Anlise Instrumental

2 semestre 2012
DEPARTAMENTOeditar o estilo do subttulo DE ENGENHARIA QUMICA DEQUI CliqueDE ENGENHARIA DE LORENA EEL/USP ESCOLA para

mestre

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IMPORTNCIA DE UM RESULTADO ANALTICO

Questo social Problema analtico ??? Anlise qumica Avaliao dos resultados Resposta

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QUMICA ANALTICA

Mtodos Qualitativos

O que tem? Mtodos Quantitativos Quanto tem? A Qumica Analtica a arte de reconhecer
diferentes substncias e determinar seus constituintes Ostwald, 1894

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Mtodos Separao e identificao de componentes Clssicos
atravs de tcnicas simples

Precipitao Extrao Destilao Exemplos: VOLUMETRIA E GRAVIMETRIA

Simplicidade e Confiabilidade

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Mtodos Medidas de propriedades fsicas das Instrumentais

substncias atravs do desenvolvimento de equipamentos

Condutividade Eltrica Absoro ou Emisso de Luz

Anlises cada vez mais sofisticadas

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Mtodos So aqueles tambm chamados de clssicos, pois Estequiomtricos fazem uso dos princpios fundamentais da qumica. Mtodos No A medida Estequiomtricos de um sinal analtico diretamente relacionada concentrao do elemento de interesse.
Em muitos casos no se conhece perfeitamente a reao qumica envolvida e, por isso mesmo, esses mtodos sempre requerem calibrao.

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Mtodos Instrumentais e as Propriedades Fsicas Medidas

Mtodos Instrumentais Espectrometria de emisso atmica Espectrometria de absoro atmica Potenciometria Condutimetria

Propriedades Caractersticas Emisso da radiao Absoro da radiao Potencial Eltrico Resistncia Eltrica

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Seleo dos Mtodos Instrumentais

Objetivo da anlise Exatido requerida Teor do componente presente na amostra Recursos disponveis Nmero de amostras a analisar Composio qumica da amostra Quantidade de amostra

O USO DE UM EQUIPAMENTO SOFISTICADO PARA A DETECO DE UM SINAL ANALTICO NO GARANTIA DE UM RESULTADO EXATO!

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Preciso

Grau de concordncia entre dados obtidos atravs de um mesmo procedimento

REPETIBILIDADE: Concordncia entre resultados obtidos no mesmo laboratrio. REPRODUTIBILIDADE: Concordncia obtida entre os resultados obtidos entre laboratrios diferentes

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Exatido

Parmetro que indica o quanto o valor determinado difere do valor exato, ou daquele tomado como tal.

VALOR VERDADEIRO

2a

INEXATO E IMPRECISO

Vv

EXATO E IMPRECISO EXATO E PRECISO INEXATO E PRECISO

Vv

Vv

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Sensibilidade

dada pela inclinao da curva de calibrao na concentrao de interesse, ou pelo coeficiente angular quando se ajusta uma reta aos dados de sinal analtico e concentrao.

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Limite de Deteco

a concentrao do elemento de interesse que produz um sinal analtico distinguvel do rudo. a menor concentrao determinvel, tomada como um valor igual a cinco, ou dez vezes, o limite de deteco.

Limite de Determinao

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Faixa tima de trabalho

o intervalo de concentrao da curva de calibrao, compreendido entre o limite de determinao e o ponto onde comea o desvio de linearidade.
Faixa tima de trabalho

Abs orbnc ia

mg L

-1

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PARMETROS DE AVALIAO DE MTODOS ANALTICOS

Seletividade

o parmetro que indica em que medida um sinal analtico corresponde apenas espcie qumica de interesse.

