Unidad I: Reacciones cido Base.

Concepto cido base. Teoras cido - base. Fuerza relativa cido - base. Propiedades cido base del agua. Estequiometra. pH. Titulacin. Disoluciones amortiguadas. Aplicaciones.

Concepto cido base.

Desde los inicios de la qumica experimental, los cientficos han reconocido a los cidos o las bases por sus propiedades caractersticas. Muchos cidos y bases son sustancias industriales y caseras, y algunos son componentes importantes de los fluidos biolgicos. Por ejemplo, el cido clorhdrico no slo es un compuesto industrial importante, sino tambin el principal constituyente del jugo gstrico del estmago. La acidez y la basicidad constituyen el conjunto de propiedades caractersticas de dos importantes grupos de sustancias qumicas: los cidos y las bases. Las ideas actuales sobre tales conceptos qumicos consideran los cidos como dadores de protones y las bases como aceptoras. Los procesos en los que interviene un cido interviene tambin su base conjugada, que es la sustancia que recibe el protn cedido por el cido. Tales procesos se denominan reacciones cido-base.

Concepto cido base.

Antes de que se conociera el comportamiento a nivel molecular de este tipo desustancias, se reconocan por sus propiedades caractersticas. Esta idea de definir el concepto de cido y de base indicando cmo ha de comportarse qumicamente una sustancia para que pueda considerarse como miembro de una u otra familia de compuestos fue introducida por Boyle en 1663. Posteriormente un conocimiento ms preciso de las frmulas qumicas llev a algunos investigadores, como Justus von Liebig (1803 1873), a definir los cidos por su composicin molecular. Sin embargo, la vieja idea de Boyle, aunque transformada con las sucesivas definiciones de cidos y bases, sigue an en pie. Lavoisier (finales del siglo XVIII) propuso la primera teora de cidos: "el oxgeno es el principio acidificante, ya que convierte a elementos como C, N y S en los cidos carbnico, ntrico o sulfrico respectivamente. Sin embargo. Davy, a principios del siglo XIX demostr que el HC1, HBr HCN, etc eran cidos y no contenan oxgeno.

Concepto cido base.

Gay Lussac (1814) lleg a la conclusin de que era el hidrgeno y no el oxgeno el principio acidificante y la sustancia comn a todas las sustancias que manifestaban propiedades cidas. Gay Lussac lleg a la conclusin tambin de que los cidos y las bases no pueden definirse sino en relacin mutua. Liebig (1938) extendi la idea a los cidos orgnicos, aadiendo la observacin de que el hidrgeno de los cidos podra ser sustituido por metales y se acept esta definicin para los cidos. Las bases se consideraron como sustancias que al reaccionar con cidos formaban sales, pero sin ninguna teora que relacionase la funcin base con un elemento o grupo. Posteriormente se plantearon otras teoras que veremos ms en detalle: Teora de Arrehnius, Teora de Brnsted-Lowry, y Teora de Lewis

Concepto cido base.

Antes de que se conociera el comportamiento a nivel molecular de este tipo desustancias, se reconocan por sus propiedades caractersticas. Esta idea de definir el concepto de cido y de base indicando cmo ha de comportarse qumicamente una sustancia para que pueda considerarse como miembro de una u otra familia de compuestos fue introducida por Boyle en 1663. Posteriormente un conocimiento ms preciso de las frmulas qumicas llev a algunos investigadores, como Justus von Liebig (1803 1873), a definir los cidos por su composicin molecular. Sin embargo, la vieja idea de Boyle, aunque transformada con las sucesivas definiciones de cidos y bases, sigue an en pie.

Concepto cido base.

Las disoluciones acuosas de los cidos: tienen sabor agrio. conducen la comente elctrica, es decir, son electrolitos. enrojecen determinados pigmentos vegetales, como la tintura del tornasol o decoloran el repollo morado. reaccionan con algunos metales como el magnesio y el zinc liberando hidrgeno gaseoso (H2). reaccionan con las bases formando sustancias de propiedades diferentes, las bases. Producen efervescencia al reaccionar con carbonatos. Desprenden gas hidrgeno cuando reaccionan en disolucin con cinc o con algunos otros metales.

Concepto cido base.

