Qumica General

2007
Primer Semestre 2007


- La estructura del tomo de acuerdo a la teora actual.
- Partculas sub-atmicas.
- Teora de los Orbitales Atmicos.
- Ordenamiento electrnico de acuerdo a los nmeros
cunticos n, l, m y s.
- Configuracin electrnica.
- El Sistema Peridico de los Elementos Qumicos y las
Propiedades Peridicas.
Sede Santiago Sur
Ingeniera en Biotecnologa.
ETC
TEMA 3.- ESTRUCTURA ATMICA Y TABLA PERIDICA
DE LOS ELEMENTOS
2
Fechas de Pruebas
Primera: 19 de abril. Temas I, II y III
Segunda: 24 de mayo.
Tercera: 28 de Junio.
3
Objetivos
Al finalizar el tema los estudiantes estarn en condiciones de:
Explicar la estructura de los tomos de acuerdo a la Teora
Atmica Moderna.
Relacionar el ordenamiento electrnico de los tomos con su
reactividad qumica.
Reconocer las propiedades peridicas de los elementos qumicos.
4
Antecedentes
Siglo XVI:
Se descubre cmo crear un vaco, algo imposible para Aristteles
Esto atrajo la atencin sobre la antigua teora de Demcrito,
Los tomos se movan en un vaco.
Ren Descartes
desarrollaron una visin mecnica de la materia en la que el tamao,
la forma y el movimiento de las partculas diminutas explicaban
todos los fenmenos observados.
Comenz a desarrollarse una teora cintico-molecular de los gases.
Robert Boyle:
Realiza estudios sobre el muelle de aire (elasticidad) que
condujeron a la ley de Boyle, El volumen y pa presin de un gas
mantienen una inversa.

5
Dalton
Siglo XIX John :
Dalton desarrolla la teora atmica de los elementos y
compuestos.
Dedujo la estructura del dixido de carbono
Propuso la teora de que cada molcula est compuesta por un
nmero definido de tomos.
Mostr que los tomos se unan entre s en proporciones
definidas.
Demostr que los tomos suelen formar grupos molculas.
Postul que todos los tomos de un mismo elemento son
idnticos entre s y diferentes de los tomos de cualquier otro
elemento.
Fue el primer cientfico en clasificar los elementos por su peso
atmico.
6
Joseph John Thomson
Se le considera el descubridor del electrn por sus experimentos
con el flujo de partculas (electrones) que componen los rayos
catdicos.
En 1898 elabor la teora del pudn de ciruelas de la estructura
atmica.
Los electrones eran como 'ciruelas' negativas incrustadas en un
'pudn' de materia positiva.
7
EL TOMO DE RUTHERFORD
Modelo nuclear del tomo
La carga positiva de un tomo y la mayora de su masa estn
concentradas en una pequea regin central llamada ncleo.
Los electrones, con carga negativa, giran en rbitas alrededor del
ncleo.
8
Anomalas del modelo de Rutherford.
Segn a teora electromagntica de Maxwell:
Los electrones con carga elctrica negativa al girar a gran velocidad
alrededor del ncleo positivo tendrn que perder energa en forma de
radiacin.
Se acercaran al ncleo describiendo orbitas cada vez ms pequeas
recorridas a mayor velocidad.
La frecuencia de la radiacin emitida crecera paulatinamente.
En consecuencia los espectros de los gases incandescentes deberan ser
continuos pues existira entre sus numerosos tomos, todos los estados
posibles de desarrollo interno.
El tomo llegara finalmente a destruirse al chocar contra los electrones
contra el ncleo.
Los hechos observados son:
Los tomos son estables.
Los espectros de emisin de los gases son discontinuos formados por un
nmero mas o menos grande de lneas
Conclusiones:
La teora nuclear del tomo est incompleta.

