Constante de Ionizacin cida de un Tinte

Agenda
Objetivos del experimento Introduccin Teoria Procedimiento Data Experimental Ejemplos de Clculos Resultados Conclusiones

Objetivos
Determinar la constante de ionizacin cida del tinte rojo de metilo, por medio de mdidas realizadas por un espectrofotmetro.

Introduccin
Algunos cidos orgnicos dbiles tienen un color diferente al de su base conjugada en solucin, por lo que son utilizados como indicadores en reacciones cido-base. La constante de ionizacin del tinte rojo de metilo fue determinada a travs de espectrofotometra y comparada con valores encontrados en la literatura.

Teoria
Algunos cidos orgnicos dbiles, como el rojo de metilo, tienen un color diferente al de su base conjugada al disociarse, debido a esto son utlizados como indicadores en titulaciones cido-base. El rojo de metilo exhibe un color rojo en soluciones cidas y amarillo en soluciones bsicas.

Teoria (Cont.)
El grado de ionizacin o disociacin en solucin se expresa en trminos de la constante de equilibrio. Si disolvemos en medio cido, el grado de disociacin del cido ser mnimo. Cuando se disuelve en medio bsico o alcalino, la ionizacin es prcticamente completa. Este comportamiento nos ayuda a calcular la constante de ionizacin cida utilizando espectroscopia visible. Esto, siempre y cuando, la forma cida y su base conjugada absorban luz a distintos largos de onda en el espectro visible.

Teoria (Cont.)
La expresin para la constante de equilibrio de la reaccin puede ser expresada como Ka = [A-][H+]/[HA]

Teoria (Cont.)
El valor del pKa se obtiene de:

pH = pKa + log [A-]/[HA] (Henderson-Hasselbalch)

Utilizando esta ecuacin se determina la constante de equilibrio de un tinte ya que [A-] y [HA] se pueden determinar por medio del uso del espectrofotmetro a distintos valores de pH.

Teoria (Cont.)
La intensidad de luz absorbida por una especie en solucin a un largo de onda dado es directamente proporcional a su concentracin : A = log10 (I/Io) = abc (Ley de Beer-Lambert)

Io es la intensidad de la luz incidente sobre la muestra, I es la intensidad de la luz transmitida, b es el largo de la celda, c es la concentracin de la especie que absorbe, y a es la constante de proporcionalidad llamada coeficiente de extincin molar.

Teoria (Cont.)
Cuando hay dos especies presentes en una solucin la absorbancia total a un largo de onda especifico ser la suma de las absorbancias de cada especie: ATotal,= aHA,b[HA] + aA-, b[A-] Para determinar las concentraciones de las especies HA y A- primero se determinan los largos de onda a los cuales cada una de ellas presenta un mximo en la curva de absorbancia vs. largo de onda.

Teoria (Cont.)
Luego se determinan los coeficientes de absortividad molar a ambos largos de onda para ambas especies. Se construye una grfica de absorbancia vs. concentracin cuya pendiente ser igual al coeficiente de absortividad molar. Se preparan una serie de soluciones amortiguadoras con diferente pH. A cada una de ellas es se le mide la absorbancia a ambos largos de onda y estos valores sern utilizados en la ecuacion ATotal,= aHA,b[HA] + aA-, b[A-] para obtener [HA] y [A-] y calcular los valores de pKa y Ka utilizando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.

Procedimiento
Materiales
Reactivos HCl Acetato de Sodio Agua Tinte Etanol cido Actico Instrumentos Matraz Volumtrico Beaker Pipeta Bulbo de Succin

Procedimiento (Cont.)
Preparacin Solucin Stock

Se aadi un gramo de tinte y 300 mL etanol al 95%.Se diluy con agua hasta completar hasta los 500 mL.
Preparacion Solucin Estndar

Se tomaron 5 mL de la Solucin Stock, se aadieron 50 mL de etanol al 95% y se diluy hasta completar 100 mL.

Procedimiento (Cont.)
Preparacin de Soluciones cidas Se tomaron 10 mL de la solucin estndar y se le aadieron 10 mL de HCl 0.1M , se diluy con agua destilada hasta completar los 100 mL. Se tomaron 75 mL de esta ltima solucin y se diluyeron con HCl 0.01M hasta completar 100 mL. Se repiti este procedimiento hasta obtener 4 soluciones totales.

Procedimiento (Cont.)
Preparacin de Soluciones Alcalinas Se tomaron 10 mL de la solucin estndar, se le aadieron 25 mL de acetato de sodio 0.04M, se diluy hasta 100 mL. Se tomaron 75 mL de esta ltima solucin y se diluy con acetato de sodio 0.01M hasta 100 mL. Se repiti este procedimiento hasta tener 4 soluciones totales.

Procedimiento (Cont.)
Preparacin de Soluciones Amortiguadoras (Buffers)
Se diluyeron 10 mL de solucin estndar en 25 mL acetato de sodio 0.04M, se agreg 1 ml de cido actico 0.1M y se diluy con agua destilada hasta 100 mL. Se repiti este procedimiento con 2,5 y 10 mL cido actico 0.1M.

