UTEM

UNIVERSIDAD TECNOLGICA METROPOLITANA Fac. de Cs. Nat. Mat. y M.A. Departamento de Qumica

APUNTES DE QUIMICA INORGANICA I PRIMERA UNIDAD

CARRERA QUIMICA INDUSTRIAL

Manuel Jeria Orell Dpto. de Qumica 2011

Captulo I EL NUCLEO ATOMICO Y LA QUIMICA NUCLEAR 1.1 Introduccin En los dos niveles de Qumica General el alumno ha recibido la formacin bsica que le han permitido interpretar las leyes ponderales de la combinacin qumica y el comportamiento de los gases, entre otros tpicos que han sido analizados. En efecto, en estos dos primeros niveles se estudi el comportamiento de los gases sometidos a cambios de presin, temperatura y volumen; llegndose a plantear un modelo cintico-molecular que permita interpretar su comportamiento. Asimismo, una extensin de este modelo permiti tambin, en una primera aproximacin, interpretar el comportamiento de los estados condensados (lquidos y slidos), analizndose en este contexto las atracciones intermoleculares, lo que condujo inferir distribuciones u ordenamientos diferentes ya sea si se trataba de un lquido o de un slido. Del mismo modo, el estudio de la ley de las proporciones definidas, de las proporciones mltiples y de los volmenes de combinacin de Gay-Lussac fueron interpretados como indicacin clara de la existencia de los tomos. Pero luego de esta etapa previa, se hace necesario incorporar las bases tericas que le permitan al alumno efectuar un proceso integrador de las experiencias acumuladas hasta aqu. Para tal efecto, es imprescindible abordar el estudio de los aspectos relativos a la constitucin de la materia, de modo tal que le permitan al estudiante llegar a manejar un modelo estructural de ella, con el propsito de poder interpretar en forma apropiada el comportamiento de tomos y molculas. 1.2 El tomo nuclear. Antes de ir profundizando en nuestro anlisis, recordemos algunos hechos previos a partir de los cuales ya exista la presuncin de una estructura subatmica, como por ejemplo los experimentos de Michael Faraday, realizados entre 1832-1833, los que a la luz de sus resultados pusieron de manifiesto la naturaleza elctrica del tomo y el hecho que las energas qumica y elctrica son interconvertibles. En este mismo contexto se deben considerar las evidencias experimentales obtenidas en tubos de descarga. Es as como el fsico ingls Josep John Thomson, en 1897 public los resultados de sus estudios respecto de la naturaleza de los rayos catdicos, estableciendo que los rayos estaban constituidos por partculas cargadas negativamente, a las que se denomin posteriormente electrones. Evidencias experimentales ulteriores, como el efecto fotoelctrico estudiado por Thomson, lo llevaron a concluir que los electrones eran parte de los tomos (aunque stos fueran constituyentes de materiales diferentes) luego la idea de un tomo indivisible, planteada por Dalton en 1803, no poda seguir sustentndose. Se haba observado, y por tanto se saba que en condiciones normales el tomo era elctricamente neutro, en virtud de lo cual se supona que deba contener suficiente carga positiva como para neutralizar a la carga negativa total.. Pero entre otras, la pregunta que surga era cmo se distribuyen esas cargas y cul es su nmero?. Para explicar esta distribucin de cargas en el tomo, en 1904 Thomson enunci una hiptesis a travs de la cual formulaba un
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nuevo modelo atmico, de acuerdo al cual el tomo sera una esfera material con distribucin de carga positiva uniforme, en ella se encontraran distribuidos (embebidos) suficiente nmero de electrones en series de capas concntricas para neutralizar la carga positiva.

Figura 1.1 Modelo atmico de Thomson El modelo de Thomson es puesto a prueba. Al estudiar experimentalmente el comportamiento de los tomos frente al bombardeo con partculas alfa (ncleos de He+2 ) en 1909, Ernest Rutherford observ marcadas discrepancias entre los resultados experimentales y las inferencias tericas efectuadas con el modelo de Thomson. En efecto, los experimentos llevados a cabo por Rutherford pusieron de manifiesto que las partculas alfa dotadas de gran velocidad y carga positiva, al pasar a travs de una delgada lmina de platino del orden de 10-4 cm de espesor, la mayor parte de ellas atravesaban la lmina en lnea recta, como era lo esperado. Sin embargo, una de cada ocho mil partculas alfa experiment una desviacin de 90 o ms respecto a la direccin de incidencia. Este resultado se puede describir con el siguiente smil, es como si un proyectil de unos 30 a 40 cm se disparara sobre una hoja de papel de seda y ste se devolviera al chocar. Al interpretar los resultados obtenidos Rutherford concluy que deba existir un enorme espacio vaco entre los tomos del metal, y dado el hecho que eran muy pocas las partculas alfa que haban sufrido fuertes desviaciones, sugiri la existencia de un ncleo puntiforme de alta densidad en donde deba estar concentrada toda la carga positiva. Este ncleo se encontrara situado al centro de una esfera de radio similar al del tomo. Rodeando al ncleo se encontraran los electrones, en un nmero igual al de las cargas positivas, distribuidos en forma dispersa de modo tal que la fuerza de atraccin de stos sobre las partculas alfa sera despreciable. En la figura 1.2 se representa el experimento de Rutherford y se muestra esquemticamente la dispersin que se originara al bombardear con partculas alfa.

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(a)

(b)

Figura 1.2 representacin del experimento de Rutherford (a) y la interpretacin esquemtica del proceso de dispersin (b) Investigaciones posteriores y clculos efectuados en el laboratorio de Rutherford permitieron establecer que el dimetro del ncleo es del orden de 10 -12 cm, mientras que el del tomo es de 10-8 cm, lo que significa decir que el dimetro del tomo es 10 mil veces ms grande respecto del ncleo. Una forma de hacer ms grfica esta diferencia, es considerar un ncleo de 1 cm de dimetro ubicado en el centro de un tomo circular cuyo dimetro tuviera el largo de una cancha de ftbol. 1.3 Partculas elementales del tomo y su caracterizacin. Por los antecedentes proporcionados se concluye que el tomo es una entidad compleja, constituida por otras partculas ms simples denominadas partculas elementales o subatmicas. Algunas poseen estabilidad suficiente para tener existencia independiente fuera o dentro del tomo; otras son inestables y pueden existir momentneamente fuera de l o poseen existencia efmera en el interior del mismo. En la actualidad se conoce una gran cantidad de partculas elementales, obtenidas a travs de tubos de descarga, radiaciones csmicas, desintegraciones nucleares, etc., no obstante, en modo alguno se puede afirmar que todas ellas se encuentren formando parte de los tomos como constituyentes de ellos, sino que se suele considerar que slo tres partculas (llamadas estables) se encuentran como tales en los tomos: protn, neutrn y electrn. Las partculas elementales se identifican a travs de su carga, masa y spin, a saber: Carga.- La unidad de carga elctrica que se utiliza a menudo es la unidad electrosttica de carga (u.e.s.). 1 u.e.s.equivale a 3,3355 x 10-20 C (Coulombios). As la carga del electrn (e e- ) que es de 4,8029 u.e.s. equivale a 1,602 x 10 -19 C. Es usual expresar la carga elctrica de las partculas en trminos relativos a la carga del electrn; por ejemplo la carga elctrica de la partcula sera +2e 2e- , o sea, 9,6058 u.e.s. 3,204 x 10 -19 C. Masa.- La unidad de masa utilizada es la unidad de masa atmica (u.m.a.), que es igual a un doceavo de la masa de un tomo de carbono-12. As, 1 uma = 1,66 x 10-24 g. Spin.- El spin de una partcula es el momento de su cantidad de movimiento. Se define como unidad: h/2, donde h = 6,62 x 10-34 Js, corresponde a la constante de Planck. De tal forma que, se observar que la mayora de las partculas elementales presenta un spin de
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 unidades (h/2), no obstante que algunas como los mesones tienen spin cero. Una clasificacin tradicional de las partculas denomina como msicas a aquellas partculas que poseen masa y como energticas a aquellas que carecen de masa. La siguiente tabla resume dicha clasificacin:

