estequiomtrico aparece un precipitado rojo ladrillo que marca el fin de la primera reaccin y el inicio de la segunda
Dentro de los factores que afectan la solubilidad de los compuestos se debe mencionar la temperatura, el solvente, la presencia de otros iones en la solucin, y el pH
En este caso al igual que en las tcnicas analticas cido base no existe cambio de valencia por lo que el valor de los equivalentes se obtienen de la misma forma
por ejemplo para calcular los mili equivalentes AgNO3 y NaCl se dividir entre uno el peso molecular correspondiente
El Peso molecular del nitrato de plata es igual a 168 g y esto es lo que se requiere para preparar un litro de una solucin 1N o 1M puesto que para calcular el peso equivalente, se dividira el peso molecular entre uno
Si se requieren la preparacin de 250 ml de AgNO3 0.1N podremos utilizar un conjunto de reglas de tres para efectuar el clculo
1M 0.1M X
168g 16.8 X = 16.8 g 250 X = 4.2 g
1000
La tcnica que se emplear en el laboratorio sugiere pesar un poco ms de esta sal 4.35g y titular empleando cloruro de sodio qumicamente puro. Cuanto de este se debiera pesar?
Recuerde que en el punto de equivalencia los meq del NaCl sern los mismos y que para minimizar errores el volumen a utilizar en la determinacin del punto estequiomtrico es de alrededor de 20 a 30 ml
Los meq en 20 ml de AgNO3 0.1N Meq AgNO3= 20 ml X 0.1 = 2 AgNO3 Meq AgNO3 = 30 ml X 0.1 = 3 AgNO3 gramos de NaCl en el rango establecido 2-3 meq de NaCl = 2 3 meq de AgNO3
PM NaCl = 23 + 35.5 = 58.5 g = PEg NaCl 1 meq = 58.5 / 1000 = 0.0585 g 2 meq = 0.0585 X 2 = 0.117 g 3 meq = 0.0585 X 3 = 0.1755 g La tcnica recomienda de 0.1 a 0.2 g
Si el analista pes exactamente 0.1652 g calcule cual es la normalidad de la solucin si se gastaron en la titulacin 27.5 ml. Aplicando la frmula N = gs/ meq X ml N= 0.1652 g / 0.0585 X 27.5 ml N = 0.1652 / 1.6087 = 0.1027 N AgNO3
Las curvas de titulacin para tcnicas analticas volumtricas por precipitacin son muy similares a las ya vistas en el tema de volumetra cido base, pero en el punto de equivalencia el valor de la Kps es la que se toma en consideracin
Despus de ste punto la concentracin de iones planta influir en la concentracin de iones cloruro presentes en el medio. En este caso se toma en consideracin el potencial ya sea del anin o del catin de acuerdo lo que se desea detectar
Para construir la curva de titulacin se utilizan 50 ml de la solucin de NaCl 0.1N y una solucin de 0.1N de AgNO3 Construya una curva de titulacin obteniendo en este caso el potencial cloruro
La reaccin que se efecta es: NaCl + AgNO3 AgCl + Na+ + NO-3
Punto inicial En este punto solo existen los meq de NaCl que se han adicionado con los 50 ml de la solucin 0.1N en este punto todava no ocurre ninguna reaccin entre el ion plata y cloruro
y por lo tanto existen 5 meq de NaCl N = meq/ ml de donde meq = N X ml = 50 ml X 0.1N = 5 meq NaCl
Cuando se adicionaron 20 ml de la solucin de AgNO3 Los equivalentes adicionados son : meq = N X ml sustituyendo Meq AgNO3 = 0.1N X 20 ml = 2 meq AgNO3 meq NaCl = 5 meq NaCl 2 AgNO3 = 3 NaCl
El Cloruro de sodio es una sal fuertemente ionizable de donde Cl- se encuentran prcticamente en libertad y su concentracin es igual a la cantidad de los mismos entre el volumen total N Cl- = 3meq / 70 ml = 0.04285 pCl = - log [Cl- ] = - log [0.04285] = 1.36