Las disoluciones acuosas de las bases: Las bases, tambin llamadas lcalis, en rabe, al-kali significa cenizas vegetales, fueron caracterizadas, en un principio, por oposicin a los cidos. tienen sabor amargo y son jabonosas al tacto. conducen la comente elctrica, es decir, son electrolitos. en contacto con el papel tornasol se toma azul. reaccionan con los cidos formando sustancias de propiedades diferente, las sales. precipitan el azufre en disoluciones de este elemento.

Teoras cido - base.

Teora de Arrhenius
En 1887, Svante Arrhenius (1859-1927) postul su teora de la disociacin electroltica, la cual planteaba que existen sustancias que manifiestan sus propiedades qumicas y su conductividad elctrica en disoluciones acuosas. Por ejemplo las sales, al disolverse en agua pueden descomponerse en sus iones, lo que les permite ser conductores elctricos. A estas sustancias se les llama electrolitos Segn Arrhenius, un ACIDO es una sustancia que al disolverse en agua se disocia produciendo iones H+ y el correspondiente anin. Igualmente, una BASE, es una sustancia que en disolucin acuosa se disocia produciendo iones OH- y el correspondiente catin metlico. Esta teora es muy limitada pues no explica el carcter bsico de muchas sustancias que no poseen grupos OH- en sus frmulas. Y por otra parte, el concepto cido - base, se encuentra unido al de disoluciones en agua, mientras que existen reacciones cido - base que se verifican en otros medios. (gaseoso)

Teoras cido - base.

Teora de Arrhenius
Teora de la disociacin electroltica. cidos Sustancias que en disolucin acuosa producen iones hidrgeno, tambin llamados protones (H+). Ecuacin general: HA (ac) H
+ (ac)

Bases Sustancias que en disolucin acuosa producen iones hidroxilo (OH-).

(ac)

Ecuacin general: M(OH)n (ac) Mn+ (ac) + n 0H- (ac)

+ A

Ejemplo: disociacin del cido Clorhdrico HCl (ac) H + (ac) + Cl- (ac)

Ejemplo: disociacin del hidrxido de sodio. Na(OH) (ac) Na + (ac) + OH- (ac)

Teoras cido - base.

Teora de Bronsted-Lowry
La teora de Arrhenius presenta algunas complicaciones, entre ellas: no poder explicar el comportamiento de algunas bases, como el amonaco, ni de ciertos iones como el ion bicarbonato limita las reacciones cido-base a disoluciones acuosas y omite las reacciones que se producen en fase gaseosa. Esta razn llev a Johannes Brnsted (1879-1947) y Thomas Lowry(1874-1936) a postular una teora ms general, la cual poda ser aplicada a todos los cidos y bases, llamada teora protnica. Esta postula que un cido es toda sustancia capaz de ceder protones y una base es toda sustancia capaz de captarlos. Por lo que las reacciones entre cidos y bases se pueden considerar como reacciones de transferencia de protones.

Teoras cido - base.

Teora de Bronsted-Lowry
Acidos y bases conjugados. La teora de Brnsied y Lowry establece que los cidos es una sustancia que dona o cede protones y una base es una sustancia que acepta protones . De acuerdo con esto: los cidos, al ceder el protn, originan una base conjugada, es decir, una especie capaz de aceptar el protn y volver a generar el cido inicial. las bases, al aceptar un protn, forjan un cido conjugado, el cual puede donar el protn, volviendo a originar la base inicial. As, por ejemplo la ecuacin general para el par conjugado cido-base para amonaco en agua ser:

Teoras cido - base.

Teora de Bronsted-Lowry
Pares conjugados cido - base.

cidos Ejemplo: disolucin de cido flourhdrico en agua. HF +

cido

Bases F

Ejemplo: disolucin del amonaco en agua. NH4+ + OH

H2O
Base

H3O+ +

Acido Base Conjugado Conjugada

NH3 + H2O
base cido

Acido Base Base Conjugado Conjugada

Teoras cido - base.