9
Vertientes del pensamiento fsico a principios
del siglo XX.
Escuela Clsica. Sostiene que el universo es una amalgama de
materia y radiacin.
Las leyes de Newton describen el comportamiento de todas las
formas de la materia
La teora electromagntica de Maxwell explica todos los
fenmenos elctricos y magnticos.
La luz es una radiacin electromagntica.
Nueva Escuela:
El mundo a escala atmica solo puede comprenderse con nuevos
postulados pues las predicciones basadas en la mecnica clsica
se contradicen con los hechos observados en los experimentos.
10
Radiacin del cuerpo negro
Un cuerpo negro es un objeto que absorbe toda la radiacin que
incide sobre l, una buena aproximacin es una cavidad con un
agujero minsculo.
Hecho: Radiacin del cuerpo negro:
A finales de 1800 los fsicos midieron la intensidad de la radiacin
emitida por un cuerpo negro a una temperatura fija en funcin de
la frecuencia.
Todos los cuerpos cuando se calientan emiten energa radiante.
Segn la teora clsica la energa de una onda depende solo de su
amplitud.
11
Radiacin del cuerpo negro
La energa total emitida a temperatura constante sobre todo el
espectro (rea bao la curva) aumenta muy rpidamente con la
temperatura.
Cuando los fsicos utilizaron
la mecnica estadstica y la
teora ondulatoria para
predecir las curvas de
intensidad frente a la
frecuencia de la radiacin
emitida por el cuerpo negro,
obtuvieron un resultado en
desacuerdo con las
resultados experimentales
12
Teora cuntica
Max Plank en 1900:
Introduce la idea de que la energa de los osciladores que constituyen
el cuerpo incandescente no puede variar de una manera continua sin
nicamente en cantidades discretas.
Las energas posibles de cada oscilador vienen dadas por la expresin


Y
Siendo c la mas pequea cantidad de energa del oscilador (Cuanto
de energa)
La energa adquiere una forma discontinua
Utilizando un valor de h=6.6x10
-34

Planck obtuvo curvas tericas que
reproducan de forma precisa las curvas obtenidas experimentalmente
para la radiacin del cuerpo negro.
Donde: es un nmero entero
n
n n c c =
Donde: es un una constante h h c v =
13
Efecto fotoelctrico
Planck introduce la teora cuntca para explicar la produccin y
transformacin de luz pero no para la luz misma.
Fue Einstein en 1905 quien la introdujo para explicar la produccin de
electrones por efecto de la radiacin sobre los metales efecto fotoelctrico
pues la velocidad mxima con que salen los electrones depende solamente
de la frecuencia de la luz incidente y no de su intensidad.
Segn la teora clsica, la energa de los electrones emitidos, que se mide por
la tensin elctrica que generan, debera ser proporcional a la intensidad de
la radiacin.
Los hechos demostraban la intensidad de la luz solo determinaba el nmero
de electrones emitidos pero que energa era dependa exclusivamente de la
frecuencia de la radiacin.
Cuanto mayor es la frecuencia de la radiacin incidente, mayor es la
energa de los electrones.
Por debajo de una determinada frecuencia crtica, no se emiten
electrones.

14
Efecto fotoelctrico
Al incidir la luz sobre el metal, un electrn absorbe la energa hv
del fotn que choca con l y sale expulsado.
Si la frecuencia de luz no es suficientemente elevada, los
electrones no se podrn desprender del metal.
La energa del cuanto es proporcional a la frecuencia, por lo que la
energa del electrn depende de la frecuencia.
Einstein explic este
fenmenos suponiendo que:
La radiacin no tiene un carcter
discontinuo sino que existe en
forma de partculas discretas
Cuantos de luz llamados
fotones, de energa igual a hv.
15
Niels Bohr
Segn la teora clsica, el tomo descrito por Rutherford sera
inestable.
Esta dificultad llev Bohr a postular, en 1913, que la teora
clsica no es vlida en el interior del tomo y que los electrones
se desplazan en rbitas fijas. Cada cambio de rbita de un
electrn corresponde a la absorcin o emisin de un cuanto de
radiacin.
16
Postulados de Bohr
1. Cualquiera sea la rbita descrita un electrn, este no emite energa. La
energa del electrn dentro del tomo est cuantizada. Solo puede tener
valores especficos. Niveles de energa
2. El electrn se mueve en orbitas circulares alrededor del ncleo y cada
rbita fue corresponde a un un estado estacionario a cada orbita le
corresponde una energa determinada, o niveles de energa.
3. En condiciones normales, a T ambiente, el electrn se encuentra en la
orbita de menor energa Estado basal o fundamental
4. Si el electrn absorbe energa se mover a una orbita ms alejada Estado
excitado
5. nicamente son posibles aquellas rbitas para las cuales el momento
angular del electrn producto de su momento de inercia, I, por la
velocidad angular, = es un mltiplo entero de h/2t
Esta consideracin es un modo de expresar la suposicin de Planck de que
la energa de un oscilador armnico lineal es siempre mltiplo de hv
Este postulado permite calcular los radios de las rbitas permitidas
llegndose al nmero cuntico n que determina la rbita electrnica.
17
Postulados de Bohr
6. La energa liberada al caer un electrn de una orbita superior activada a
otra ms cerca del ncleo de menor o nula activacin se emite en forma de
una onda electromagntica elemental. Un fotn cuya frecuencia viene
determinada por la relacin:





La teora de Bohr, incluso perfeccionada posteriormente para orbitas
elpticas, solo poda aplicarse al tomo de hidrgeno y a iones con un solo
electrn.
Para tomos de un numero mayor de electrones solo logro deducir el
nmero mximo de electrones en cada nivel energtico que est dado por:

Son las energas del electrn en las rbitas de partida y de llegada
de nmero cunticos k y j respectivamente

Donde:
y :
k j
k j
E E h
E E
v =
2
2
o
Mximo
N n =
18
Modelo Mecnico Cuntico
Fundamentos:
Teora de Planck.
Hiptesis dual Onda Partculas de De Broglie.
Extendi el carcter dual onda-partcula de la luz, a los electrones, protones,
molculas, y a todas las partculas.
Principio de incertidumbre de Heisenberg.
En la naturaleza no es posible determinar de un modo preciso y simultaneo la
posicin y el momento (mv) de una partcula. Es una consecuencia de la
descripcin onda-partcula de la radiacin y la materia, se expresa
matemticamente:



Todos los objetos, independientemente de su tamao estn sujetos al
principio de incertidumbre. Para partculas grandes, como autos, aviones, etc.
mecnica clsica las magnitudes involucradas son muy grandes en
comparacin con h
( )
34
6 625 10
x mv h
h , J / s

A A >
=
19
Concepto mecnico ondulatorio del tomo.
En Trminos prcticos la mecnica cuntica propone calcular
la probabilidad de encontrar al electrn, con una determinada
energa, en una determinada regin del espacio.
Ecuacin de onda o Ecuacin de Schrdinger:
Es la ecuacin que describe el comportamiento del electrn
deducida a partir de la teora de De Broglie
La solucin completa de la ecuacin de Schrdinger para el
tomo de hidrgeno produce un conjunto de funciones de onda
con sus correspondientes energas. Estas funciones se llaman
ORBITALES. Que se describen por tres nmeros enteros
llamados NMEROS CUANTICOS

20
Orbitales
ORBITAL:
Es una funcin matemtica, no una entidad fsica, no es ni una
rbita, ni una trayectoria precisa.
Su sentido fsica mas prximo es la regin del tomo en que con
mayor probabilidad se encuentra el electrn.
El orbital es la funcin de onda que caracteriza al electrn en su
movimiento como onda partcula. El cuadrado de la funcin de
onda (
2
) en un punto dado del espacio indica la probabilidad
de encontrar un electrn en ese punto.
21
Evolucin del modelo del tomo

22
Nmeros cunticos.
El modelo atmico de Bohr introduce un nmero cuntico para describir
una orbita.
La mecnica cuntica necesita tres nmeros cunticos.
Nmero cuntico principal (n).
Seala el nivel principal de energa y el tamao del orbital. Puede tomar
cualquier valor entero a partir de 1.
Cuanto mayor sea n mayor ser la energa y la distancia promedio del
electrn al ncleo.
Nmero cuntico de momento angular o secundario (l).
Determina la forma del orbital y la energa del subnivel dentro de cada
nivel. Sus valores van desde cero hasta n-1 l=0 subnivel S; l=1, subnivel p.
l=2, subnivel d. l=3, subnivel f
Nmero cuntico magntico (m).
Describe la orientacin del orbital en el espacio. Sus valores van desde l
hasta +l pasando por cero.
Nmero cuntico de espn.
Determina el giro del electrn sobre su propio ee, solo +1/2 y .
23
Orbitales
Los orbitales mostrados ilustran la distribucin espacial de electrones con
momento angular progresivamente mayor (s, p, d).
Nunca puede haber ms de dos electrones en un mismo orbital.
24
Orbitales
Representacin de la parte angular de la funcin de onda de los orbitales s,
p, d y f (probabilidad 75 %)
25
Distribucin electrnica de los tomos
En un tomo a baja temperatura los distintos electrones deben disponerse en
las orbitas posibles de mnima energa. Para fiar estas orbitas, explicar el
espectro ptico y de rayo x de cualquier tomo y justificar la ordenacin de
los tomos en el sistema peridico Wolfgang Pauli estableci una
generalizacin concerniente a los cuatro nmeros cunticos:
Principio de exclusin de Pauli:
En un tomo cualquiera no pueden existir dos electrones en el
mismo estado cuntico.
Esto es, el grupo de valores asignados a los cuatro nmeros
cunticos debe ser diferente para los distintos electrones de un
tomo.
26
Distribucin electrnica.
Los electrones que tienen un mismo valor de n constituyen
un nivel energtico. La energa aumenta con el nmero
cuntico principal n
Para valores iguales de n los electrones se reparten en n
subgrupos o subniveles de energa. Segn el distinto valor de
l . Los electrones que tienen los mismos valores de n y l
se encuentran, por tanto, en el mismo subnivel.
Dentro de cada nivel, los electrones tienen energa creciente al
aumentar el numero cuntico secundario l
Los electrones en cada subnivel se distribuyen en distintos
orbitales, determinados por los posibles valores de m
Cada orbital puede tener, como mximo, dos electrones