Punto de equivalencia En este punto se han adicionado ya 5 meq de nitrato de plata y por lo tanto el ion plata a reaccionado con otros 5 meq de cloruro para formar 5 meq de cloruro de plata
La reaccin que se efecta es: NaCl + AgNO3 AgCl + Na+ + NO-3 Por lo tanto: Kps = 1.8 X 10 10 = [Ag+][ Cl-] = [X][X] = X2 = 1.8 X 10 10 =1.34 X 10 5 pCl-= - log [Cl-] = - log [1.34 X 10 -5] = 4.87
Despus del punto de equivalencia Se incrementa la concentracin de iones plata y estos por efecto de ion comn inciden sobre la concentracin de iones cloruro
NaCl + AgNO3 AgCl + Na+ + NO-3 AgNO3 Ag+ + NO-3 De acuerdo al principio de Lechatelier la reaccin se hace ms completa
Kps=1.8 X 10 10 = [Ag+][ Cl-] = [10X0.1/110][X] [X] =1.8 X 10 10/ [10 X 0.1/ 110] [X] = 1.8 X 10 10 / [9.09X 10 -3] X = 1.9X 10 -8 pCl = -log [1.9X 10 -8] = 7.72
Indicadores Se utilizan el Cromato de Potasio mtodo de Mhor las sales Frricas mtodo de Volhard indicadores de adsorcin en el mtodo de Fajans
Mtodo de Mhor se puede emplear con xito a un pH que va de 6 a 10 ya que a un pH ms cido se forma el cido HCrO-4 que tiene una Ki 3.2 X 10-7, lo que le permite formarse a pH francamente cidos H+ + 2CrO4-2 2HCrO4- + Cr7O4 -2 + H 2O
Al disminuir la concentracin de iones cromato en el medio incrementa la cantidad de iones plata que se requieren para que la precipitacin de cromato de plata se pueda lograr
lo que trae como consecuencia un error en la titulacin cuando el pH es por arriba de diez se precipita la plata formando xidos de plata
Esta Tcnica denominada mtodo de Mhor se puede aplicar a las determinaciones de bromuros y tambin de cianuros en soluciones ligeramente alcalinas
En el caso de yoduros y de el tiocianato no se puede emplear una titulacin directa debido a los efectos de adsorcin ni se puede utilizar en la valoracin de soluciones de nitrato de plata
Aunque en el ltimo caso se lograr su determinacin, por titulacin indirecta utilizando un exceso HCl de concentracin conocida y despus se retrotitla utilizando el cromato de potasio como indicador
El porque precipita primero el AgCl y despus el Ag2CrO4 se debe a la cantidad que necesita cada una de estas sales para dar comienzo a su precipitacin
Kps = 1.8 X 10 10 = [Ag+][ Cl-] = [X][X] = X2 X = 1.8 X 10 10 =1.34 X 10 5 Kps Ag2CrO4 = 1.9 X 10-12 [2Ag+]2[ CrO42 ] 1.9 X 10-12 = [2X] 2 [X] = 4X3 = 3 1.9 X 10-12 /4 X = 7.8 X 10 5
Mtodo de Volhard Volhard descubri un mtodo por medio del cual se determina la plata en forma directa empleando una solucin de concentracin conocida de sulfocianuro de potasio y se forma un precipitado de AgSCN
La Kps del KCNS= 1.0 X 10-12 se emplea como indicador una sal frrica con el objeto de que el fierro presente en la solucin reaccione con el sulfocianuro para dar como resultado un ion complejo color rojo.cuya Kf es 1 X 10 2
El mtodo de Volhard Sirve tambin para determinar Cl- por retrotitulacin empleando un exceso conocido de AgNO3. Primero se forma el precipitado de cloruro de plata y ste se separa por precipitacin Ag+ Cl- AgCl
El exceso de plata se titula utilizando el sulfocianuro de potasio KCNS en presencia de una sal frrica que trabaja como indicador Ag+ + SCN- AgSNC Fe+3 + SCN- Fe(SCN)+2 rojo
Es aconsejable que se realice en un medio cido para evitar la hidrlisis del Fe+3 lo que es una ventaja si se recuerda que con el mtodo de Mhor, la reaccin no debe realizarse a un pH por debajo de 6.