Teria de Lewis.
Al no cumplirse la teora de Brnsed - Lowry para todos los compuestos, Gilbert Lewis (1875 - 1946) propuso una nueva teora basada en la estructura electrnica. Esta teora plantea que un cido es todo tomo, molcula o ion capaz de aceptar un par de electrones para formar una unin covalente. Una base es todo tomo, molcula o ion capaz de ceder un par de electrones para formar una unin covalente. De este modo, un H+ ser un cido de Lewis, ya que su estructura permite aceptar un par de electrones, mientras que el amonaco ser una base de Lewis, pues en la capa de valencia del nitrgeno existe un par de electrones sin compartir cido de Lewis base de Lewis

Teoras cido - base.

Teria de Lewis.
Para que una sustancia sea un receptor de protones (actu como base segn Bronsted-Lowry), debe tener un par de electrones no compartido para enlazar el protn. Por ejemplo, el NH3 acta como receptor de protones segn BronstedLowry:

Teoras cido - base. Teria de Lewis.

Segn la Teria de Lewis , el NH3 acta como receptor de protones. Empleando estructuras de Lewis, la reaccin entre H+ y NH3 se escribe como sigue:

La definicin de Lewis, por consiguiente, incrementa considerablemente el nmero de especies que se pueden considerar como cidos; H+ es un cido de Lewis, pero no el nico.

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Teoras cido - base. Teria de Lewis.

Por ejemplo, considrese la reaccin entre NH3 y BF3. Esta reaccin se lleva a cabo porque el BF33 tiene un orbital vaco en su capa de valencia.) En consecuencia, acta como receptor de pares de electrones (cido de Lewis) hacia el NH3, que dona un par electrnico:

Teoras cido - base. Teria de Lewis.

Por ejemplo, considrese la reaccin entre NH3 y BF3. Esta reaccin se lleva a cabo porque el BF3 tiene un orbital vaco en su capa de valencia. (Seccin 8.7) En consecuencia, acta como receptor de pares de electrones (cido de Lewis) hacia el NH3, que dona un par electrnico:

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Fuerza relativa cido - base.

No todos los cidos ni todas las bases se comportan de la misma manera. Hay cidos y bases fuertes como tambin cidos y bases dbiles. Depende de su capacidad de ionizarse completamente en agua,(o de su capacidad para donar o aceptar protones). Tanto los cidos y bases fuertes son electrolitos fuertes, tienen la capacidad de ionizarse completamente en agua. Por ejemplo, el HCI(g) es un cido fuerte, porque en agua se ioniza totalmente generando iones H3O+ y Cl-. HCI(g)+H20 H3O+(ac) + Cl-(ac)

Fuerza relativa cido - base.

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Fuerza relativa cido - base.

Constante de disociacin o ionizacin o Constantes de acidez y basicidad.
La mayora de los cidos y bases son electrolitos dbiles. Por lo tanto, al disolverse en agua solo se ionizan parcialmente, llegando a un equilibrio. A la constante de equilibrio de los cidos y las bases se le conoce como constante de disociacin. Esta se establece ya que las disoluciones cidas y bsicas se consideran sistemas en equilibrio. La constante de disociacin para las disoluciones cidas se expresa como Ka y las de las disoluciones bsicas, Kb

Fuerza relativa cido - base.

Por ejemplo, una solucin acuosa de cido nitroso contiene molculas (HN02 y H2O) e iones (H3O+ y NO2-), lo que se representa por la ecuacin: HNO2 + H2O < === > H3O+ + NO2Segn la ecuacin anterior, se establece un equilibrio que se caracteriza por una constante de equilibrio, Ka

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Fuerza relativa cido - base.

De la misma manera se puede caracterizar una base dbil por la constante Kb,. Por ejemplo, una solucin acuosa de amonaco contiene molculas (NH3 y H2O) e iones (NH4+ y OH-), lo que se representa por la ecuacin: NH3 + H20 < === > NH4 + + OH Donde K. est dada por:

Fuerza relativa cido - base.

S los valores de Kd y Kb son mayores a 1, significa que las disoluciones presentan un alto grado de disociacin. En las disoluciones de cidos y bases fuertes, Ka y Kb son > 1, por lo que el equilibrio se desplazar hacia la derecha. En cambio, para cidos y bases dbiles, Ka y Kb y son bajas. Ka y Kb no son aplicables en cidos y bases fuertes, ya que la constarte tiende a infinito.

Ka = 1 / Kb

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Fuerza relativa cido - base.