27
Reglas de carcter general para la distribucin
electrnica de los tomos
1. El nmero mximo de electrones en cada nivel de energa es el doble del
cuadrado del nmero cuntico principal de los determina. 2n
2

2. Cada nivel comprende tantos subniveles como indica el nmero cuntico
principal n. El nmero de electrones en los distintos subniveles es igual y
en orden al doble de los nmero impares sucesivos. 2; 6; 10; 14.
3. El nivel exterior o de mxima energa no contener ms de 8 electrones, o
sea, no pueden llenarse ms que sus dos primeros subniveles.
4. El penltimo nivel de energa no puede contener ms de 18 electrones que
llenan sus tres primeros subniveles.
5. El nivel exterior o de mxima energa no puede contener ms de dos
electrones, que ocupan el primer subnivel, si el anterior o penltimo nivel
no ha alcanzado su mximo dentro de los lmites impuestos por las reglas 1
y 4.
6. El penltimo nivel no puede contener ms de nueve electrones, o sea un
electrn en su tercer subnivel, si el nivel anterior o antepenltimo no ha
alcanzado su mximo dentro de los limites impuestos por la reglas 1.
28
Recurso para el llenado de los niveles

s 1
s
s
s
s
s
s
2
3
4
5
6
7
p
p
p
p
p
d
d
d
f
f
d
p
29
Sistema peridico de los elementos
Antecedentes histricos:
El concepto actual de elemento segn la idea de Boyle y
desarrollada despus por Lavoisier condujo.
Establecer que sustancias conocidas hasta ese momento eran
elementos.
Aislar nuevos elementos a partir de sus compuestos.
Como resultado de los descubrimientos que establecieron en la
teora atmica de la materia en el primer cuarto del siglo XIX,
los cientficos pudieron determinar las masas atmicas relativas
de los elementos conocidos hasta entonces.
El desarrollo de la electroqumica durante ese periodo por parte
de los qumicos britnicos Humphry Davy y Michael Faraday
condujo al descubrimiento de nuevos elementos.
30
Antecedentes
El descubrimiento de un gran nmeros de elementos y el
estudio de sus propiedades puso de manifiesto cierta semejanza
entre alguno de ellos, que se comportan de forma parecida,
qumicamente Ej. Cl; Br; I. Na; K.
Esto indujo a los qumicos a buscar una clasificacin de los
elementos con el objeto de:
Facilitar su conocimiento descripcin sistemtica en funcin de
sus anomalas y diferencias.
Promover direcciones en las investigaciones.
31
Antecedentes 1829.
Johann Wolfgang Dbereiner. En 1829 se haban descubierto tantos
elementos como para que se pudiera observar que algunos tenan
propiedades muy similares y que se presentaban en triadas: cloro, bromo y
yodo; calcio, estroncio y bario; azufre, selenio y teluro, y cobalto, manganeso
y hierro. Debido al nmero limitado de elementos y a la confusin entre las
masas atmicas y masas moleculares, los qumicos no captaron el
significado de las triadas de Dbereiner.
En 1860, en el primer congreso qumico internacional, el qumico italiano
Stanislao Cannizzaro puso de manifiesto el hecho de que algunos elementos
(por ejemplo el oxgeno) poseen molculas que contienen dos tomos. Lo
que permiti que los qumicos consiguieran una lista de los elementos.
En 1864, el qumico britnico John A. R. Newlands clasific los elementos
por orden de masas atmicas crecientes y observ que despus de cada siete
elementos, en el octavo, se repetan las propiedades del primero. El
descubrimiento de Newlands no impresion a sus contemporneos,
probablemente porque la periodicidad observada slo se limitaba a un
pequeo nmero de los elementos conocidos.
32
Mendeliev y Meyer
En 1868, al editar un manual de qumica, Julius Lothar Meyer, ide una tabla