Tabla 1.1 Partculas elementales ms importantes. Partculas Elementales Msicas Electrn Protn Neutrn Positrn Antiprotn Mesones 1.3.1 Electrn (e, e -) En 1879 Williams Crookes, estudi el comportamiento de los rayos catdicos sometidos a la accin de un campo magntico y lleg a la conclusin que dichos rayos estaban constituidos por partculas materiales. Posteriormente, en 1897 J.J. Thomson estudi en forma detallada el fenmeno y utilizando un tubo de descarga modificado determin la relacin carga/masa del electrn, resultando ser e/m = 1,75882 x 10 8 C/g (valor actual). Con esta determinacin qued en evidencia la naturaleza corpuscular de los electrones, nombre con el que se les design y que haba sido sugerido por Stoney en 1891 para la unidad natural de electricidad. Posteriormente trabajos realizados por Robert Millikan y colaboradores entre 1909 y 1913 los condujeron a determinar la carga del electrn : 1,60218 x 10-19 C (valor actual). De la relacin e/m y el valor de e, se pudo calcular la masa del electrn, la que result ser 9,10940 x 10-28 g. El electrn, es la partcula a la que se encuentra asociada la carga fundamental de electricidad, se designa por e e-, o tambin por - en el caso que se originen en el ncleo atmico. El protn (p) En 1886,utilizando un tubo de rayos catdicos con el ctodo perforado, Eugene Goldstein observ un haz de rayos viajando en direccin contraria a los rayos catdicos. En 1907 J.J. Thomson propuso para estos rayos, denominados canales, el nombre de rayos positivos . El mismo Thomson determin la relacin carga/masa (e/m) de las partculas constituyentes de estos rayos, determinndose posteriormente su masa y su carga: Masa: 1.67252 x 10-24 g Carga: + 1.602 x 10 -19 C
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Energticas Neutrino Fotn

1.3.2

En 1920 Rutherford propuso el nombre de protn , del griego protos = primero, para estas partculas positivas. Posee un spin de (h/2). En virtud de estos resultados no se cumpli lo que se esperaba hasta ese momento segn el principio de simetra de la carga, en el sentido que deba existir una partcula de igual masa que el electrn y con carga opuesta. 1.3.3 El Neutrn (n) Fue propuesta su existencia en 1920 por Rutherford. Pero dado el hecho que el neutrn no posee carga elctrica, que no es desviado por la accin de campos elctricos o magnticos, tuvieron que transcurrir doce aos para que en 1932 James Chadwick demostrara su existencia. Su masa es similar a la del protn, 1.67495 x 10-24 g, y su carga es cero. Posee un spin de (h/2) Su desintegracin ocurre segn la ecuacin: n p + e- + neutrino 1.3.4 El Neutrino ( ) Para explicar la emisin de partculas - (electrones) por ciertos ncleos inestables, se sugiri que dentro del ncleo el neutrn puede transformarse en : n p + e- + Donde representa un neutrino. Dado que el spin del neutrn, protn y electrn son de (h/2), se postul en 1931 por Pauli, la existencia del neutrino con spin (h/2), con lo cual se conserva el spin. La existencia del neutrino fue establecida en forma definitiva en 1956. 1.3.5 El Positrn (e +,
+

En 1930 Dirac de acuerdo al principio de simetra de la carga y a la teora cuntica relativista del electrn, postul la existencia de una partcula de la misma masa que el electrn y de carga de igual magnitud pero de signo contrario. Dos aos ms tarde Anderson estudiando radiaciones csmicas demostr la existencia de estos electrones positivos llamados positrones. Su masa es de 9,10940 x 10-28 g y su carga es e+ = 1,60218 x 10-19 C . 1.3.6 El antiprotn (p-) El antiprotn fue descubierto en el ao 1955 por investigadores de la universidad de California, quienes al bombardear antictodos de cobre con protones que haban sido acelerados hasta alcanzar una energa del orden de seis billones de electrn-voltios (6 Bev), lograron determinar que del mencionado antictodo emergan dos nuevas partculas, un protn y un antiprotn. Caractersticas del antiprotn:
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m = 1.67252 x 10 -24 g ; q = -1,60218 x 10-19 C ; spin = (h/2) 1.3.7 El fotn ( ) El fotn () es una radiacin electromagntica de alta energa, no tienen masa y no se desvan al ser sometidos a la accin de un campo magntico. Se diferencian de los fotones visibles de luz por su longitud de onda, la cual es mucho ms corta en este tipo de radiacin. 1.3.8 El mesn Se conocen tres tipos de mesones pesados (), o piones (+ , - , o ) Su existencia fue sugerida en 1935 por el investigador japons Hideky Yukawa para explicar las fuerzas nucleares. Los + y - tienen una masa superior al electrn en unas 276 veces, en tanto que el o tiene una masa superior a la del electrn en unas 265 veces. Todos carecen de spin. Posteriormente se descubrieron otros mesones de mayor masa que los piones, pero que no tendran injerencia en la interpretacin de las fuerzas nucleares.

Tabla 1.2 Caractersticas generales de las partculas elementales ms importantes. Partcula Electrn Protn Neutrn Neutrino Positrn Antiprotn Smbolo e, -1e, p, 1p1, 1H1 n, 0n 1 + e , 1eo, + pCarga -e +e 0 0 +e -e Masa (uma) 0,00054858 1,007276 1,008665 0,0000 0,0005486 1,007276 Spin (h/2) + + +

No obstante lo anterior, posteriormente se han descubierto cientos de partculas elementales y sus respectivas antipartculas que poseen igual masa pero carga opuesta. En virtud del incremento del nmero de partculas se ha generado (en el campo de la fsica de partculas) toda una nueva clasificacin de ellas. En efecto, actualmente existen dos criterios bsicos para la clasificacin de partculas subatmicas: Segn el valor de su spin y segn su estructura. Abordaremos brevemente la primera clasificacin: Clasificacin de las partculas segn su valor de spin De acuerdo a este criterio existen dos tipos de partculas: a) Bosones.- Son partculas con spin entero (0, 1, 2, .), en virtud de lo cual no puede aplicarse el Principio de Exclusin de Pauli, es decir puede haber ms
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b)

de una partcula (bosn) con un mismo estado cuntico. Un ejemplo de bosn lo constituye el fotn ( ), cuyo spin es cero. Fermiones.- Son partculas con spin fraccionario (1/2, 3/2, .) que cumplen con el Principio de Exclusin de Pauli, en virtud de lo cual no existen dos fermiones con el mismo estado cuntico. Los ejemplos ms caractersticos de fermiones lo constituyen el protn, neutrn y electrn.

1.4 Hiptesis acerca de la Constitucin del Ncleo Con el propsito de explicar la naturaleza del ncleo atmico y sus constituyentes, se han formulado diferentes hiptesis en virtud de la informacin que se dispona en el momento histrico respectivo. Desde entonces, se ha recorrido un largo camino para llegar al concepto actual (protn neutrn), con mltiples aportes de diferentes investigadores en pocas distintas. Cabe sealar que una hiptesis relativa a la estructura nuclear deba explicar la masa y la carga del ncleo. Recordemos que el ncleo contiene el 99.95% de la masa total del tomo y una carga positiva equivalente al nmero de electrones que lo rodean.

(a) Concepto Protn-Electrn. En virtud del conocimiento que se tena de la existencia de slo dos partculas (protn y electrn) se postul que ambas seran constituyentes del ncleo atmico. Siendo el protn el que aportara prcticamente la totalidad de la masa, adems de la carga positiva. En tanto, el electrn aportara la carga negativa necesaria. De esta forma se sugiri que, si un ncleo de un tomo tiene una masa indicada por un nmero entero A (peso atmico), dicho ncleo contendra A protones. Existiendo adems junto a los protones en el ncleo, A-Z electrones , partculas que en virtud de su masa, no contribuiran apreciablemente a la masa nuclear. Esta hiptesis tena la ventaja de permitir explicar razonablemente la emisin de partculas y por ciertos elementos radioactivos, teniendo en consideracin que estos tipos de radiaciones eran atribuidas a emisiones nucleares. No obstante habrsele efectuado una serie de objeciones, el concepto protn-electrn permaneci hasta 1932, ao en el que se descubri el neutrn. Las objeciones ms importantes que se hicieron a este modelo son las siguientes: Es poco probable la existencia de electrones libres en el ncleo atmico, puesto que clculos de la probable energa total que tendra el electrn nuclear entregan valores del orden de los 60 Mev, lo cual se contradice con mediciones experimentales efectuadas en partculas , emitidas por ncleos radioactivos, las cuales poseen energas inferiores a los 4 Mev. Asimismo, se objetaba el hecho de que el tamao del electrn es aproximadamente del tamao del ncleo y por tanto sera imposible el empaquetamiento de partculas tan grandes en un volumen tan pequeo como el del ncleo atmico. La inconsistencia originada entre el spin nuclear resultante y el nmero de nucleones, puesto que:
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Los ncleos con valores medios de spin deben tener un nmero impar de nucleones.

Los ncleos con valores de spin entero o cero, deben tener un nmero par de nucleones. Por ejemplo, el nitrgeno con A=14 y Z=7 tiene un valor experimental de spin igual a 1. No obstante, de acuerdo al concepto protn-electrn debera tener spin puesto que constara de 21 partculas nucleares. La prcticamente nula posibilidad que dos partculas con cargas de signo opuesto, puedan coexistir en el limitado elemento de volumen disponible en el ncleo.