Se tom el pH de estas soluciones.

Soluciones

Procedimiento (Cont.)
Determinacin de Longitudes de Onda Se hizo un rastreo de onda en el espectrofotmetro entre 300-600 nm. Se midieron las absorbancias de todas las soluciones (acidas, bsicas y buffers) a los 2 largos de onda ptimos.

Espectrofotmetro

Data Experimental
Tabla 1: Absorbancia de soluciones cidas y bsicas SOLUCIN CIDA 1 2 3 4 SOLUCIN BSICA 1 2 3 4 0.0503 0.0342 0.0224 0.0140 0.5821 0.4275 0.3131 0.2298
A1 A2

1.4572 1.0863 0.8205 0.6135

0.1409 0.0987 0.0698 0.0485

Data Experimental
Tabla 2: Absorbancia y pH de soluciones amortiguadoras SOLUCIN AMORTIGUADORA pH

A1

A2

1 2 3 4

0.2599 0.4021 0.6921 0.9902

0.4902 0.4685 0.3899 0.2872

5.27 4.91 4.49 4.13

Manejo de Data
1. Calcular la molaridad de las soluciones cidas y bsicas, se presume que la primera solucin tiene una concentracin de 1M
1 1 = 2 2 0.075 = 2 0.1

2 = 0.75

Manejo de Data
Utilizando la ecuacin de Beer-Lambert y el coeficiente de extincin molar. Se obtiene:
0.2599 = (1.456 M-1cm-1)(1 cm)[HA] + (0.0690 M-1cm-1 )(1 cm)[A-] 0.4902 = (0.159 M-1cm-1)(1 cm)[HA] + (0.6100 M-1cm-1 )(1 cm)[A-] [HA]=0.1422 M [A-]=0.7665 M

Manejo de Data
Calculos de pKa

= + log [] [ ] = log [] 0.767 = 5.27 log = 4.53 0.142

Manejo de Data
Determinacin del Ka

= 10

= 10

4.53

= 2.89 10

Manejo de Data
Determinacin de pKa utilizando la

ecuacin de la grfica de pH vs log = 1.045 + 4.462 = = 4.462

[]

Manejo de Data
Porcentaje de error de pKa experimental: % = 100

4.53 5.05 % = 100 = 11.42% 5.05

Resultados
Tabla 3: Resultados de pKa y Ka para soluciones amortiguadoras
Solucin pH [HA] [A-] PKA
4.538287097

KA
2.89543E-05

5.27

0.142175973

0.766547574

4.91

0.242769232

0.704753594

4.447156346

3.57144E-05

4.49

0.450618852

0.521723939

4.426368592

3.74655E-05

4.13

0.665996952

0.297223745

4.480388739

3.30835E-05

Resultados
pka Promedio = 4.4731 pKa LITERATURA = 5 .05 % ERROR = 11.43% Ka PROMEDIO = 3.38044E-05 Ka LITERATURA = 1.05 X 10-5

% ERROR = 238.04 %

Resultados
Grfica de Concentracin vs. Absorbancia para Soluciones de Rojo de Metilo en Medio cido
1.600

1.400
1.200 1.000 0.800 0.600 0.400 0.200 0.000 0 0.2 0.4 0.6 Concentracin (mol/L) 0.8 1 1.2 y = 0.1598x - 0.0198 R = 0.9993 y = 1.4561x - 0.001 R = 0.9999

Absorbancia

520.5nm 434.5nm

Resultados
Grfica de Concentracin vs. Absorbancia para Soluciones de Rojo de Metilo en Medio Alcalino
0.7 0.6 0.5 y = 0.6102x - 0.029 R = 0.9999

Absorbancia

0.4 0.3 0.2 0.1 0 0.00E+00 y = 0.0697x - 0.0164 R = 0.9946

520.5nm 434.5nm

2.00E-01

4.00E-01

6.00E-01

8.00E-01

1.00E+00

1.20E+00

Concentracin (mol/L)

Resultados
Grafica de pH vs log([A-]/HA]) para Soluciones Amortiguadoras

4 y = 1.0451x + 4.4628 R = 0.9921

pH

Solucion Amortiguadoras

0 -0.6 -0.4 -0.2 0 0.2 0.4 0.6 0.8 log([MR-]/[HMR])

Conclusiones
Al comparar los resultados obtenidos con valores de la literatura, para los valores de pKa se obtienen porcientos de error parecidos entre ambos mtodos (grfico y analtico) estos porcientos de error fueron tolerables. Por otra parte al comparar los valores obtenidos para el Ka, tanto de manera grfica como analtica, estos valores presentan un porcentaje de error alto. La causa para obtener un porcentaje de error alto para los valores de Ka se debe a que al utilizar la funcin logartmica la propagacin de errores es significativamente mayor.

Agradecimientos
Prof. Astrid Cruz por guiarnos en esta experiencia.
A todos nuestros colegas.