peridica que result ser extraordinariamente parecida a la versin de
Mendeleiev de 1869. Aunque Meyer no lleg a clasificar todos los elementos
correctamente. Sin embargo, por culpa del editor, la tabla no apareci
impresa hasta 1870.
Mendeleiev tambin escribiendo un libro de texto de qumica, casi al mismo
tiempo que Meyer, dio forma a su propia tabla peridica.
Mendeleiev confiaba tanto en su tabla como para predecir la existencia de
nuevos elementos y las propiedades de sus compuestos, as como para
corregir el valor del peso atmico de alguno de los elementos conocidos.
La clave del xito de sus esfuerzos fue comprender que los intentos
anteriores haban fallado porque todava quedaban elementos por descubrir,
y haba que dejar los huecos para esos ellos en la tabla.
Ley Peridica de Mendeliev y Meyer:
Las propiedades de todos los elementos son
funciones peridicas de sus masas atmicas
33
Avances
El sistema peridico ha experimentado dos avances
principales desde su formulacin original:
1. La primera revisin extendi el sistema para incluir toda una
nueva familia de elementos. Este grupo comprenda los tres
primeros elementos de los gases nobles o inertes, argn, helio y
nen, descubiertos en la atmsfera entre 1894 y 1898 por John
William Strutt Rayleigh y William Ramsay.
2. El segundo avance fue la interpretacin de la causa de la
periodicidad de los elementos en trminos de la teora de Bohr
(1913) sobre la estructura electrnica del tomo.
34
Ley peridica
Las propiedades fsicas y qumicas de los
elementos tienden a repetirse de forma
sistemtica conforme aumenta el nmero
atmico.
Las propiedades de todos los elementos son
funciones peridicas de sus nmeros atmicos
35
La Tabla Peridica
La tabla peridica agrupa a los elementos en filas (periodos) y
columnas (grupos) segn sus propiedades qumicas. Los
elementos aparecen ordenados por sus nmeros atmicos.
36
La Tabla Peridica.

37
La Tabla Peridica
Formato moderno de la Tabla peridica
38
La TP y la estructura electrnica
El formato moderno de la Tabla Peridica es un reflejo de la
estructura electrnica de los elementos.
Los bloques en los que se dividir la tabla indican el tipo de
subcapa que est ocupndose.
Cada periodo de la Tabla corresponde al llenado completo de
las distintas subcapas que componen una capa dada
El nmero del periodo corresponde al valor del nmero
cuntico principal n de la capa que se est llenando.
El nmero de los grupos est relacionado con el nmero de los
electrones de la capa de valencia, que es la capa ms externa del
tomo.
En el sistema actual recomendado por la IUPAC, los grupos se
numeran del 1 al 18.
39
Bloques de la TP
Bloque s:
Elementos de los grupos 1 y 2 (metales alcalinos y
alcalinotrreos). Se caracterizan por ser metales ligeros y tener
una configuracin de la capa de valencia del tipo ns
1
o ns
2
.
Bloque d:
Elementos de los grupos 3-12. Metales de transicin. La
caracterstica de este grupo es el llenado de los orbitales d.
Bloque f:
Lantnidos y actnidos. La caracterstica principal de este grupo
es el llenado de los orbitales f.
Bloque p:
Metales de post-transicin y los no metales. Elementos de los
grupos 13 hasta el 18. Estos elementos se caracterizan por el
llenado de las subcapas p.
40
Propiedades peridicas
Al aumentar el nmero atmico, Z, muchas de las propiedades
fisicoqumicas de los elementos varan de forma peridica.
Estas propiedades atmicas son importantes para explicar las
propiedades qumicas de los elementos.
Las propiedades peridicas que consideraremos son:
Radio atmico y Radio inico.
Energa de ionizacin
Afinidad electrnica.
Carcter metlico.
Electronegatividad
Polarizabilidad