Los bromuros y yoduros tambin pueden determinarse utilizando ste mtodo y como sus sales de plata son ms insolubles que el sulfocianuro de plata no es necesario separar el precipitado, como se requiere en la determinacin de cloruros
En la determinacin de cloruros se puede utilizar nitrobenceno (C6H5NO2) el cual se adiciona poco a poco y se agita con el objeto de que este recubra al cloruro de plata antes de la retrotitulacin aislandolo de manera eficiente
Mtodo de Fajans Fajans encontr que algunos compuestos orgnicos como la Fluorescena podran servir como indicadores para las titulaciones con nitrato de plata
La explicacin de su eficiencia Las partculas de AgNO3 finamente divididas tienden a adsorber a algunos iones cloruro que en ese momento se encuentran en exceso
Por lo que las partculas de AgCl se encuentran cargadas negativamente, lo que atraen a los iones positivos de la solucin formando una nueva capa de adsorcin cuya fuerza de atraccin es menor que el de la primera
Pero al seguir adicionando AgNO3 llega un momento en que los Ag+ estn en exceso y desplazan a los Cl- de la primer capa de adsorcin y entonces las partculas se cargan positivamente
Por lo que la fluorescena que es un cido orgnico dbilmente ionizable es atrada a la superficie del cloruro de plata, la fluorescena se representa como HFI y en estado ionico FI-
La unin de fluorescena con los iones planta en la superficie del NaCl blanco cambia a un color rosa con lo que se aprecia el punto estequiomtrico de la reaccin el pH que debe existir en el medio va de 7 a 10
Factores a considerar en Indicadores de Adsorcin Mientras ms superficie presente el precipitado que se est formando ser mayor la adsorcin de los iones y del indicador en la superficie y por lo tanto la respuesta es ms visible
Es por esto que se debe favorecer que las partculas formadas sean pequeas y se debe evitar que el precipitado coagule al formar partculas muy grandes
Para evitar la coagulacin pueden utilizarse coloides de proteccin, como pudiera ser la dextrina
El pH es un factor de suma importancia ya que los indicadores de adsorcin son cidos o bases dbiles por lo que su ionizacin debe favorecerse utilizando el pH ms adecuado
El grado de adsorcin de los diferentes indicadores con respecto al precipitado de que se trate debe de tomarse en consideracin porque la adsorcin se debe dar principio un poco antes del punto de equivalencia para que se incremente al llegar a ese punto
El enlace no debe ser demasiado fuerte por que puede lograr desplazar al ion que se adsorbi en la capa primaria antes de que se alcance el punto de equivalencia
Por ejemplo la eosina puede utilizarse como indicador en la titulacin con nitrato de plata de yoduros o bromuros por que es ms fuerte la fuerza de atraccin entre ellos que la que se logra con los cloruros y obviamente en este caso no es posible utilizarlo
La carga del ion indicador debe ser diferente a la del ion que se adiciona como titulante para que la adsorcin se efecte cuando exista un exceso de este reactivo
Por eso la fluorescena se utiliza como indicador en una titulacin en que el reactivo titulante es el nitrato de plata
En este ejemplo se utilizar como indicador un ml de cromato de potasio al 5% el peso de la muestra fue de 2.324 gs y la muestra problema se solubiliza y afora a 250 ml utilizando agua libre de cloruros
Se toma una alcuota de 25 ml y como reactivo titulante se utiliza el nitrato de plata 0.1M. La concentracin alta de K2CrO4, puede dificultar el apreciar el cambio de coloracin en el punto de equivalencia
Qu concentracin de Cromato de potasio se est suguiriendo de acuerdo a la tcnica antes descrita?. 100ml de sol. 5gs 1 000 ml X = 50 gs PM K2CrO4 = 39X2 + 52 + 16 X 4 = 194 gs 1M 194 g X 50 g X = 0.257 M
De esta solucin se adiciona solo 1 ml a 25 ml de la muestra problema Por lo tanto la concentracin ser igual a: M1V1 = M2 V2 de donde M2 = M1V1 / V2 = 0.257M X 1 ml / 25 = 0.0103 M
La concentracin de Cromato de Potasio que se suguiere utilizar vara de 0.005 a 0.01 M, por lo tanto la concentracin sealada por la tcnica se encuentra en el limite superior
Se pes una muestra de 2.324 gs de una presentacin comercial de NaCl y se disolvi para llevarse luego a un volumen de 250 ml y de ah se tomaron alcuotas de 25 ml.
Para efectuar la titulacin se gastaron 34.5, 34.7 y 34.3 ml de AgNO3 0.1028. Calcule los gramos de ion cloruro en la muestra empleada as como el % en que ste se encuentra
Para calcular los gramos de Cl.- en cada una de las alicuotas se utiliza la formula N = meq / ml de donde meq = N X ml
Sustituyendo meq Ag+ = N X ml = 0.1028 X 34.5 = 3.5456 de donde 3.5456 meq de Ag+ = 3.5456 meq de Cl-
Si un meq de Cl-= 0.0355 cuantos gramos de este ion existen en la solucin. 1 meq de Cl0.0355 3.5456 meq de ClX X = 0.1259 gs en 25 ml.