(b) Concepto Protn-Neutrn Tal como se ha analizado ms arriba, propiedades tan importantes como el spin nuclear, entre otras, no podan justificarse con el modelo protn-electrn. En virtud de estos antecedentes, en el ao 1920 Rutherford propuso considerar la existencia de una partcula neutra de masa similar a la del protn, postulando que ella se originaba de la neutralizacin de la cargas de ambas partculas, protn y electrn. A esta nueva partcula la denomin neutrn. Posteriormente en 1932 con la verificacin experimental de la existencia neutrn como partcula independiente por parte de J. Chadwick, el concepto protn-neutrn se fue consolidando y en ese mismo ao Heisenberg sugiri la idea que el ncleo est constituido por protones y neutrones. Segn esta teora debe haber suficientes protones para explicar la carga del ncleo, siendo este nmero de protones lo que se conoce como nmero atmico (Z) o tambin denominado carga nuclear. Estos protones contribuyen en parte a la masa nuclear y por tanto debe existir suficiente nmero de neutrones para completar la diferencia restante de dicha masa. Esta ltima conclusin se infiere del hecho que la suma de protones y neutrones es muy prxima a la masa del ncleo. Como al entero ms prximo a la masa nuclear se la denomina Nmero Msico (A), entonces se considera el nmero msico como la suma de protones y neutrones. Por ejemplo: el He posee 2p , 2n y 2eLuego su masa atmica ser: masa atmica = 2 (mp ) + 2 (mn ) + 2 (me ) = 4,03297 u.m.a. Pero, se ha encontrado que este valor es muy cercano al que se obtiene si slo nos limitamos a sumar N de protones y N de neutrones. En efecto, 2n + 2p = 4 partculas . Por tanto, se ha definido el concepto de nmero msico, que es el entero ms prximo a la masa nuclear. En resumen tenemos: Nmero Atmico (Z) o Carga Nuclear = nmero de protones Nmero Msico (A) = (nmero de protones) + (nmero de neutrones).
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Se acostumbra utilizar la siguiente notacin para indicar el Z y el A para un tomo: A Z

En donde X representa el smbolo qumico del elemento considerado. En nuestro caso por razones de restricciones del procesador de texto utilizaremos la notacin
ZX A

. As en el caso del helio quedara 2He4 .

1.5 Isotopa y espectrometra de masas. Anteriormente hemos visto que partir de la relacin e/m para un ion u otra partcula y conocida la carga de ella (experimento de Millikan), es posible determinar su masa. Asociado a estos conceptos se logr construir instrumentos denominados espectrgrafos de masas con los que se puede medir las masa individuales de los iones o partculas. La figura 1.3 muestra un esquema simplificado de estos instrumentos.

Placas colimadoras Fuente emisora

Campo magntico

Campo Elctrico

Placa fotogrfica

Fig.1.3 Representacin esquemtica de un espectrgrafo de masas.

En instrumentos como el esquematizado en la figura 1.3 , una muestra de gas es introducida a este a muy baja presin y luego es bombardeada por los electrones de alta energa emitidos por un tubo de descarga. Esto origina la expulsin de electrones (ionizacin del gas), formndose as iones positivos, los cuales son focalizados por rendijas colimadoras en un haz muy estrecho
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y son acelerados por un campo elctrico hacia un campo magntico. Este campo desva a los iones de su trayectoria, originalmente rectilnea. La defleccin del haz de iones depende de la magnitud del campo elctrico de aceleracin; de la fuerza del campo magntico y de las masas inicas, as debido a su inercia las partculas ms pesadas sufren una menor desviacin que las ms livianas de igual carga; asimismo, las partculas con mayor carga al interactuar con mayor fuerza con los campos magnticos sufren desviaciones mayores que las partculas de igual masa y carga menor. Despus de efectuar su recorrido y haberse desviado, los iones son detectados (recogidos) por una placa fotogrfica en la cual se separan dejando una marca cuya posicin est determinada segn sea la relacin e/m. De este tipo de registro, denominado espectro de masas, se pueden obtener las masas de los iones. Consideremos como ejemplo la introduccin de Ne el cual es ionizado a Ne+. En el espectrgrafo se observan tres tipos de rayas muy cercanas entre s, correspondientes a tres tipos de iones Ne+. Si todos los iones del gas nen tienen carga +1, y adems son tomos del mismo gas, esto obligaba a suponer que tuviesen la misma masa, cmo explicar entonces las tres rayas para el in Ne+ ? No obstante, una revisin de las relaciones e/m para cada una de las rayas muestra ligeras diferencias en la relacin e/m de una raya comparada con las otras. En efecto, se pudo observar los siguientes valores: e/m = 4,828 x 10 3 C/g e/m = 4,596 x 103 C/g e/m = 4,387 x 103 C/g

Los distintos valores observados no se pueden atribuir a una diferencia de carga, dado que la muestra en anlisis era de iones Ne+, por tanto la nica manera de explicar estos resultados es concluir que, si bien todos los tomos de Ne tienen la misma carga nuclear, no todos tiene la misma masa. La conclusin anterior queda corroborada al calcular a partir de las relaciones e/m y del valor de la carga elemental, la masa respectiva de los diferentes tomos de Ne:

Tabla 1.3 caractersticas de masa y nmero de partculas de los istopos del Ne Masa (g) 3,318 x 10-23 3,485 x 10-23 3,651 x 10-23 Masa (uma) 19,99 20,99 21,99 A 20 21 22 Z 10 10 10 (A-Z) = n 10 11 12

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En el ejemplo anterior se han obtenido tres masas diferentes para los tomos de Ne. A los tomos de un mismo elemento (igual Z) que poseen diferente masa, se les denomina istopos. La mayor parte de los elementos tiene varios istopos, no obstante cabe sealar que los istopos de un mismo elemento se encuentran en diferente proporcin en la naturaleza, a lo que se le denomina abundancia relativa. La abundancia relativa de cada istopo es independiente de la fuente de obtencin y se determina a travs de un grfico de la intensidad de la seal vs la masa del ion. A este tipo de grficos se les denomina espectro de masas.

Tabla 1.4 Masas Atmicas y Abundancia de algunos Istopos. Elemento H Istopos

1 1H 2 1H 3 1H 12 6C 13 6C 16 8O 17 8O 18 8O 35 17Cl 37 17Cl 39 19K 40 19K 41 19K 234 92U 235 92U 238 92U

C O

Cl K

Masa atmica exacta (uma) 1,0078250 2,0141017 3,0160100 12,0000000 13,0033548 15,9949146 16,9991306 17,9991594 34,9688527 36,9659026 38,9637079 39,9639988 40,9618254 234,040947 235,043925 238,050785

Abundancia (%) 99,985 0,012 0,003 98,8878 1,1122 99,7614 0,0381 0,2005 75,77 24,23 92,77 0,013 7,217 0,055 0,7523 99,1927

Cabe destacar, que el peso atmico (PA)de un elemento que est constituido en la naturaleza por una mezcla de sus istopos, se obtiene calculando la media ponderada de las masas de sus istopos, resultando entonces siempre nmeros fraccionarios. El siguiente ejemplo muestra a partir de los datos de la tabla 1.4 como se obtiene el PA del elemento Potasio:
PAK = 38,9637079 x (0,9277) + 39,9639988 x (0,00013) + 40,9618254 (0,07217) = 39,10 uma

Finalmente es aconsejable acotar, que del mismo modo que existen tomos con el mismo nmero atmico y diferente masa (istopos), tambin existen aquellos con igual nmero
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msico y distinto nmero atmico. A estos elementos se les denomina isbaros. Un ejemplo de esta situacin lo constituyen el 92U 239 y 93Np239. 1.6 Energa de unin y defectos de masa en los ncleos atmicos. A partir de los datos de masa de las partculas elementales consignados en la tabla 1.2 , es claro que se puede calcular la masa atmica de un tomo determinado. En efecto, por ejemplo para el tomo de Na :
Masa atmica de 1tomo de Na = 11 x (1,007276 uma) +12 x (1,008665 uma)+11 x (0,00054858 uma) = 23,1900 5038 uma

Sin embargo, al comparar esta masa calculada con la masa obtenida experimentalmente por medios instrumentales, es 22,98997697. Es decir es una masa menor que la calculada y cuya diferencia es de: m = (23,1900 5038 - 22,98997697) uma = 0,200 uma A esta diferencia de masa se le denomina defecto de masa, y se encuentra presente en todos los clculos obtenidos, de la forma descrita, para cualquier tomo de un elemento. Existe una aparente contradiccin con la ley de conservacin de la materia, que no es as, en efecto, de acuerdo a la ecuacin de Einstein que establece la equivalencia entre masa y energa, E = m x c2 , en donde : E : representa la energa liberada m : corresponde a m c : representa la velocidad de la luz (3 x 108 m/s) Lo anterior significa que ese defecto de masa representara la cantidad de materia que se convierte en energa, la cual se liberara si el ncleo se hubiera formado a partir de protones y neutrones originalmente separados. En la prctica esta energa corresponde a la energa de unin nuclear, es decir la energa necesaria para descomponer el ncleo en sus protones y neutrones constituyentes. En suma, es de algn modo un ndice de las fuerzas de unin nuclear que operan en el ncleo Veamos como efectuar el clculo de la energa de unin nuclear para el caso en anlisis: E = m x c2 = (0,200 uma) x ( 3 x 10 8 m/s )2 = 1,80 x 1016 uma m2/s2 Utilizando los factores de conversin: 1uma = 1,66 x 10-27 Kg 1 J = 1 kg m2/s2 E = 1,80 x 1016 uma m2/s2 x 1,66 x 10 -27 Kg x 1 J 1 uma 1 kg m2 s2 E = 2,988 x 10-11 J

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La energa de unin nuclear se acostumbra a expresar en eV o MeV, para lo cual utilizaremos los siguientes factores de conversin: 1 eV = 1,60 x 10 -19 J 1 MeV = 1,60 x 10-13 J Luego, la energa de unin nuclear para el tomo de sodio es 186,75 MeV. En virtud de lo expresado anteriormente, respecto a que la energa de unin nuclear es un ndice de la estabilidad nuclear, es interesante entonces poder comparar diferentes ncleos entre si. Sin embargo, esta comparacin debe tener en cuenta que los ncleo poseen diferente nmero de partculas, por tanto es ms conveniente expresar le energa de unin nuclear por nuclen, es decir, por partcula constituyente. As en el caso del tomo de sodio cuyo ncleo est constituido por 23 nucleones (11 protones y 12 neutrones) tenemos: E de unin por nuclen = 186,75 MeV 23 nucleones = 8,12 MeV/nuclen.