41
Carga nuclear y carga nuclear efectiva
Cada electrn se mueve bajo la atraccin del ncleo y bajo las
repulsiones medias creadas por los restantes electrones.
El electrn experimenta una carga nuclear
efectiva, Zef, que est determinada por la carga
electrnica total de una esfera de radio igual a la
distancia entre el electrn y el ncleo.
Los electrones que se encuentran fuera de esta
esfera no tienen un efecto neto sobre la carga
nuclear efectiva.
El valor de la carga nuclear efectiva depende de
los valores de los nmeros cunticos n y l del
electrn de inters.
La reduccin de la carga nuclear real, Z, a la
carga nuclear efectiva, Zef, se denomina
apantallamiento. La carga nuclear efectiva puede
expresarse como:
La carga nuclear efectiva
puede expresarse como:
Es la constante de
apantallamiento
ef
Z Z
:
o
o
=
42
Carga nuclear efectiva
Cuanto ms prximo est el electrn al ncleo ms cercano ser el valor de
la carga nuclear efectiva al valor de la carga nuclear real, Z, pues el electrn
sufre menor repulsin de los otros electrones que del tomo.

Z
1s
H
1
1.00
He
2
1.69

Z
1s
2s
2p
Li
3
2.69
1.28
Be
4
3.68
1.91
B
5
4.68
2.58
2.42
C
6
5.67
3.22
3.14
N
7
6.66
3.85
3.83
O
8
7.66
4.49
4.45
F
9
8.65
5.13
5.10
Ne
10
9.64
5.76
5.76

Z
1s
2s
2p
3s
3p
Na
11
10.63
6.57
6.80
2.51
Mg
12
11.61
7.39
7.83
3.31
Al
13
12.59
8.21
8.96
4.12
4.07
Si
14
13.57
9.02
9.94
4.90
4.29
P
15
14.56
9.82
10.96
5.64
4.89
S
16
15.54
10.63
11.98
6.37
5.48
Cl
17
16.52
11.43
12.99
7.07
6.12
Ar
18
17.51
12.23
14.01
7.76
6.76

43
Radio atmico
Una de las propiedades atmicas ms utilizadas de un elemento
es el tamao de sus tomos e iones
De ella dependen las estructuras de muchos slidos y molculas
individuales y otras propiedades peridicas como la energa de
ionizacin.
Radio metlico de un elemento metlico:
Se define como la mitad de la distancia, determinada
experimentalmente, entre los ncleos de tomos vecinos del
slido.
Radio covalente de un elemento no metlico:
Se define como la mitad de la separacin entre ncleos de tomos
vecinos del mismo elemento en la molcula.
La referencia a radios metlicos o covalentes es sinnima de
radios atmicos.
44
Radio inico
El radio inico de un elemento est relacionado con la distancia
entre los ncleos de los cationes y aniones vecinos.
Para determinar esta distancia se toma como valor de
referencia, el radio inico del anin oxo, O
2-
, con 1.40 .
A partir de este dato se construyen las tablas con los radios
inicos de los distintos cationes y aniones.
45
Variacin del Radio atmico
El radio atmico aumenta en un grupo al aumentar Z
Para los elementos de los grupos s y p el radio atmico
disminuye de izquierda a derecha en un perodo.
46
Radio atmico
El radio atmico se obtiene a partir de las longitudes de los
enlaces entre los tomos.
En un mismo grupo (columna), el radio atmico aumenta al
aumentar Z
En un mismo periodo (fila), disminuye a medida que aumenta el
nmero atmico.
47
Interpretacin
Al descender en un grupo, en el sentido de aumento del nmero
atmico, aumenta el nmero de niveles de energa, aumenta el
nmero cuntico principal, al pasar de un perodo a otro los
electrones de valencia ocupan orbitales de nmero cuntico
superior al anterior.
A lo largo de un perodo los electrones de valencia ocupan
orbitales con el mismo valor de n, todos los elementos de dicho
periodo tendrn el mismo numero de niveles de energa. Pero
los valores de la carga nuclear efectiva a lo largo de un periodo
aumentan ya que aumenta el numero atmico y el efecto
pantalla se mantiene casi constante. Esto hace que los
electrones externos sean cada vez ms fuertemente atrados que
los del elemento que le precede. Lo que hace que a lo largo de
un periodo los tomos se hacen cada vez ms pequeos.
48
Contraccin Lantnida
El perodo 6 (Cs-Po) el radio
metlico de los elementos de la
tercera serie de transicin es
muy similar a los que muestran
los metales de la segunda serie
de transicin y no mucho
mayores como cabra esperar.
Este efecto en la reduccin del
radio atmico para estos
elementos se conoce como la
contraccin lantnida.