por lo tanto en 250 ml se encontraran 1.2586 esto se calcula por medio de una regla de tres directa 25 ml 0.12586 250 ml X
Y por medio de otra regla de tres se calcula % en que se encuentra en la muestra problema 2.324 gs 100 1.259 gs X X = 54.17 %
Otra manera de resolver este problema es utilizando la siguiente frmula gs = # de meq X valor en gs de un meq Alcuota 1 gs = # de meq X valor en gs de un meq = 3.5456 X 0.0355 = 0.12586 g/25ml Cl-
Alcuota 2 gs = # de meq X valor en gs de un meq = 3.567 X 0.0355 = 0.1266 g/25ml ClAlcuota 3 gs = # de meq X valor en gs de un meq = 3.526 X 0.0355 = 0.1251 g/25ml Cl-
gs= # de meqXvalor en gs de un meq = 3.526 X 0.0355 = 0.1251 g/25ml ClPor lo tanto el promedio ser: gs Cl- = 0.1259g + 0.1266g + 0.1251g gs Cl- = 0.3776 / 3 = 0.1259 g/25ml Cl-
Sin embargo 0.1259 g es la cantidad de ion cloruro presente en 25 ml mientras que el total de la muestra se disolvi en 250 ml por lo que al multiplicarse por 10 se obtiene el total de gs de ion cloruro presentes en la muestra problema
por medio de una regla de tres. 25 ml 0.1259g 250 ml X = 1.259
Para calcular el porcentaje se tiene: 2.324 gs 100 % 1.259 X = 54.17 % Cl-
Anlisis Volumtrico por formacin de iones complejos
La formacin de iones complejos sembr la duda en los cientficos del siglo pasado, respecto a como se unan las diferentes elementos que forman un compuesto, ya que la unin que se advierte entre ellos no concordaba con las valencias que comnmente emplean
La teora de coordinacin de Warner menciona que la mayora de los elementos presentan dos tipos de valencia, y se denominan valencia primaria y valencia secundaria
El primer tipo corresponde al nmero de oxidacin y la segunda al nmero de coordinacin del elemento, por ejemplo en el caso del Co este tiene una valencia primaria 3 y una valencia secundaria 6
Se acostumbra representar de la siguiente forma [Co(NH3)6]Cl de esta manera se indica que el ion cloro no forma parte del complejo pero estabiliza las cargas mientras que el complejo estar formado por el cobalto y el amonio
Las molculas o iones que rodean al metal se denominan ligandos, regularmente cuando la valencia del metal es 1 el nmero de coordinacin es 2 cuando la valencia es 2 el nmero de coordinacin es 4 y cuando la valencia es 3 el nmero de coordinacin es 6
La reaccin que origina un complejo puede considerarse como una reaccin cido base de Lewis en la que el ligando acta como base, donando un par de electrones al catin, que funge como cido
Para que la reaccin de formacin de iones complejos pueda utilizarse en titulaciones volumtricas se requiere que la constante de formacin del compuesto sea grande regularmente mas de 10 8
Por ejemplo el ion cobre con valencia dos reacciona con el amoniaco formando un complejo de color azul intenso de la siguiente manera: Cu+2 + 4NH3 Cu(NH3)4+2
En este tipo de compuestos la reaccin tiene lugar en varios pasos y a cada una de ellas corresponde una constante de equilibrio
Para este caso la reaccin se efecta en cuatro pasos y para calcular la constante global de la reaccin se multiplican entre si
Kf = K1K2K3K4 = 8.1 X 10 12 Kf = [Cu(NH3)4+2]/[ Cu+2][ NH3]4 Los ligandos se denominan monodentados si solo cuentan con un par electrnico sin compartir como en el caso del :NH3
NH3 mientras que se denominan bidentados a los ligandos que poseen dos grupos capaces de formar dos enlaces con el metal
Como este es el caso de la etilendiamina en donde los dos tomos de nitrgeno tienen un par de electrones sin compartir
Al reaccionar 2 molculas de etilendiamina con un tomo de cobre con valencia 2 forman un par de anillos denominados quelato, por lo tanto la molcula orgnica es el agente quelante y el compuesto formado se denomina quelato
Las aplicaciones que en Qumica Analtica tienen los agentes quelantes en titulaciones volumtricas ha ido creciendo a travs de los aos
Dentro de los reactivos ms utilizados se encuentra el cido etilen diamino tetraactico AEDT que es un ligando hexadentado, que se puede coordinar mediante sus dos nitrgenos y sus cuatro grupos carboxlicos