De esta forma se pueden calcular las energas de unin nuclear por nuclen para todos los ncleos estables. En la tabla 1.5 se muestran los resultados obtenidos de las energas de unin nuclear/nuclen , para diferentes ncleos, los que posteriormente se han graficado segn lo muestra la figura 1.4 Tabla 1.5 Energas de unin nuclear/nuclen, para diferentes ncleos.
Ncleo
2 1H 4 2He 7 3Li 9 4Be 11 5B 12 6C 14 7N 16 8O 19 9F 23 11Na 39 19K 56 26Fe 59 27Co 58 28Ni 84 36 Kr 110 48Cd 127 53I 132 54Xe 144 60Nd 184 74W 204 82Pb 238 92U

m (uma) 0,00238 0,03037 0,04212 0,06244 0,08180 0,09893 0,1124 0,1370 0,1587 0,2000 0,3582 0,5284 0,5553 0,5436 0,7861 1,0098 1,1514 1,1942 1,2872 1,5812 1,7257 1,9341

E. de unin nuclear (MeV) 2,22 28,36 39,33 58,30 76,38 92,38 104,95 127,92 148,19 186,75 334,47 493,39 518,51 507,58 734,02 942,90 1075,12 1115,08 1201,92 1476,44 1611,37 1805,96

E. de unin nuclear/nuclen (MeV) 1,11 7,09 5,62 6,48 6,94 7,70 7,50 7,99 7,80 8,12 8,58 8,81 8,79 8,75 8,74 8,57 8,47 8,44 8,34 8,02 7,89 7,58
14

Manuel Jeria Orell Dpto. de Qumica

10 9 8 7 6 5 4 3 2 1 0 0 50 100 150 200 250

Nmero msico

Figura 1.4 Grfico que representa la variacin de la energa de unin/nuclen en funcin del nmero msico. Un anlisis del grfico muestra que la energa de unin/nuclen experimentan un rpido aumento conforme lo hace el nmero msico, alcanzando su mximo valor alrededor de A= 50, originndose a partir de all una disminucin gradual. Asimismo, se observa que los ncleos que presentan energas de unin/nuclen ms altas son aquellos que se encuentran entre valores de nmero msico de 40 a 140 y cuyo valor, en promedio, es aproximadamente 8,5 MeV. De esta ltima observacin se puede afirmar que los ncleos ubicados en ese rango de nmero msico deben ser los ms estables, respecto de la desintegracin natural como a la provocada artificialmente. Del mismo modo, se observa que tanto los ncleos con valores pequeos de nmero msico, as como los de nmero msico ms elevado, son los que presentan las ms bajas energas de unin por nuclen. Debiendo ser entonces ncleos menos estables. En este contexto, cabe hacer notar que los ncleos de nmero msico elevado, y que por tanto tienen un gran nmero de protones (lo cual debe generar una natural repulsin culmbica) y energas de unin/por nuclen ms bajas, en efecto son menos estables que los ncleo de masas medias. Tanto es as que la fisin de ncleos pesados como el uranio por ejemplo, generan ncleos de masas medias cuyas energas de unin/nuclen son ms altas que las del ncleo de origen. Esta fisin con corrimiento de ncleos de masas altas a ncleos de masas medias libera gran cantidad de energa. Otra observacin importante de hacer notar en la tabla 1.5 dice relacin con la gran diferencia que se observa entre las energas de unin/nuclen del He y del H, siendo la de ste ltimo 6,3 veces menor que la del He. Un hecho que no deja de llamar la atencin si recordamos que la energa generada por el sol se debe a la fusin de dos ncleos livianos, como son los tomos de H, produciendo tomos de He que son mucho ms estables.

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E. de unin/nuclen (MeV)

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Finalmente cabe sealar que los ncleos con las energa de unin/nuclen ms altas corresponde a Fe, Co y Ni. Esta observacin es coincidente con el hecho que el Fe 56 est entre los elementos ms abundantes en la naturaleza. Fuerzas de unin nuclear. Teora del Mesn En el ao 1935 el fsico japons Hideki Yukawa postul la existencia del campo del mesn, con el propsito de explicar las fuerzas que mantiene unidos a los nucleones. En sntesis esta teora plantea que la unin de protones y neutrones se logra por el rpido intercambio de una partcula nuclear denominada mesn, cuya masa sera del orden de unas 270 veces superior a la del electrn. Actualmente esta partcula se denomina pin o mesn y fue detectado por primera vez en 1947, en la radiacin que llega a la Tierra. Segn Yukawa, protones y neutrones al interior del ncleo son susceptibles de tener el siguiente proceso de transformacin: p n p n n + + p + p + o n + o

Las fuerzas nucleares se atribuyen, segn Yukawa, al intercambio constante de los mesones entre los nucleones, a velocidades prcticamente iguales a la de la luz, lo que se puede describir a travs del siguiente esquema: p 1 + n2 p 1 + n2 n1 + + + n2 n1 + p2 n1 + p2

p1 + - + p2

En forma anloga ocurre con o. 1.7 Estabilidad del ncleo, relacin neutrn/protn y radioactividad natural.
Para tener una mejor perspectiva de las variables relacionadas con la estabilidad nuclear, recordemos que el ncleo ocupa una reducida fraccin del volumen atmico total, cuestin que no deja de ser relevante si consideramos que en l est contenida prcticamente toda la masa del tomo y toda la carga positiva. En efecto, el orden de magnitud del radio nuclear es de 10-13 cm. Asimismo se pueden estimar densidades nucleares del orden de 108 toneladas/cm3. Densidades tan altas y el reducido tamao del ncleo nos conducen a pensar que la estabilidad del ncleo est determinada por un tipo de fuerzas de unin muy elevadas que deben superar a las fuerzas culmbicas repulsivas. Estas fuerzas de unin, en virtud del volumen disponible deben ser de corto alcance. Evidentemente que cuando las fuerzas de
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repulsin superan a las de unin, el ncleo debe ser inestable y debe desintegrarse a travs de un proceso de emisin radiactiva, formndose ncleos de masas medias ms estables. Al graficar el nmero de neutrones en funcin del nmero de protones de una serie de istopos estables se obtiene un resultado como el que se muestra en la figura 1.5. Figura 1.5 variacin del nmero de neutrones con el nmero de protones, para varios istopos estables.

50

Nmero de neutrones

40 30 20 10 0 0 10 20 Nmero de protones 30 40

En la figura 1.5 se observa que la relacin n/p se incrementa para ncleos cuyo nmero atmico est por sobre 20. Es claro que debe existir un aumento de la repulsin coulombiana entre los protones con el incremento de Z. Luego para mantener la estabilidad se debe producir un aumento en el nmero de neutrones. El rea representada en el grfico (sobre la lnea recta) en la cual se encuentran todos los ncleos estables, se conoce como cinturn o zona de estabilidad. La lnea recta representa la situacin hipottica en que el nmero de protones es igual al nmero de neutrones, situacin que slo se presenta en los ncleos ms livianos. Para aquellos ncleos cuya relacin n/p, respecto de su istopo estable, se encuentre por sobre el rea de estabilidad, es decir que tenga mayor nmero de neutrones, se prev que deber emitir algn tipo de radiacin que le permita disminuir su relacin n/p para as acercarla a los valores de la zona de estabilidad. En este caso el ncleo deber ser emisor en forma espontnea de partculas , proceso en el cual un electrn es emitido por el ncleo cuando un neutrn se convierte en un protn: on1 1p 1 + -1o . de acuerdo con esto se reduce en una
unidad el nmero de neutrones y se incrementa en una unidad el nmero de protones.