Los elementos del perodo 6 estn precedidos por los elementos de la serie lantnida
en los cuales se ocupan los orbitales 4f.
Los orbitales 4f tienen muy poca capacidad de apantallamiento, por lo que las
repulsiones entre los electrones que se van aadiendo a lo largo de la serie f no
compensan el aumento de la carga nuclear y, en consecuencia, Zef aumenta de
izquierda a derecha a lo largo del perodo; el efecto dominante de Zef hace que los
electrones estn fuertemente atrados y los tomos sean ms compactos.
49
Volumen inico
De forma general.
Los aniones suelen ser ms voluminosos que los tomos de los
que proceden.
Un anin incorpora un electrn que genera mayores repulsiones
interelectrnicas, como no ha habido un aumento en la carga nuclear
que lo compense, al menos parcialmente. Ello deriva en una
expansin de la nube electrnica para minimizar las repulsiones
Los cationes suelen presentar un volumen menor que dichos
tomos.
En el caso del catin se produce el efecto contrario. La prdida de
carga negativa produce una disminucin de las repulsiones
interelectrnicas, y el excedente de carga positiva nuclear conduce a
una disminucin del volumen.
La variacin de radios inicos (positivos y negativos) a lo largo
de la Tabla Peridica es similar a la de los radios atmicos.
50
Energa de ionizacin
Se define como la energa mnima necesaria para separar un electrn del
tomo en fase gaseosa. Mide la facilidad con la que se puede separar un
electrn de un tomo


La primera energa de ionizacin, I
1
, es la que se requiere para arrancar el
electrn ms dbilmente unido al tomo neutro en estado gaseoso.
La segunda energa de ionizacin, I
2
, corresponde a la ionizacin del
catin resultante, y as sucesivamente.
Las energas de ionizacin se expresan en electrones-voltios (eV), donde
1eV es la energa que adquiere un electrn cuando atraviesa una diferencia
de potencial de 1V. 1eV equivale a 96,487 kJ mol-1.
1

-
( g ) ( g ) ( g )
A A e H I
+
+ =
51
Variacin de las primeras energas de
ionizacin a lo largo de la Tabla Peridica
La variacin de esta
propiedad atmica es la
misma que sigue la carga
nuclear efectiva
Aumenta a lo largo de un
perodo y disminuye al
descender en un grupo.
Las energas de ionizacin tambin se pueden relacionar con el radio
atmico. Elementos que tienen pequeos radios atmicos generalmente
poseen elevadas energas de ionizacin.
La explicacin de esta correlacin radica en el hecho de que en los
tomos pequeos los electrones estn ms prximos al ncleo y
experimentan una mayor fuerza de atraccin de tipo coulombiana.
52
Excepciones
La primera energa de ionizacin del B es ms pequea que la del Be a pesar
de que para el primero el valor de Zef es mayor.
Esta anomala puede explicarse atendiendo a las configuraciones
electrnicas de ambos elementos pues al pasar del Be al B el electrn
diferenciador pasa a ocupar uno de los orbitales 2p y en consecuencia se
encuentra ms dbilmente unido al tomo que si ocupara un orbital 2s.
Por tanto, I
1
disminuye al pasar de un elemento al otro.
Otra anomala se presenta entre el nitrgeno y el oxgeno. La explicacin a
este efecto es algo distinta a la anterior. Las configuraciones electrnicas de
ambos tomos son las siguientes:

7
N: 1s
2
2s
2
2p
3
8
O:1s
2
2s
2
2p
4
Para el tomo de oxgeno existen 2 electrones ocupando un mismo orbital
2p. Estos electrones experimentan una fuerte repulsin entre ellos, lo que
llega a compensar el aumento de la carga nuclear efectiva al pasar del N al
O.
53
La Afinidad Electrnica
Se define la entalpa de ganancia de electrones como la variacin de la
energa asociada a la ganancia de un electrn por un tomo en estado
gaseoso.

