Presentado por: Cesar Manuel Cacsire Luis Morales Diaz

En este mtodo se elige una ecuacin cintica particular, se integra y se comparan los datos calculados de [C] frente a t con los datos experimentales de [C] frente a t, y si el ajuste no es satisfactorio se elige otra ecuacin cintica.

Procedimiento Integral

REACCIONES IRREVERSIBLES

Ejemplo 1:
En un reactor se desarrolla la reaccin en fase liquida 3A 2B + C de la que se conoce no es una reaccin elemental. En base a la informacin proporcionada, obtenga la ecuacin de velocidad de esta reaccin, comprobando si se trata de una reaccin de primer o segundo orden.

t (s) Ca (mol/l)

15

30

45

70

100

130

150

178

1.815 1.552

1.35 1.212 0.999 0.857 0.729 0.6721 0.601

De la ecuacion cinetica de primer orden (a V cte):

lnCA = k1t + lnCA0

De la ecuacion cinetica de segundoorden:

1 CA
t (s)
Ca (mol/l) lnCa 1/Ca

1 CA0
45
1.212

= k2t
70
0.999

0
1.815 0.5961 0.5510

15
1.552 0.4395 0.6443

30
1.35 0.3001 0.7407

100
0.857

130
0.729

150
0.6721

178
0.601

0.1923 -0.0010 -0.1543 -0.3161 0.8251 1.0010 1.1669 1.3717

-0.3973 -0.5092 1.4879 1.6639

Mediante un ajuste lineal - De primer orden:

lnCA= k1t + ln CA0 lnCA= -6.1077x103 t + 0.5039 ; r2 = 0.9788

- De segundo orden:
1 CA

1 CA0

= k2t

1 = 6.2585x103 CA

t + 0.551 ; r2 = 0.9997

De lo cual observamos que los datos experimentales se ajustaran mejor a una ecuacin cintica de segundo orden.

REACCIONES REVERSIBLES

 Ejemplo 1:

Un estudio cintico de la reaccin A R realizado a temperatura constante en un reactor discontinuo ha conducido a los resultados mostrados en la tabla. Determinar la ecuacin cintica.

t(s) 0 45 90 225 270 675

XA (%) 0 10 18.9 37.7 41.8 62.8 70

No es irreversible

Paso 1: Suponer los Paso 2: Integrar y ordenes de reaccin. Linealizar

- Digamos que es: elemental.
Entonces:

Rxn

La ecuacin integrada es:

Paso 3: Verificacin de linealidad de datos.

t(s) 0 45 90 225 270 675

XA (%) 0 10 18.9 37.7 41.8 62.8 70

Paso 4: Hallar las constantes de velocidad:

Los datos cinticos se ajustan a la forma integrada y linealizada de la ecuacin cintica suponiendo ordenes de 1. 1 = 2,3810-3 s-1 Luego: 1 (1 ) = 1 1 = 1,0210-2 s-1

PROBLEMA
Una de las etapas de la produccin de acido propionico C2H5COOH, es la acidificacin de una solucin acuosa de sal sdica, de acuerdo con la reaccin. C2H5COONa + HCl C2H5COOH + NACl La velocidad de reaccin puede representarse por medio e una ecuacin reversible de segundo orden. Los datos de laboratorio sobre la velocidad de reaccin tienen tomando muestras de 10 ml de solucin representante a diferentes intervalos de tiempo, y neutralizado el HCl que no a reaccionado con NaOH 0.620 N. la cantidad original de acido se determina mediante una muestra tomada a tiempo cero . La temperatura es 50 C, y las moles iniciales de HCl y C2H5COONa son iguales . Los datos son como sigue:

t,min 0 10 20 30 50 NaOH requerido, ml 81.5 49.8 36.5 29.3 22.4 16.3 a) Plantee un balance de masa en el equilibrio y obtenga el valor de la constante de equilibrio K para esta reaccin .

PROBLEMA
Una de las etapas de la produccin de acido propionico C2H5COOH, es la acidificacin de una solucin acuosa de sal sdica, de acuerdo con la reaccin. C2H5COONa + HCl C2H5COOH + NACl La velocidad de reaccin puede representarse por medio e una ecuacin reversible de segundo orden. Los datos de laboratorio sobre la velocidad de reaccin tienen tomando muestras de 10 ml de solucin representante a diferentes intervalos de tiempo, y neutralizado el HCl que no a reaccionado con NaOH 0.620 N. la cantidad original de acido se determina mediante una muestra tomada a tiempo cero . La temperatura es 50 C, y las moles iniciales de HCl y C2H5COONa son iguales . Los datos son como sigue: t,min NaOH requerido, ml CA y 0 10 20 30 50

81.5 5.053 0

49.8 3.0876 0.117

36.5 2.263 0.238

29.3 1.8166 0.359

22.4 1.3888 0.601

b) En base al mtodo integral obtenga el valor de la constante k1 (reaccin directa) y k2 (reaccin inversa) indique la ecuacin de velocidad. Considere que la reaccin es elemental.