La fuerza relativa de las especies en los productos es el opuesto a las especies presentes en los reactantes, es decir, los cidos o bases fuertes producen cidos o bases dbiles.

Fuerza relativa cido - base.

Tabla. Constantes de ionizacin de algunos cidos dbiles a 25 C.

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Fuerza relativa cido - base.

Tabla. Constantes de ionizacin de algunos bases dbiles a 25 C.

Propiedades cido base del agua

Carcter anftero del agua: El agua puede actuar tanto como cido o como base; esto depender del medio en que se encuentre. Se comportar como base al reaccionar con cidos como el cido clorhdrico (HCI) y cido actico (CH3COOH); y como cido, al reaccionar con bases como el amoniaco (NH3) A los compuestos que se comportan de esta manera se les llama anfteros. Equilibrio inico del agua: El agua en estado puro se autoioniza en una pequea cantidad, generando iones hidronio (H3O+) e iones hidroxilo (OH-), segn: H2O (l) + H2O (l) < === > H3O+ (ac) + OH- (ac) Siendo la ecuacin simplificada: H20 < === > H + + OH -

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Propiedades cido base del agua

De esta ecuacin se puede establecer la constante de equilibrio para la ionizacin del agua

La concentracin del agua [H2Ol se considera constante al comparar la concentracin del agua pura sin disociar con la parle ionizada, quedando:

Propiedades cido base del agua

La constante Kw se llama constante del producto inico del agua y representa el producto de las concentraciones molares de los iones H3O+ y OH-, a una determinada temperatura. En forma abreviada, esta constante se puede expresar como :

A 25 C, la constante Kw vale 1,0 10-14 Segn la ecuacin de autoionizacin, en el agua pura las concentraciones de H3O+ y OH- deben ser iguales. Por lo tanto, se pueden determinar dichas concentraciones de la siguiente manera:

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Propiedades cido base del agua

Pero como [H3O+] = [H+] = [OH-]

Entonces Kw = [H3O+][OH-] = [OH-] [OH-] = [H+] [H+] =1,0 10-14

Es decir Kw = [OH-] 2 = [H+] 2 = 1,0 10-14

Y por lo tanto [OH-] = [H+] =

Propiedades cido base del agua

Como consecuencia de la igualdad de concentraciones de iones hidronio e hidroxilo, el agua si est pura es neutra. Sin embargo, en una solucin cida hay ms iones H3O+ que OH-. En cambio, en una solucin bsica hay mayor nmero de iones OH- que H3O+. Mediante la expresin del producto inico del agua, puedes calcular las concentraciones de estos iones. Por ejemplo, si en una solucin [H3O+] = 1,0 10-3 mol/L, se puede determinar la concentracin de OH-.

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Propiedades cido base del agua

Disoluciones cidas, bsicas y neutras
De acuerdo a las concentraciones de [H+] y [OH-], las disoluciones pueden ser cidas, bsicas o neutras. Una disolucin cida ser aquella que tenga una mayor concentracin de H+ en comparacin con OH-. [H+] > [OH-] [H+] > 1,0 x 10-7 M

Una disolucin bsica ser aquella que tenga una mayor concentracin de OH- en comparacin con H+ [H+] < [OH-] [H+]< 1,0 x 10-7 M

Una disolucin neutra ser aquella que presente igual concentracin de H+ y OH-. [H+] = [OH-] [H+] = [OH-]= 1,0 x 10-7 M

Propiedades cido base del agua

Ejercicios.
A partir de la relacin que se establece entre [H+] y [OH-]. se puede conocer la concentracin de cualquier ion y definir qu tipo de disolucin es. Por ejemplo, si se quiere determinar [OH-] para una disolucin cuya concentracin de H+ es de 2,0 x 10-4 M: Kw = [H+] [OH-] [OH-] = Kw [H+] se despeja la incgnita se remplazan los valores

[OH-] = 1,0 x 10-14 = 5,0 x 10-11 M 2,0 x 10-4 Del valor se concluye que. como [H+] > [OH-], la disolucin es cida.

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Propiedades cido base del agua.