Los reactivos que se utilizan en el laboratorio para la preparacin de soluciones tienen una concentracin bien definida y se presentan regularmente en estado slido o en soluciones concentradas
Preparacin de una solucin de AEDT 0.01M Regularmente se emplea la sal disdica del cido etilen diamino tetraactico, la relacin en cuanto a la reaccin es de uno a uno
Por lo tanto la reaccin se efecta entre una molcula del reactivo y un in del metal, la formula condensada de la sal es Na2N2O8C10H14.2H2O
De aqu se calcula el Peso Molecular para saber la cantidad de la sal que se requiere para la preparacin de un litro de solucin 0.01M

PM =23X2+14X2+16X8+12X10+14X 1 + 18 X 2 = 372 g
por lo tanto si la solucin a preparar es 0.01M se tiene que: 1M 372g 0.01M X = 3.72 g
Si se requiere de la preparacin de 500 ml 1000 ml 3.72 g 500 ml X = 1.86g Na2N2O8C10H14.2H2O
La tcnica que se sigue en el laboratorio recomienda pesar 1.8610 g libre de humedad el reactivo puede utilizarse como patrn primario, lo que se puede lograr si esta se ha desecado a 80 C
Las curvas de valoracin son tiles para efectuar la eleccin del mejor indicador paraeste caso y se toma en cuenta el potencial del metal (pM) en el punto de equivalencia y el pH del medio
Para la elaboracin de la curva de titulacin con la que se ejemplifica se toman 50 ml de una solucin de nitrato de calcio 0.0100 M y se titula con una solucin de AEDT (Na2N2O8C10H14.2H2O ) 0.0100 M a un pH= 10
En este caso la solucin es molar por lo que la formula que se utiliza para el clculo de los milimoles de las sustancias involucradas en la reaccin es M = moles / lt o M = mmoles/ml
Punto Inicial Mmoles Ca+2 = 50 ml X 0.01 = 0.5 de donde M = 0.5/50 = 0.01 pCa = - log [Ca+2] = - log [0.01] = 2.0
Adicin de 40 ml de AEDT mmoles ADET = 40 X 0.01 = 0.4 milimoles mmoles [Ca+2 ]= 0.5 0.4 = 0.1 M = 0.1/ 90 = 0.0011 pCa = - log [Ca+2 ] =- log[0.0011] = 2.95
En el Punto de equivalencia En este punto los mmoles de los reactivos involucrados sern los mismos es decir 5.0 mmoles del ion calcio y 5 mmoles de AEDT y por lo tanto se habrn formado 5 mmoles del ion complejo
De los reactivos presentes en el medio solo existirn en libertad los necesarios para cumplir con la constante de estabilidad a la temperatura a que se realiza la reaccin
Kf = 2X1010 = [My2 ] / [X][X] = [My2 ] / [X2 ] [ X2 ] = [My2] / 2X1010 [ X ] = [My2 ] / 2X1010 [ X ] = 0.005/ 2X1010 = 5X10-7 = [Ca+2 ] p Ca+2 = - log [Ca+2 ] = - log [5X10-7 ] = 6.3
Despus del Punto de equivalencia el exceso de EDTA adicionado aporta lo que por efecto de in comn incide en la concentracin de los iones calcio en libertad
mmoles EDTA = 50.1 X 0.01 = 0.501 milimoles mmoles EDTA= 0.5010.5=0.001M=0.001/ 101 mmoles EDTA = 9.9 X 10 -6 ADET [MY-2] = 0.5/ 100 = 0.005 Kf = [MY-2] / [Ca+2] [Y] = 2 X 1010
Sustituyendo Kf = 2 X 1010 = [0.005] / [0.001] [Ca+2 ] despejando [Ca+2 ] = [MY-2 ] / Kf [0.5]/ 2 X 1010 [9.9 X 106] [Ca+2 ] = 0.005/1.98X105 = 2.5 X 10-8 pCa = - log [Ca+2 ] = - log. [2.5 X 10-8 ]= 7.59
En la eleccin del indicador se toma en consideracin el (pM) y (pH), la cantidad utilizada debe ser lo ms pequea posible por que de esta manera se percibe mejor el cambio de coloracin en el punto de equivalencia
Estos indicadores son de naturaleza orgnica, debe cuidarse que el complejo formado no sea demasiado estable y que el pH a que se efecta la reaccin no minimice la efectividad de la observacin
Puede minimizarse la efectividad del indicador Debido a la reaccin que posiblemente pudiera tener este con los iones hidrgeno presentes o la coloracin que a su vez pudiera darse por efecto del pH
Uno de los indicadores ms comnmente utilizados es el eriocromo T o negro de erio-cromo que pertenece al grupo de colorantes dihidroxidinaftilazicos, en donde los hidrgenos proceden del grupo HSO3 y los pertenecientes a los oxhidrilos
para utilizar el negro de eriocromo se recomienda hacer una mezcla del indicador en polvo y de cloruro de sodio en la proporcin de 1 a 100 y en la titulacin se emplean pequesimas cantidades del orden de 2 a 3 decigramos
La murexida es una sal de amonio del cido purprico en medio alcalino forma compuestos coloridos, por ejemplo en la determinacin de calcio a un pH 12 este compuesto de color rosado a violeta