Esta entalpa puede ser positiva o negativa (reaccin endotrmica o
exotrmica, respectivamente). Sin embargo, aunque AHge es el trmino
termodinmico ms apropiado para describir este proceso, en Qumica
Inorgnica se suele emplear ms frecuentemente otra propiedad
relacionada con la anterior, denominada Afinidad Electrnica :
Se define la Afinidad Electrnica como:

A T = 0 K, la afinidad electrnica es el valor, cambiado de signo, de la
entalpa de ganancia de electrones
Un valor positivo de la afinidad electrnica indica que el in A
-
tiene una
menor energa que el tomo neutro y, por tanto ms favorable A.
La afinidad electrnica tambin se suele expresar en eV.

- -
( g ) ( g ) ( g )
A e A Hge + A
( )
( )
-
Ae E A, g E A , g =
Ae Hge = A
54
Orbitales de frontera
La afinidad electrnica de un elemento est determinada, en parte,
por la energa del orbital desocupado, o parcialmente ocupado, de
menor energa en el estado fundamental del tomo. Este orbital es
uno de los denominados orbitales frontera de un tomo.
Otro orbital frontera corresponde al orbital lleno de mayor energa.
Los orbitales fronteras de un tomo estn implicados en los cambios
electrnicos que se producen cuando se forman los enlaces qumicos.
Un elemento posee una elevada afinidad electrnica si el electrn
adicional ocupa una capa en la que experimenta una elevada carga
nuclear efectiva.
Este es el caso de los elementos que se encuentran en la parte
superior derecha de la Tabla Peridica. Estos elementos prximos al
flor (especficamente el nitrgeno, el oxgeno y el cloro) son los que
poseen los mayores valores de Ae.
55
La electronegatividad
La electronegatividad (_) de un elemento es la capacidad que
tiene un tomo de dicho elemento para atraer hacia s los
electrones de un enlace, o sea, cuando forma parte de un
compuesto.
Si un tomo tiene una gran tendencia a atraer los electrones se
dice que es muy electronegativo (como los elementos prximos
al flor) y si su tendencia es a perder esos electrones se dice que
es muy electropositivo (como los elementos alcalinos).
La electronegatividad tiene aplicaciones en las energas de
enlaces, y en las predicciones de la polaridad de los enlaces y
las molculas
56
La electronegatividad
La variacin de la electronegatividad segn la escala de Pauling
con respecto al nmero atmico se aprecia una variacin
similar a la observada para el radio inico o la energa de
ionizacin.
Aumenta a lo largo de un perodo y disminuye a lo largo de un
grupo.
57
La electronegatividad
Los elementos prximos al F son los que poseen altos valores
de I y de Ae y son los ms electronegativos.
Debido a que _M depende de las energas de los orbitales
atmicos y en particular, de la localizacin de los orbitales
frontera, la electronegatividad de un elemento ser elevada si
los dos orbitales frontera de un tomo tienen baja energa.
58
La polarizabilidad
La polarizabilidad, o, de un tomo se define como la facilidad que presenta
dicho tomo para poder ser distorsionado por un campo elctrico.
Un tomo o un anin es altamente polarizable si su distribucin electrnica
puede distorsionarse fcilmente, como ocurre cuando el orbital vaco o
parcialmente ocupado de menor energa est prximo al orbital lleno de
mayor energa.
O sea, la polarizabilidad de un tomo ser alta si la separacin entre sus
orbitales fronteras es pequea y por ser baja si dicha separacin es grande.
Los tomos que presentan orbitales fronteras muy prximos en energa son
los tomos pesados y de gran tamao como los iones de los metales
alcalinos y de los halgenos ms pesados.
Los tomos pequeos y ms ligeros como el flor y los elementos prximos
a l, tienen tpicamente una gran separacin energtica entre sus orbitales
fronteras y, por lo tanto, son difcilmente polarizables.
59
Enlace inico
Unin qumica de los tomos
en la que se transfieren
electrones de un tomo a otro
de manera que los tomos
tengan al final capas
electrnicas totalmente llenas.
Los metales alcalinos, Na, K, Rb, Cs, tienen un nico electrn en la
capa externa del tomo. Es muy fcil que este electrn sea cedido a
tomos de halgenos, F, Cl, Br, I que necesitan un nico electrn para
completar su capa externa.
Cuando el electrn, ha sido transferido, el tomo del metal alcalino se
convierte en un in positivo (Catin), el tomo del halgeno pasa a ser
un in negativo (Anin).
Los dos iones se mantienen fuertemente unidos por atraccin
electrosttica.