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SINAL versus RUDO

Sin al
Background ou Linha Base

Dri ft

RUDO: Flutuaes aleatrias observadas quando so feitas medidas repetidas sobre sinais que so monitorados continuamente

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Calibrao em Mtodos Instrumentais

Operao inerente aos mtodos instrumentais

Solues Padres
Padro Primrio ou Solues

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Calibrao Convencional ou Padro Externo

P1 P2 P3 P4 P5

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Adio de Padro
Am Sinal Analtico Amostra

Pd

Am

Sinal Analtico Amostra + Padro

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Padro Interno
Bco Sinal Analtico

Pd

Pds

Sinal Analtico

Am

Sinal Analtico

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Controle de Qualidade dos Resultados Analticos

Aes de Carter Geral

Laboratrio mantido em condies de limpeza e de segurana Treinamento tcnico e manuteno de disciplina do pessoal envolvido Aquisio de insumos, reagentes e vidrarias certificadas Manuteno e calibrao peridica dos equipamentos Ateno na manipulao dos dados e resultados

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Outras aes:

Uso de sala branca Purificao de reagentes Prova em branco Repeties Anlise de amostras certificadas Anlise de amostras padres Programas interlaboratoriais

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AMOSTRAGE M

Etapa inicial de qualquer anlise!

A ANLISE NO PODE SER MELHOR DO QUE A AMOSTRA

Representatividade e Homogeneidade

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Algarismos Significativos
Massa 11,1213 g

BALANA 0,0001 g 11,1213 gramas

BALANA 0,1 g 11,1 gramas

11,121 g INCORRETO 11,12 g INCORRETO 11,12 g INCORRETO 11,121 g INCORRETO 11,1213 g = 11121,3 mg 4 casas decimais 1 casa decimal 6 algarismos significativos 11 mg = 0,011 g 2 algarismos significativos 2 algarismos significaticos 0,1516 0,01516 0,001516 0,0001516 4 algarismos significativos 2,0 g = 2.000 mg 2 algarismos significativos (o zero aps o dgito 2 significativo)

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ALGARISMOS SIGNIFICATIVOS

Adio e Subtrao

Quando duas ou mais quantidades so adicionadas e/ou subtradas, a soma ou diferena dever conter tantas casas decimais quantas existirem no componente com o menor nmero delas. 2,2 + 0,1145 = 2,3145

Exemplo:

O resultado a ser tomado deve ser 2,3 O resultado deve ser expresso por 1011,1

1000,0 + 10,05 + 1,066 = 1011,116

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Algarismos Significativos

Multiplicao e Diviso

Nestes casos, o resultado dever conter tantos algarismos significativos quantos estiverem expressos no componente com menor nmero de significativos Na titulao de 24,98 mL de uma soluo de HCl foram gastos 25,11 mL de soluo de NaOH 0,1041 mol.L-1. Calcular a concentrao da soluo de HCl. C HCl = (25,11*0,1041)/24,98=0,104642... C HCl = 0,1046 mol.L-1

Exemplo:

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Algarismos Significativos

Quando for necessrio arredondar nmeros, a seguinte regra simplificada pode ser seguida: Se o dgito que segue o ltimo algarismo significativo igual ou maior que 5, ento o ltimo dgito significativo aumentado em uma unidade. Caso este dgito seja menor que 5, o ltimo algarismo significativo mantido. Existem outras regras, mas no sero consideradas aqui.

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Erro nos Mtodos de CLASSIFICAO DOS ERROS: Anlise Erros Determinados

Erros Indeterminados

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ERROS DETERMINADOS

So erros que podem ser evitados ou cuja grandeza pode ser determinada Erros Operacionais Erros Pessoais Erros Instrumentais ou de Reagentes Erro de Mtodos

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Minimizao dos erros determinados

Calibrao do aparelho e aplicao de correes Corrida de um branco Corrida de uma determinao de controle Uso de mtodos independentes de anlise Corrida de determinaes em paralelo (triplicatas) Adio de padro

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tambm a preciso de uma srie de medidas. Admite-se que os erros indeterminados seguem a lei da distribuio normal (distribuio de Gauss).

Erros So erros causados por fatores sobre os quais o analista no temIndeterminado controle e que em geral so to inatingveis que no so passveis de serem analisados Estes erros podem ser submetidos a um tratamento s estatstico que permite saber qual o valor mais provvel e

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