El murexida tambin se utiliza en las determinaciones de nquel, cobre y cobalto con valencia 2 y Ce con valencia 3 con ellos forma complejos cuyo color va del amarillo al azul violceo
Dentro de los reactivos que pueden utilizarse en la formacin de iones complejos destaca el EDTA puesto que es un reactivo que independientemente de la carga del catin la reaccin siempre se efectuar respetando la relacin 1
Observe la relacin 1 a 1 Ag+ + Y-4 AgY-3 Zn++ +Y-4 ZnY-2 Ca++ +Y-4 CaY-2 Al+++ +Y-4 CaY-
El EDTA es un reactivo que forma quelatos estables con muchos cationes ya que cuenta con diferentes sitios dentro de su molecula capaces de reaccionar y esto constituye la base de un buen nmero de mtodos analticos
Estos mtodos pueden ser titulaciones directas o indirectas, estas ltimas se emplean en el caso en que la reaccin entre el catin y el EDTA es lenta o cuando no se cuenta con el indicador apropiado
Se utilizan algunos otros reactivos en determinaciones cuantitativas por formacin de iones complejos, dentro de los cuales destacan el cianuro en la determinacin de iones plata, por formacin del complejo Ag(CN)2- etc.
El amoniaco en la determinacin del ion cobre formando Cu(NH3)4++ los iones cloruro en la determinacin del mercurio Hg(Cl)4-2 etc.
Determinacin de Zinc El pH es un factor que incide fuertemente en la formacin de complejos y en el caso del EDTA se requiere un pH de mayor de 10 para que la forma Y-4 predomine y el Zn tiende a formar con el un precipitado
La formacin de precipitados no es caracterstico solo del Zn sino que mucho otros tambin lo presentan debido a que se forman xidos e hidrxidos insolubles
Para evitarlo se utiliza una solucin con concentraciones altas de amonio y de cloruro de amonio, asegurando de esta manera la reaccin completa entre ste el Zn y el titulante debido a la formacin de un aminocomplejo con zinc II que evita la formacin de el hidrxido de Zinc.
Zn(NH3)4++ + HY-3 ZnY-2 + 3NH3 + NH4+ Como en toda reaccin las formas involucradas son variadas ejemplo Zn(NH3)2++ , Zn(NH3)3++
En la determinacin de Zinc se pesaron 0.1450g y se disolvieron en agua y se titularon con AEDT 0.011M calcule los gr y el % de zinc existente en la muestra cuando del reactivo precipitante se utilizaron 48.6, 48.2, 48.1 ml respectivamente en cada una de las alcuotas utilizadas
mlp = 48.6+48.2+48.1 = 144.9 / 3 = 48.3 Empleando la formula % = ml gastadosX MX mmol/ gs X 100 Sustituyendo % Zn++ =(48.3 ml X 0.011M X 0.065/ 0.1450) 100 % Zn++= 23.81 %
Determinacin de Magnesio En la titulacin de Mg utilizando EDTA se emplea regularmente como indicador negro de eriocromo (este indicador es inestable en solucin por lo que debe prepararse en el momento en que se utiliza)
El indicador acta cambiando de coloracin cuando se une a un ion metlico, debido a esto la reaccin se puede representar de la siguiente forma: MgIn + EDTA MgEDTA + In
El color del Indicador unido al ion magnesio es rojo mientras que despus del punto de equivalencia el indicador queda en libertad ste presenta una coloracion azul. Por lo tanto el vire en este caso va de rojo a azul, ese sera el caso del siguiente ejemplo
En la determinacin del Magnesio y azfre presente en un compuesto sal de epson grado industrial se pes 1.0 g se disolvi en agua y se titul con una solucin de EDTA 0.020 M calcular los gramos y el porcentaje de Mg existente en la muestra cuando del reactivo precipitante se utilizaron en promedio 38.1ml
Empleando la formula % = ml gastados X M X mmol / gs X 100 Sustituyendo % Mg++ =(38.1 ml X 0.02 M X 0.024/ 0.1) 100 % Mg++ =18.28 %
La sal de epson es un sulfato de magnesio heptahidratado por lo tanto existe una relacin estequiomtrica entre la cantidad de Mg y S presente en esta sal, lo que se aprovecha para calcular el % del otro elemento
PM MgSO4.7H2O = 24 + 32 +64 + 126 = 246 g Por lo tanto 24 gs de magnesio siempre se encontrarn unidos a 32 gramos de azufre en esta sal por lo que el porcentaje de este ltimo compuesto se puede calcular por medio de una regla de tres directa
24 32 18.25 X X = 24.33 % a partir los datos encontrados se puede calcular la cantidad en gramos de Mg y S.