Ejemplos: 6C14
92U 239

7N

14

-1

0 -1 0

93Np

239

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17

Se puede observar que en trminos generales una emisin beta puede escribirse como sigue:
ZE A

(Z+1)L

-1

Asimismo, los ncleos cuya relacin n/p, respecto de su istopo estable, se encuentra por debajo del rea de estabilidad , o sea ncleos con dficit de neutrones, se originar una radiacin que permita incrementar la razn n/p. La mayor parte de los ncleos que requieren de este incremento, lo hacen a travs de una emisin , pero se debe tener presente que este tipo de emisin lo experimentan principalmente los ncleos ms pesados, logrando as aproximarse al rea de estabilidad. Ejemplos:
92U 235 230

90Th

231

+ +

90Th

226 88Ra

No obstante, tambin existen dos tipos de desintegracin, no tan comunes, para ncleos que requieren aumentar su relacin n/p, estas son la captura electrnica (o captura K) y la emisin de positrn. Ejemplo emisin de positrn:
25Mn 50

50 24Cr

+1

Se observa que el nmero atmico disminuye en una unidad, mientras que el nmero msico permanece inalterado. Una explicacin de este tipo de emisin es la siguiente:
1p 1

on

+1

Ejemplo de captura electrnica:

81 36Kr

-1e

81 35Br

Se observa que al producirse la captura de un electrn del nivel 1 por parte del ncleo se tiene el mismo efecto, es decir, el nmero msico permanece constante disminuyendo el nmero atmico en una unidad.

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1.8 Estabilidad Nuclear y Nmeros Mgicos Observaciones y estudios empricos del comportamiento de los ncleos han permitido listar una serie de regularidades que permiten efectuar algunas predicciones respecto a la estabilidad de los ncleos: Existe una gran estabilidad nuclear asociada a ncleos que tienen un nmero de protones o neutrones igual a 2, 8, 20, 50, 82 y 126 . Por esta razn a estos nmeros se les denomina nmeros mgicos. Del mismo modo que se asocia la estabilidad qumica a las capas cerradas de los gases nobles conteniendo 2, 10,18,36,54 y 86 electrones, se cree que existe una especie de capa nuclear cerrada asociada a cada nmero mgico, lo que le confiere gran estabilidad a esos ncleos. Existe una serie de regularidades relacionadas con los nmeros mgicos: Las energas de unin nuclear en tomos que contienen un nmero mgico de nucleones son mucho mayores que la de sus vecinos. Aquellos elementos que tienen un nmero atmico igual a un nmero mgico, poseen un nmero de istopos estables que es mayor que en tomos con Z sobre o bajo aquellos. Los ncleos con un nmero de nucleones justo por sobre un nmero mgico son menos estables que aquellos un nmero mgico de nucleones Esos tipos de ncleos pueden ser emisores de neutrones y en el proceso de emisin tienden a adquirir el nmero mgico. ncleos radioactivos que son emisores alfa tienden a adquirir un nmero de nucleones asociados a un nmero mgico. 1.9 Radiactividad Natural De acuerdo a lo expresado en 1.7 los ncleos atmicos inestables experimentan cambios espontneos liberando radiaciones alfa, beta y gamma. Como resultado de estas emisiones espontneas, se originan elementos de composiciones nucleares ms estables. En el anlisis de este tipo de reacciones nucleares, denominaremos progenitor o padre al ncleo de origen, siendo el tipo de partcula emitida la clave para caracterizar el tipo de transformacin nuclear que ha ocurrido. Cuando un ncleo emite una partcula 24 ,el nuevo ncleo tendr un nmero atmico con dos unidades menos que el ncleo progenitor y una masa atmica con cuatro unidades menos. Por ejemplo en una emisin alfa cualquiera:
ZE A

(Z-2)L

(A-4)

+ 2He4

Cuando se produce una emisin beta, dado que sta corresponde a un electrn es A=0 y Z= -1 (-1eo), el ncleo producido tiene el mismo nmero msico que su progenitor pero el nmero atmico incrementado en una unidad. Ejemplo de una emisin beta en trminos generales: A (Z+1)LA + -1e0 ZE

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La desintegracin por emisin beta se origina en ncleos de casi todos los elementos, pero slo los ms pesados tiene istopos que experimentan desintegracin con emisin alfa, generalmente ncleo con N de masa mayor que 200. Ejemplos de Emisin Alfa
92U 238 226

88Ra

90Th

+ 2He4 222 + 2He4 86Rn

234

Ejemplos de Emisin Beta

6C 14 87 37Rb 239 92U

+ -1e0 87 0 38Sr + -1e 239 + -1e0 93Np

7N

14

En virtud de lo analizado a travs del grfico 1.5 podemos afirmar que la estabilidad nuclear se incrementa cuando el nmero de neutrones es igual o ligeramente mayor que el nmero de protones. As se observa que los ncleos livianos estables poseen relacin n/p=1; los medianos de 1.2 a 1.3 y los ms pesados de 1.4 a 1.5. Cabe destacar que cuando un ncleo determinado posee una relacin n/p muy diferente de la que corresponde al istopo estable, tiende a estabilizarse disminuyendo o aumentando su relacin n/p mediante una transmutacin que implique emisin o captura de partculas fundamentales. As por ejemplo, un ncleo cuya relacin n/p es alta con respecto a la relacin n/p de un ncleo estable del mismo nmero atmico, se prev que una desintegracin beta permitir disminuir la relacin n/p. Consideremos el caso del 6C12, que es estable con una n/p = 1.0. Segn la informacin precedente podramos inferir que el 6C14, cuya relacin n/p = 1.3 , debe ser radioactivo y emisor beta.
6C 14

7N14 + -1e0

n/p = 1.0

Asimismo, un ncleo cuya relacin n/p es menor respecto a la de un ncleo estable de igual nmero atmico, se prev una desintegracin que incremente la relacin n/p. Consideremos como ejemplo el caso del 53I127, que es estable y cuya relacin n/p =1.4; luego para el 53I121 con una relacin n/p =1.28 se debe esperar el siguiente tipo de emisin:
121 53I

52Te121 + +1e0

1. 10 Velocidades de Desintegracin y Vida Media Las velocidades de desintegracin de todas las sustancias radiactivas son de primer orden y no dependen de la temperatura. Esta independencia de la temperatura significa que en los procesos de desintegracin radiactivos la energa de activacin es cero. Por tanto, la velocidad de desintegracin es funcin slo de la cantidad de material radiactivo presente.

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20

En virtud de lo expuesto definamos como N a la cantidad de tomos de material radiactivo y como N al nmero de tomos que se desintegra en un intervalo de tiempo t, as la velocidad de desaparicin de la sustancia radiactiva la podemos expresar como: - N/t = KN en donde K es la constante de velocidad. Escribiendo la ecuacin de velocidad en su forma diferencial, nos queda: dN/dt = KN = Actividad ; En donde al trmino dN/dt se le denomina tambin actividad de la muestra radiactiva. Reordenando trminos nos queda : - dN/N = K dt El tiempo requerido para que se desintegre la mitad de la muestra es funcin de un intervalo de tiempo constante, el cual se denomina vida media (t1/2 ) o perodo de semidesintegracin. Escribiendo la ecuacin de velocidad en su forma diferencial nos queda: dN/N = K dt

Integrando se obtiene: - 2,303 log (N/No) = Kt y reordenando nos queda: (*)

log ( No/N) = Kt/2,303

Donde No es la cantidad presente en el tiempo cero y N es la cantidad presente en el tiempo t. Despus de un perodo de vida media el nmero tomos radiactivos que queda es igual a la mitad de los tomos iniciales, es decir, N = No Luego, (No/N ) =2 , sustituyendo esta igualdad en la ecuacin (*) tenemos: log ( 2 ) = K t1/2 2,303

t1/2 = 2,303 log 2 = 0,693

K K Se puede observar que el perodo de semidesintegracin es independiente de la cantidad inicial de radioistopo. Si se representa grficamente los valores experimentales que miden la actividad de una muestra de Sr90 en funcin del tiempo se obtiene la curva de la figura 1.6

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18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 0 20 40 60 Tiempo (aos) 80 100 120

Figura 1.6 Curva que representa la velocidad de una desintegracin radiactiva.

En el grfico se puede observar que luego de transcurridos 28 aos la muestra se ha reducido a la mitad (8 g). Luego de 56 aos (2 t0,5) la muestra se ha reducido a (4 g). Despus de 84 aos (3 t0,5 ) la muestra se ha reducido a 1/8 (2 g) y despus de 112 aos (4 t0,5 ) la muestra se ha reducido a 1/16 de su cantidad original (1 g). Las vidas medias varan desde miles de millones de aos para los ncleos ms estables hasta fracciones de segundos para los muy inestables. Istopos 238 92U 235 92U 210 82Pb 227 90Th 223 88Ra 223 87Fr 220 86Rn 212 84Po t 4,51 x 109 aos 7,1 x 108 aos 20,4 aos 18,2 das 11,4 das 22 minutos 55,3 segundos 3 x 10-7 segundos

Finalmente cabe reiterar que los procesos de desintegracin radioactiva son independientes de las variables que usualmente afectan los cambios qumicos, tales como la Temperatura y la Presin.