Ejercicios.
Calcular la [H+] de una disolucin cuya [OH-] = 3,0 x 10-5. Determinar si es acida, bsica o neutra. Despegando [H+| de la expresin Kw = [H+] [OH-] queda: [H+l = Kw [OH-] Se remplazan los valores [H+] = 1,0 x 10-14 3,0 x 10-5

[H+] = 3,33x10-10 M Del valor se concluye que, como [H+] < [OH-] , la disolucin es bsica.

Estequiometra.
La estequiometria establece relaciones cuantitativas entre los reactantes y productos de una reaccin qumica. Para conocer la informacin entregada por una ecuacin qumica, se pueden seguir 4 pasos: Primero: se debe escribir la ecuacin qumica balanceada. Segundo; se deben establecer relaciones derivadas de estequiomtricos entre los moles de los reactivos y los productos. los Indices

Tercero: se establecen relaciones entre las masas o volmenes (en caso de ser gases) de las sustancias correspondientes. Cuarto; se determinan las cantidades desconocidas de acuerdo a los datos.

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Estequiometra.
Por ejemplo, al analizar la informacin entregada por a ecuacin de combustin del octano, se tiene: Anlisis estequiomtico . Ecuacin qumica Ecuacin qumica equilibrada Molculas Cantidad de materia (mol) Masa (g) Ley de conservacin de la masa C8H18 + O2 CO2 16 CO2 16 16 704 1.028 g + H2O

2 C8H18 + 25 O2 2 2 228 25 25 800 1.028 g

+ 18 H2O 18 18 324

Estequiometra.
Por lo tanto, las relaciones estequiomtricas son: 2 molculas de C8H18, reaccionan con 25 molculas de O2 para formar 16 molculas C02 y 18 molculas de H20. 2 mol de C8H18, reaccionan con 25 mol de O2 pnra formar 16 mol de C02 y 18 mol de H20. 228 g de C8H18, reaccionan con 800 g de O2 para formar 704 g de C02 y 324 de H20. Se cumple con la ley de conservacin de la masa, ya que en los reactantes hay 1.028 g, al igual que en los productos. Por lo tanto. 228 g de C8H18, reaccionan con 800 g de O2 , para formar 704 g de C02 y 324 g de H20.

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Concepto de pH.
La definicin de pH solo se estableci como una maneta de simplificar el trabajo con nmeros tan pequeos como eran los valores de las concentraciones de las disoluciones acuosas. En 1909, Soren P. Srensen (1868-1939) defini el pH de una disolucin como el logaritmo negativo de la concentracin de iones hidrgeno (H+). Siendo la expresin matemtica: pH = - log [H+] As para las distintas disoluciones se tiene que: Disolucin cida: [H+] > 1 x 10-7 M, pH < 7

Disolucin neutra: [H+] = 1 x 10-7 M, pH = 7 Disolucin bsica: [H+] < 1 x 10-7 M, pH > 7 De la misma forma, se define la expresin de pOH como: pOH = - log [OH-]

Concepto de pH.
Escala de pH: El rango de la escala de pH va desde 0 hasta 14 en disolucin acuosa. Se trata de una escala logartmica de base 10, variando en una unidad por cada potencia de 10. Al observar la escala de pH se puede apreciar que al aumentar la concentracin de iones hidrogeno, el pH disminuye.

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Concepto de pH.
1 Calcular el pH de una disolucin cuya [OH-] = 1,0 x10-9M. Como la expresin de pH es pH = - log [H+], [H+] [OH-] = 1,0x10-14 [H+]
=

primero se debe calcular: [H+].

1,0x10-14 [OH-]

1,0x10-14 1,0 x10-9M

[H+] = 1,0 x10-5M pH = -log [H+] pH = - log 1,0 x 10-5 pH = 5 La disolucin es cida.

Concepto de pH.
2 Calcular la concentracin de [OH-] para una disolucin cuyo pH es 12. De la expresin pH = - log [H+], se calcula [H+].

[H+] = antilog pH [H+] = antilog 12 [H+] = 12 [H+] = 1.0x10-12 M. [H+] [OH-] = 1,0x10 -14 [OH-] = 1,0x10-14 [H+]
=

Entonces

1,0 x10-14 1,0 x10-12 M

[OH-] =1. 0 x 10-2 M

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Neutralizacin.
Se llama neutralizacin a la reaccin que se produce entre disoluciones cidas y bsicas Todas estas reacciones dan como producto una sal y agua. La ecuacin general que representa este tipo de reaccin es:

cido + base

sal + agua

Por ejemplo, la reaccin de neutralizacin que se produce entre el cido ntrico (HN03) y el hidrxido de potasio (KOH) es: HN03 + KOH cido base KN03 + H20 sal agua

Como se puede observar en la reaccin, la sal se forma entre el anin (N03-) del cido y el catin de la base (K+),

Neutralizacin.