1 gr X 1 gr X
100% 18.28 100% 24.33 %
X = 0.1828 g Mg
X = 0.2433 g S
Determinacin de Niquel En la determinacin por retroceso se emplea un exceso de EDTA de concentracin conocida y se titula con una solucin patrn de un ion metlico que en este caso pudiera ser una solucin patrn de Zinc a un pH de 5.5 y como indicador anaranjado de Xilenol
Un gramo de la muestra se disuelve en 250 ml y de la solucin problema se toman alicuotas de 50 ml y se tratan con 50 ml de EDTA 0.0496M y se requieren 36.3 ml de la solucin de zinc 0.0237M calcular los gramos y el % p/v de niquel presentes en la muestra problema
Se calculan los mmoles de EDTA utilizando la frmula M = mmoles/ ml Despejando se tiene que mmoles de EDTA= MXml Mmoles de EDTA = 0.0496 MX 50 ml= 2.48
Se emplea la misma formula para determinar los mmoles de Zn adicionados mmoles Zn ++ = M X ml Mmoles de Zn ++= 0.0237 M X 50 ml = 1.185 Mmoles de Ni++ = 2.48 1.185 = 1.295
PA Ni = 58.69 por lo tanto un mol = 58.69 g y un mmol = 0.058 g 1 mmol 0.058 g 1.295 X X = 0.07511 g en 50 ml
Ahora se calcula cuanto existe en los 250 ml en que se disolvi el gramo de muestra problema. 0.07511 g 50 ml X 250 ml X = 0.3755 g 1g 100 % 0.3755 g X X = 37.55 %
Mtodos Gravimtricos
El anlisis gravimtrico se ha empleado para la determinacin de una gran cantidad de sustancias y las investigaciones realizadas en este mbito con respecto a la formacin de precipitados es muy extenso
El procedimiento parte de la muestra problema y de un reactivo en solucin que darn por resultado una sustancia insoluble que sea fcil de filtrar de composicin constante y sin impurezas
A medida que la sustancia que precipita se alega de las propiedades antes descritas el resultado ser menos confiable
El uso de tcnicas apropiadas ayuda a mejorar las propiedades deseables en los precipitados que resultan de los anlisis gravimtricos, y son estos de tal exactitud que han servido para determinar el peso atmico de algunos elementos
T.W. Richards y colaboradores recibieron el Premio Nbel por haber encontrado los PA Cl, Ag, y N, trabajo que marc la pauta para la determinacin de los pesos atmicos de muchos elementos ms
Es Una tcnica muy antigua que requiere de muy poco equipo, pero es muy meticulosa y consume mucho tiempo
El tamao de las partculas de un precipitado reviste primordial importancia, puesto que si son muy pequeas, pasarn por los poros del papel filtro y si son un poco ms grandes lo taparn
Mientras que si son ms grandes que los poros se posaran en la superficie y permitirn el paso del lquido y una buena separacin de la sustancia insoluble formada
En un proceso de precipitacin, la velocidad con que se forma el precipitado es determinante en el tamao de las partculas que lo constituyen
Ya que ha mayor velocidad se formarn mayor nmero de ncleos y si estos son muchos las partculas son ms pequeas
Por lo tanto en gravimetra se requiere mayor tamao de partcula por lo que la velocidad deber ser menor
El proceso de formacin de un precipitado presenta dos etapas, la nucleacin que constituye el proceso en que las molculas se forman se unen entre si formando pequeos agregados y el crecimiento de la partcula que implica la unin de ms molculas al ncleo
Para incrementar el crecimiento de los cristales se puede utilizar de una fuerte agitacin y temperaturas altas que permitan la formacin de cristales mayores
El pH tambin puede manipularse para que incida en un mayor tamao de los cristales, as como la adicin de iones que puedan formar iones complejos
La precipitacin como mtodo para la determinacin cuantitativa de una sustancia que al final deber medirse utilizando una balanza analtica, pudiera dar por resultado una serie de errores
la capacidad de la sustancia que precipita para retener molculas de agua que al formar parte del peso de la muestra alteraran los resultados obtenidos