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Masa (ug)

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1.11 Series Radioactivas Los ejemplos de emisiones radiactivas que vimos en los puntos anteriores, son en general procesos que constan de un solo paso (una sola reaccin) y que originan como producto un ncleo estable. No obstante, muchos ncleos que son producto de una desintegracin no son estables y por tanto generan un nuevo proceso de desintegracin radiactiva. La repeticin de esta situacin genera una serie de procesos de desintegracin que involucran a una serie de ncleos padres e hijos hasta llegar a la obtencin de un ncleo estable. En la naturaleza se conocen tres series de desintegracin. Caracterizacin de las Series de Desintegracin Serie Th232 U238 U235 Np235 Padre
232 90Th 238 92U 235 92U 235 93Np

t padre (aos)
1,41 x 1010 4,51 x 109 7,1 x 108 2,25 x 106

Producto final estable 208 82Pb 206 82Pb 207 82Pb 209 83Bi

A continuacin se presenta un ejemplo de una serie de desintegracin natural. Esta corresponde a la serie del U238 :
92U 238

90Th

234

91Pa

234

+
82Pb 85At

92U 214

234

90Th 214

230

226 88Ra 214

86Rn222 +
210

218 + 84Po

+ +
84Po 81Tl 210

83Bi

+ +
82Pb 206

84Po

+ +

218

214 83Bi

81Tl

210

82Pb 82Pb

+ 2 83Bi +2
210

+ +

+ +

210

206

82Pb

206

Producto final estable

1.12 Transmutaciones Nucleares La primera conversin experimental de un ncleo en otro fue informada por Rutherford en 1915, quin bombarde nitrgeno con partculas alfa provenientes del 84Po 214. Se detectaron protones, demostrndose que stos se producan como consecuencia de choques entre las partculas alfa con los tomos N. La ecuacin que describe este proceso es la siguiente:

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14 4 7N + 2He

8O17 + 1H1

A la partcula alfa utilizada para bombardear los ncleos de nitrgeno se le denomina en este caso proyectil. Posteriormente se llevaron a cabo un sinnmero de transformaciones nucleares utilizando la tcnica del bombardeo con partculas. Tambin se utilizan otro tipo de proyectiles tales como neutrones, deuterones ( 1H2 ) y protones. Es usual encontrar una clasificacin general de las reacciones como la indicada (partcula-partcula) segn el tipo de proyectil utilizado y a la partcula emitida como producto secundario. En el caso del ejemplo analizado la reaccin se denomina (,p), indicndose la transformacin completa como: 7N14 (,p) 8O17 Ejemplos (Clasifique el tipo de reaccin) Blanco
4Be

Proyectil Producto Partcula emitida

2He 2 1H 1 1H 1 1H 4

Tipo de Reaccin

+ Cl + 17 11 + 5B 9 4Be +
37

6C12 18Ar38 6C11 4B 8

+ + + +

0n

1 0n 1 0n 2 1H

1.13 Elementos Transurnicos. Los elementos que se encuentran a continuacin del uranio (Z =92) en la tabla peridica se denominan transurnicos. Son elementos que han sido sintetizados mediante reacciones nucleares o transmutaciones. Estas transformaciones nucleares inducidas se empezaron a realizar a partir de1940, poca en la cual ya se contaba con diversas tcnicas para acelerar partculas, obteniendo velocidades de millones de metros por segundo. Estas partculas se hacan chocar contra ncleos pesados obtenindose nuevos ncleos, debido a que en algunos casos se produca la fusin de la partcula con el ncleo bombardeado. De este modo se obtuvo el primer elemento sinttico (transurnico), el Np (neptunio): Ejemplos: Blanco
92U 238

Proyectil +
1H 2

Productos
93Np 238

Tipo de Reaccin

+ 2 0n1

Complete cada una de las siguientes ecuaciones de acuerdo a la informacin que se entrega: Blanco 238 92U 239 94Pu 239 94Pu 244 96Cm 238 92U Proyectil + + + + + Productos + 94Pu Am241 + 95 240 + 96Cm Bk245 + 97 245 + 98Cf
240

Tipo de Reaccin (,n) (,p,n) (,n) (,p,n) (C,n)

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1.14 Radioactividad Artificial El nombre de la familia Curie es uno de los ms clebres en la historia de las ciencias y en especial en los estudios de la radioactividad. Durante unos sesenta aos, Pierre Curie (18591906) y su esposa Marie Curie (1867-1934) y posteriormente su hija Irene Curie (1897-1956) y su esposo Frderic Joliot (1900-1958) fueron pioneros en la investigacin sobre la radioactividad, llegando a obtener en diferentes oportunidades el premio Nobel, en Fsica y en Qumica. En 1934 los esposos Curie-Joliot observaron que al bombardear con partculas alfa tomos de B, Mg y Al, se originaba una transmutacin con emisin de neutrones. Cuando el bombardeo era interrumpido cesaba la emisin de neutrones, pero se detectaba una emisin de positrones, la cual decreca en el transcurso del tiempo, del mismo modo que lo hace un radioistopo natural. De este modo demostraron que los ncleos producidos sufran desintegracin y por ser de origen artificial, al fenmeno se le denomin radioactividad artificial.
5B 10

2He

7N13 + 0n1
7N 13

6C13 +

+1

t = 9,9 min

13Al

27

+ 2He4

15P

30

0n

1 15P 30

14Si

30

+1

t = 2,50 min

1.15 Fisin Nuclear Las reacciones nucleares de fisin son tristemente conocidas a travs de las bombas nucleares de fisin. Sabemos que los istopos de algunos elementos con nmeros atmicos mayores que 80 pueden sufrir un proceso de fisin, originando ncleos de masas medias y neutrones como productos. As en el caso del Uranio cuando es bombardeado con neutrones, las siguientes son algunas de las posibles reacciones de fisin que pueden ocurrir, produciendo una mezcla de ncleos ms livianos y neutrones, desprendindose una enorme cantidad de energa:
92U 235

+ 0n1 + 0n1

236 92U 92U 236

90 38Sr 56Ba 140

+ +

54Xe 36Kr 93

144

+ 2 0n1 + 200 Mev 200 MeV

235 92U

+ 3 0n1 +

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En los ejemplos anteriores se puede observar que la fisin de un ncleo de U235 es provocada por un solo neutrn, producindose varios neutrones. Consideremos que en promedio se originen dos neutrones por ncleo fisionado: los neutrones producidos en esta fisin (2) producirn dos fisiones. De estas dos fisiones se originarn cuatro neutrones (4) que a su vez producirn cuatro fisiones. De estas cuatro fisiones se originarn ocho (8) neutrones, y as sucesivamente continuarn generando una serie de reacciones en cadena. Dado que cada fisin es muy rpida se origina una explosin, y si consideramos que en promedio cada fisin de un ncleo puede liberar del orden de 200 Mev, habr una gran liberacin de energa. 1.16 Fusin Nuclear En el grfico de la figura 1.4 se pudo observar que la E de unin nuclear/nuclen es menor en ncleos livianos con la consiguiente menor estabilidad que los de masas medias. Por lo tanto si fuese posible transmutar ncleos livianos en ncleos ms pesados, dicha conversin debera ir acompaada de una liberacin de energa. A este proceso se le denomina fusin. La bomba de hidrgeno est basada en reacciones de fusin nuclear, pero como una reaccin de fusin requiere elevadas energas de activacin, sta es proporcionada por una reaccin de fisin previa. En virtud de evidencias espectroscpicas existe bastante certidumbre respecto a que la energa solar es producida por reacciones de fusin. Algunas de las probables reacciones que ocurren son:
1 1H 1H 2

+ 1H1 +
1H 3

2 1H 2He

+
4

+1e

+ Energa

+ on1 + Energa

La posibilidad de poder llevar a cabo este tipo de reacciones nucleares, generadoras de gran cantidad de energa y con productos no contaminantes de relativo fcil control, es una de las tareas que han emprendido los fsicos nucleares. En efecto fsicos de los pases ms desarrollados trabajan desde la dcada de 1970 en un proyecto de fusin termonuclear controlada. La idea es tratar de obtener en un reactor muy especial la creacin de plasmas (mezclas de ncleos atmicos y electrones) cuya temperatura puede alcanzar millones de grados durante tiempos muy cortos. Campos magnticos permiten mantener los plasmas alejados de las paredes del reactor, las que no podran soportar tan altas temperaturas. A la fecha los investigadores han sobrepasado los 19 millones de grados, temperatura que los aproxima a la temperatura umbral de 50 millones de grado para poder iniciar reacciones de fusin termonuclear con mezclas de tritio y deuterio. El En la actualidad existe el Proyecto denominado ITER, gestionado y ejecutado por un consorcio internacional de investigacin para lograr obtener la fusin nuclear. Lo conforman EURATOM, que es un laboratorio de la Unin Europea (UE), Japn, India, China, Repblica de Korea, Federacin Rusa y EEUU. El reactor de fusin se encuentra en su ltima etapa de implementacin en la localidad de Karadache en el sur de Francia. Se espera que este esfuerzo mancomunado permitir obtener resultados en los prximos aos.
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Se puede encontrar informacin del proyecto en la direccin electrnica: www.iter.org