1 Completar la siguiente reaccin de neutralizacin: H2S04 + 2 NaOH

Se forma la sal uniendo el anin (SO4-2) del cido con 2 cationes (Na+) de la base, ms 2 molculas de agua. H2S04 + 2 NaOH NaS04 + 2 H2O

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Titulacin.
Indicador cido-base
Un indicador cido-base es una sustancia diferentes a los medios cidos y bsicos. El pH de una disolucin se puede medir a travs de: un pigmento vegetal, como el que contiene el repollo morado o las tiras de papel tornasol, ios cuales, en medio cido, tornan la disolucin a color rojo; y, en medio bsico, a color azul. mediante aparatos llamados pH-metros, basado en mtodos electroqumicos, que miden el pH directamente con gran rapidez y exactitud. mediante indicadores que determinan el pH solo en forma aproximada, por ejemplo, el indicador universal o papel pH. En otros casos, son disoluciones diluidas, como la fenolftaleina o el azul de bromotimol. que presenta colores muy

Titulacin.
Valorizacin acido base.
La titulacin o valoracin cido-base es un mtodo de anlisis qumico que permite determinar la concentracin de una disolucin cida o bsica desconocida, mediante una neutralizacin controlada. Para realizar el procedimiento experimental, se debe colocar en un matraz Erlenmeyer un volumen determinado de la disolucin desconocida. es decir, disolucin problema. Desde una bureta se deja caer gota a gota la disolucin patrn, es decir, la disolucin de concentracin conocida, hasta llegar al punto de equivalencia, que es el punto donde no queda cido ni base libre en la muestra. Para determinar en qu momento se llega al punto de equivalencia, antes de iniciar la titulacin se deben agregar unas gotas de indicador, que generalmente es fenolftalena. En el momento en que se aprecia un cambio de color del indicador, se ha llegado al punto final.

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Titulacin.
Valorizacin acido base.
La expresin para calcular la concentracin de la disolucin problema es:

Ma x Va = Mb x Vb
Donde: Ma = concentracin molar de la disolucin problema. Va = volumen de la disolucin problema. Mb = concentracin molar de la disolucin patrn. Vb = volumen de la disolucin patrn.

Titulacin.
Valorizacin acido base.

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Disoluciones amortiguadas.
Disoluciones reguladoras: Las disoluciones reguladoras, tambin llamadas tampn tienen la cualidad de mantener su pH prcticamente constante, aun cuando se diluyan o se agreguen cantidades moderadas de cidos o bases. Estas disoluciones estn formadas por: un cido dbil y una sal que contiene su base conjugada. Por ejemplo: CH3COOH cido actico CH3COONa acetato de sodio

una base dbil y una sal que contiene su cido conjugado. Por ejemplo: NH3 amonaco NH4CI cloruro de amonio

Disoluciones amortiguadas.
Regulacin del pH: Si se tiene una disolucin formada por un cido dbil y una sal que contiene su base conjugada, y a esta se le aade una pequea cantidad de cido, la concentracin de H30+ aumenta. Por ejemplo. El cido actico es un cido dbil que se disocia parcialmente: CH3COOH + H2O < === > CH3COO- + H30+ El acetato de sodio es un electrolito fuerte que se disocia totalmente: CH3COONa + H20 < === > CH3COO- + Na+ La constante de equilibrio para el cido ser: Ka = [CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH]

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Disoluciones amortiguadas.

Ka = [CH3COO-] [H3O+] [CH3COOH] Si se agrega HCl cido fuerte aumenta la concentracin de H3O+ bajando la relacin [CH3COO-] [CH3COOH]

reaccin 1

aumentando el cido actico.

Si se agrega NaOH una base fuerte disminuye la concentracin de H3O+, aumentando la relacin [CH3COO-] [CH3COOH]

reaccin 1

disminuyendo el cido actico.

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