Los clculos gravimtricos relacionan estequiometricamente los moles del producto con los moles del reactivo y con los del producto de la reaccin
El factor gravimtrico es la relacin que existe entre el peso atmico o molecular de la sustancia que se va a determinar y el peso molecular del precipitado
Por ejemplo el factor gravimtrico que se empleara en la determinacin de plata por precipitacin con cloruros ser el resultado de dividir el peso atmico de la plata entre el peso molecular del cloruro de plata puesto que la reaccin sera
AgNO3 + NaCl AgCl + NaNO3 F.G. = Ag/ AgCl = 108 / 143.5 = 0.7527
En la Determinacin de Arsnico la reaccin de formacin del arseniato de amonio y magnesio es la siguiente: (NH4)2HAsO4 + MgCl2 + NH4OH + 5H2O (NH4)2 MgAsO4 .6 H2O + 2NH4Cl
El precipitado despus de filtrado se lleva a calcinacin y se obtiene (NH4)2MgAsO4.6 H2OMg2As2O7+ 7H2O +2NH3 F.G. = 2As/ Mg2As2O7 = 150 / 310.6 = 0.4829
Se pesan 0.5296 g de una sal de cloro se disuelve en agua y se utiliza como reactivo precipitante un exceso de nitrato de plata, el precipitado se lav seco y pes obtenindose un peso igual a 0.7645 g calcule el % de Cloro en la muestra problema
AgNO3 + Cl- AgCl + NaNO3 factor gravimtrico = 0.2473 por lo tanto se multiplica el valor del factor gravimtrico por el peso del compuesto obtenido gs de Cl = g de precipitado X F.G. gs de Cl = 0.7645 X 0.2473 = 0.1891
El peso de la muestra fue 0.5296 y por lo tanto este peso es el 100% para calcular el % de cloro en la muestra tenemos que: 0.5296 g 100 0.1891 g X = 35.7 % Cl
Este ejemplo puede resolverse de forma diferente, primero se calcula el peso del cloro existente en la muestra por medio de una regla de tres.
143.5 gs AgCl 35.5 Cl. 0.7645 gs AgCl X = 0.1891 utilizando la formula: % Cl = (Peso de Cl / Peso de la muestra) 100 % Cl = ( 0.1891/ 0.5296 ) 100 = 35.7
Curva de Pirlisis Se ejemplifica con algunos datos acerca de la curva de pirolisis resultado de la calcinacin de algunas muestras de oxalato de calcio
En la curva se puede apreciar que cuando este se encuentra como CaC2O4.H2O presenta estabilidad a 100C la perdida de agua se presenta por arriba de los 226C alcanzando su estabilidad en forma de CaC2O4
A los 398 C se observa una perdida de peso fuerte debido a la conversin a CaCO3 debido a la perdida de monxido de carbono estabilizandose en el rango de 420 a 600 C
En adelante da inici la transformacin del carbonato a xido de calcio alcanzando su peso constante alrededor de los 850 C y se cuantifica
Determinacin por gravimetra de un sulfato Se utiliza como agente precipitante una solucin de BaCl2 al 5 % que se adiciona a la muestra problema (en Solucin) gota a gota agitando vigorosamente, hasta adicionar alrededor de un 10 % de exceso
la adicin gota a gota y agitando fuertemente tiene por objeto la obtencin de cristales ms grande
Luego se digiere a temperatura cercana al punto de ebullicin de 1 a 3 horas para incrementar la solubilidad del compuesto y propiciar la formacin de cristales de mayor tamao.
Se lava filtra y se a calcina utilizando un crisol de porcelana que se ha llevado previamente a peso constante, . La reaccin que se efecta es: Na2SO4 + BaCl2 BaSO4 + 2NaCl
Como puede notarse en anlisis gravimtrico el reactivo precipitante no requiere de gran exactitud en su concentracin, porque en este mtodo lo importante el peso del precipitado formado

Calcular el % de Sulfato presente en la muestra problema si de ella se pesaron 0.4983 g y se obtuvieron 0.8452 g. 233.39 g BaSO4 96.06 SO4 0.8452 g BaSO4 X = 0.3479 SO4
Utilizando la formula: % SO4 = (Peso de SO4 / Peso de la muestra) 100 % SO4 = ( 0.3479 / 0.8452 ) 100 = 41.16 % SO4
Gracias por su atencin

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