La siguiente figura muestra un dibujo del reactor de fusin que se est terminando de construir en el Proyecto ITER:

1.17 Los Rayos X Los rayos X es una radiacin electromagntica de la misma naturaleza que las ondas de radio, las ondas de microonda, los rayos infrarrojos, la luz visible, los rayos ultravioleta y los rayos (gamma). La diferencia fundamental con los es su origen: los rayos gamma son radiaciones de origen nuclear que se producen por la desexcitacin de un nuclen de un nivel excitado a otro de menor energa y en la desintegracin de istopos radiactivos, mientras que los rayos X surgen de fenmenos extranucleares, a nivel de la rbita electrnica, fundamentalmente producidos por desaceleracin de electrones. Los rayos X fueron descubiertos en 1895 por el cientfico William Roentgen cuando efectuaba experimentos con tubos de rayos catdicos. Desde el punto de vista energtico los rayos X en general se encuentra entre la radiacin ultravioleta y los rayos gamma producidos naturalmente.
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Los rayos X adems de las aplicaciones conocidas en medicina (radiologa) son muy utilizados para analizar y elucidar estructuras cristalinas, a travs de la difraccin de rayos X, los que al incidir sobre una muestra cristalina (que en esencia es una red peridica tridimensional) producen una red o patrn de difraccin en tres dimensiones, el cual permite determinar el tipo de arreglo cristalino existente. Esta aplicacin experimental se puede realizar en virtud de la longitud de onda de los rayos X, que es similar a la distancia entre los tomos de la red cristalina. Todo ello gener un campo de estudio denominado cristalografa. Entre otras aplicaciones llevadas a la prctica posteriormente en medicina se encuentra la Tomografa Computarizada Axial (TAC), que es una exploracin con rayos X que produce imgenes de cortes axiales del cuerpo humano. En trminos prcticos implica obtener mltiples imgenes de cortes axiales (rodajas) del cuerpo, las que son compiladas en una imagen final con la ayuda de un computador. 1.18 Los Rayos Gamma ( ) La radiacin es un tipo de radiacin electromagntica producida generalmente por elementosradioactivos, procesos subatmicos como la aniquilacinde un parpositrn-electrn. Este tipo de radiacin tan energtica tambin es producida en fenmenos astrofsicos. Debido a las altas energas que poseen, los rayos gamma constituyen un tipo de radiacin ionizante capaz de penetrar en la materia ms profundamente que la radiacin o . En virtud de su elevada energa pueden causar grave dao al ncleo de las clulas, por lo que son utilizados para esterilizar equipos mdicos y productos alimenticios. La energa de este tipo de radiacin se mide en MeV. Un Mev corresponde a fotones de longitudes de onda inferiores a 1 x 10-2 nm o frecuencias superiores a 1 x 1019 Hz. Como se expresara anteriormente, los rayos se producen en la desexcitacin de un nuclen de un nivel excitado a otro de menor energa y en la desintegracin de istopos radiactivos. Su poder de penetracin es muy elevado y slo puede ser detenido por bloques de plomo o de hormign armado. 1.19 Unidades utilizadas para medir la radiacin En el punto 1.10 vimos que la velocidad de desaparicin se poda expresar como - dN/dt = K x N. Esta expresin representa adems la cantidad de radiacin emitida por unidad de tiempo. A esta radiacin emitida por unidad de tiempo se le suele denominar actividad. La actividad se expresa generalmente en Curie (Ci). De este modo se define : 1 Ci = 3,70 x 1010 desintegraciones/s. 1 Ci = 3,70 x 104 desintegraciones/s

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En el siatema internacional de unidades (SI) : 1 Ci =37 G Bq Donde Bq = Becquerel.

1.20 Efecto de la radiacin sobre los seres vivos Cuando hablamos de radiacin podemos referirnos tanto a flujos de partculas subatmicas (electrones, protones, neutrones, neutrinos, etc.) como a ondas electromagnticas (rayos x, rayos gamma, etc.). Cuando la energa que transportan las radiaciones es muy grande, al atravesar la materia producen la ionizacin (prdida o ganancia de cargas) de los tomos a su paso. La existencia de tomos ionizados (cargados) puede producir graves perturbaciones en los tejidos vivos y en otros sistemas delicados, como los circuitos electrnicos. Las radiaciones nucleares (las que emiten los ncleos de elementos pesados: rayos alfa, beta y gamma) y los rayos x y rayos csmicos son algunas de las radiaciones ionizantes ms comunes. Los flujos de partculas menos energticas o las ondas de menor frecuencia (corno la luz visible, las microondas, la radiacin de los tendidos elctricos, las emisiones de radio y televisin, etc.) no producen ionizacin apreciable, aunque comienza a ser materia de investigacin qu otro tipo de efectos biolgicos podran originar. La radiacin en trminos de intensidad es funcin de la actividad, la energa asociada y el tipo de radiacin emitida. As, la unidad utilizada para medir la cantidad de radiacin absorbida es el rad (dosis de radiacin absorbida) que corresponde a 1 x 10 -2 J por Kg de material que se irradia. Es decir : a) 1 rad = 1 x 10 -2 J x Kg-1 En el sistema SI : b) 1 rad = 1 x 10 -2 Gy Si consideramos a) y b) : 1 rad 1x10 -2 x Donde Gy = Gray 1x10 -2 Gy 1 rad 1 Gy = 1 J/Kg

Significa entonces que una dosis absorbida de 1 Gy indica que se ha suministrado 1 Joule de energa a 1 Kg de materia. Los efectos de la radiacin no dependen exclusivamente de la cantidad de energa que se transfiera al material donde incide. Tambin dependen del tipo especfico de radiacin ya que cada una tiene diferente poder de penetracin y, por consiguiente, una forma distinta de afectar a los organismos. Por eso fue necesario definir un nuevo concepto: la eficacia biolgica relativa (RBE) de la radiacin
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De esta forma se define: 1 rem = 1 rad x 1 RBE Donde rem = equivalente Roentgen para el hombre.

El rem, mide la magnitud del dao ocasionado. Desde el punto de vista qumico el efecto que produce la radiacin dice relacin con la generacin de iones y radicales libres. Estos ltimos, que corresponden a tomos o molculas con uno o ms electrones desapareados, tienen una elevada reactividad, y entre otras reacciones lo hacen con el oxgeno para originar el ion superxido, de acuerdo a la reaccin : O2 + e O2 Este radical as como otros, atacan una gran variedad de compuestos orgnicos, ADN y membranas celulares, alterando con ello la estructura de las molculas, con lo cual se puede inducir cncer en los seres humanos y los animales. El sndrome de los Balcanes En la guerra originada luego de la divisin de Yugoslavia (guerra de los Balcanes). Hubo operaciones en que particip la OTAN en el ao 1999 en la provincia de Kosovo. All se ha acusado a la OTAN de utilizar Uranio empobrecido (UE). Este uranio es del orden de un 40% menos radiactivo que el uranio natural. Su utilizacin en la fabricacin de cabezas de proyectiles, se basa no porque sea radiactivo en menor grado sino porque al ser ms pesado que el plomo tiene un mayor poder de impacto contra los blindajes. Fig. 1.7 Proyectiles con cabezas de UE.

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No obstante, en la prctica lo que ocurre es que estos proyectiles se queman a altas temperaturas, produciendo nubes de xido de uranio, las que se pueden disolver en los fluidos pulmonares y bronquiales. Esto le puede ocurrir a personas que se encuentren dentro de un radio de 300 metros del epicentro de la explosin del proyectil. Lo anterior implica que estarn expuestos a inhalar material particulado, que puede originar graves daos a nivel celular. Estos efectos se muestran en la figura 1.8

Fig. 1.8 Efecto biolgico del sndrome de los Balcanes El uranio empobrecido se obtiene de dos procesos: a) Enriquecimiento de uranio b) Reprocesamiento de uranio. a) Enriquecimiento: El uranio empobrecido es un subproducto de la industria de generacin de energa nuclear. En efecto, dado que el uranio natural est constituido por tres istopos: U238 (99,28%), U235 (0,71%) y U234 (0,005%), lo que se hace es extraer casi la totalidad del istopo radiactivo U-234 y alrededor de dos tercios del U-235. De esta forma (el residuo) el uranio empobrecido est compuesto casi en su totalidad por U-238 y su radiactividad es aproximadamente el 60% de la del uranio natural. Cabe hacer notar que el uranio empobrecido tambin puede contener trazas de otros istopos radiactivos que han quedado durante su procesamiento.

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b) Reprocesamiento de uranio: Una vez que el uranio enriquecido ha sido utilizado como combustible en centrales nucleares de generacin elctrica, este combustible se consume producindose otros radioistopos como productos (Np, Pu, Am, Tc y U236). En algunos casos el combustible residual se somete a un proceso de almacenamiento y en otros casos a un proceso de reprocesamiento para la obtencin de ms combustible. 1.21 Los Reactores Nucleares y la Produccin de Energa Elctrica.
Para generar electricidad, basada en la fisin nuclear, se utiliza como combustible Uranio 235 (U235), un istopo con 92 protones pero solamente 143 neutrones, no 146 como es el caso del U238, por lo cual es menos estable que ste ltimo. El uranio natural consiste en su mayora de U238, y puede absorber un neutrn sin incurrir en fisin (al final se convierte en plutonio). El U238 por lo tanto, no proveer una reaccin en cadena. Sin embargo, 0.7% del uranio es U235, el cual se puede fisionar tras absorber un neutrn. El siguiente grfico muestra la distribucin porcentual de abundancia de los diferentes istopos del uranio:

Figura 1.9 Porcentaje de abundancia de los istopos de uranio

Mediante el uso de un ingenioso diseo, se puede construir un reactor cuyo combustible es uranio natural. El truco es formar el combustible en varillas, y ponerlas entre algn tipo de material ("moderador") el cual tiene la caracterstica de desacelerar los neutrones pero no los absorbe, por
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ejemplo, carbn puro o "agua pesada" conteniendo deuterio. Los neutrones producidos en una varilla generalmente escapan hacia el moderador, y para cuando ellos golpean otra varilla, se estn moviendo muy lentamente; dichos neutrones lentos son absorbidos ms avdamente por el U-235 que por el U238, de manera que an en una varilla conteniendo solamente 0.7% de U-235, los tomos de U-235 realizan la mayora de las "absorciones. " La figura 1.10 muestra un diagrama simple de un reactor nuclear utilizado para generacin de energa elctrica.

Figura 1.10 Representacin Simplificada de un Reactor de Potencia El combustible, material fisionable, se encuentra en el corazn del reactor, rodeado por material moderador (en el caso de la figura agua). Las barras de control se colocan entre los elementos de combustible En su paso por el intercambiador de calor, el agua pasa al estado de vapor, el cual se emplea para mover una turbina generadora de electricidad. El vapor luego de pasar por la turbina llega al condensador en donde se condensa al estado lquido.
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La masa crtica Es la mnima cantidad de material fisionable requerida para que el material experimente una reaccin nuclear en cadena. La masa crtica de un elemento fisionable depende de su densidad y de su forma fsica (barra larga, cubo, esfera, etc.). Puesto que los neutrones de la fisin se emiten en direcciones al azar, para maximizar las ocasiones de una reaccin en cadena, los neutrones debern viajar tan lejos como sea posible para maximizar las posibilidades de que cada neutrn chocar con otro ncleo. As, una esfera es la mejor forma, y la peor es probablemente una hoja aplanada, puesto que la mayora de los neutrones volaran de la superficie de la hoja y no chocaran con otros ncleos. Asimismo, es importante la densidad del material. Si el material es gaseoso, es poco probable que los neutrones choquen con otro ncleo porque hay demasiado espacio vaco entre los tomos, con lo cual un neutrn probablemente pasara entre ellos sin golpear a ninguno. Si el material se pone bajo alta presin, los tomos estarn mucho ms juntos y las ocasiones de una reaccin en cadena son mucho ms altas. La alta compresin puede ser alcanzada poniendo el material en el centro de una implosin, o lanzando un pedazo de ella contra otro pedazo de ella muy fuertemente (con una carga explosiva, por ejemplo). Una masa crtica del material que ha comenzado una reaccin en cadena se dice que se convierte en supercrtica. Bibilografa:

Butler Ian. Qumica Inorgnica. Edit. Addison Wesley Iberoamericana. 1992 Rogers E. Glen Qumica Inorgnica McGraw-Hill. 1995 Babopr J. e Ibarz J . Qumica General Moderna. Edit. Marn. 1973 Bibliografa Internet para qumica inorgnica: 1) http://maple.lemoyne.edu/~giunta/papers.html#electron Selected Classic Papers from the History of Chemistry 2) http://www.accessexcellence.org/AE/AEC/CC/historical_background.html

Radioactivity: Historical Figures 3) http://www.astr.ua.edu/4000WS/4000WS.html 4000 Years of Women in Science 4) http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/Gallery/GalleryMenu.html

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Photo Gallery Menu 5) http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/ChemTeamIndex2.html Chemistry Tests 6) http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/ChemTeamIndex.html

6.1 http://dbhs.wvusd.k12.ca.us/Radioactivity/Radioactivity.html Radioactivity Table of Contents

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EJERCICIOS DE APLICACIN

1.-Con ayuda de un ejemplo adecuado para cada caso, explique el significado de los siguientes conceptos: a) In b) In monoatmico c) Istopos. d) Isbaros e) Carga nuclear f) Nmero msico g) Partculas msicas h) Partculas energticas 2.- Si se efecta un anlisis en un espectrgrafo de masas cul de los siguientes iones experimentar una desviacin mayor en un campo magntico? H+ su respuesta. 3.- Se introdujo una muestra de potasio, numero atmico 19, a un espectrgrafo de masas, ionizndose el potasio al estado +1. Los resultados obtenidos fueron los siguientes: e/m = 2,475 x 103 C/g e/m = 2,414 x 103 C/g e/m = 2,355 x 103 C/g Sabiendo que +e = 1,66 x 10-19 C y que 1 u.m.a. = 1,66 x 10 -24 g, Calcule lo siguiente: o Ne+ . Fundamente

a) La masa de cada istopo en gramos b) La masa de cada istopo en u.m.a. c) El nmero msico d) El nmero de neutrones. 4.- Si un elemento est constituido en un 75,40% por tomos de masa 34, 969 u.m.a. y un 24,60% por tomos de masa 36,937 u.m.a.
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calcule el peso atmico del elemento. 5.- Con ayuda de un ejemplo adecuado para cada caso, explique el significado de los siguientes conceptos: a) Defecto de masa b) Energa de unin nuclear c) Radioactividad d) Radioactividad natural. e) Nmeros mgicos. f) Velocidad de desintegracin g) Vida media h) Serie radioactiva

6.- Para el 13Al27 : (a) calcule la energa de unin nuclear en J y en ev, para un tomo de aluminio, sabiendo que su masa atmica exacta es 26,9815413 u.m.a. Indique que representa el valor obtenido. (b) Calcule el valor del defecto de masa en g/mol de tomos. (c) calcule la energa en KJ, que se liberara si se formara 1 mol de tomos de aluminio. Teniendo en cuenta los valores promedios de las reacciones qumicas comunes, compare el valor obtenido efectuando sus comentarios al respecto. 7.- sabiendo que la relacin n/p para los ncleos estables son: Livianos : 1 ; medianos : 1,2 a 1,3 ; pesados : 1,4 a 1,5 Indique, escribiendo la ecuacin correspondiente, el tipo de reaccin nuclear que experimentaran los siguientes ncleos:
2He 6

155 66Dy 84Po 200

8.- Para la siguiente serie de reacciones nucleares complete la columna correspondiente al tipo de reaccin:

Blanco
14 7N 19 9F 14 7N

Proyectil Producto Partcula emitida

1H 0n 0n 1

Tipo de Reaccin

+ + +

6C

11

+ + +

2He 2He

4 4

16 7N 7N 13

2 0n1
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23 11Na 14 7N 16 8O

+ 1H2
0n 1 2

11Na 6C 14

24

+ + +

1H 1H

1 1 4

+ +

1H

14 7N

2He

9.- Complete las siguientes reacciones nucleares:

92U 92U 238

+ + + + + +

93Np 94Pu

238

+ + + + + +

(D,n) (,n) (,p,n) (,n) (,p,n) (C,n)

238 239 239 244

240 241

94Pu 94Pu

95Am 96Cm 97Bk

240

96Cm 92U

245

238

245 98Cf

10.- Al bombardear con protones el istopo del 3Li7 , ste captura un protn y se forma un ncleo de berilio inestable que se desintegra inmediatamente en dos partculas alfa. La energa del protn incidente es de 300 KeV. a) Escriba las ecuaciones sucesivas que describen el proceso. b) Calcule las energas de cada una de las partculas alfa emitidas. 11.- El perodo de semidesintegracin del 1H3 es 12,5 aos. Qu fraccin de una muestra de 1 g de tritio puro, no se desintegrar durante 25 aos? 12.- La vida media del 92U238 es 4,5 x 109 aos. Calcular cuantas desintegraciones por segundo se producen en un gramo de uranio. 13.- dado el nmero de desintegraciones/s de un gramo de 92U238 determine: a) La constante de desintegracin.

c) El volumen de helio (en litros) producido en el transcurso de un ao, en C. N.

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14.- El perodo de semidesintegracin del radn es 3,82 das. Determine la constante de desintegracin por segundo. 15.- En el proceso de desintegracin del fsforo radiactivo ( 15P30 ) se produce
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14Si

y un

positrn. La vida media del fsforo radiactivo es de 350 Hrs. Si a un enfermo se le ha debido suministrar una solucin que contena 0,30 mg de fsforo radiactivo, determine la cantidad de fsforo remanente transcurridos cinco das.

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