Aplicaciones de Termodinamica.

Radiaci on termica.
J. G uemez
Departamento de Fsica Aplicada,
Universidad de Cantabria
E-39005 Santander.
Diciembre 12, 2003
1 Introducci on
Aunque la supercie de un material puede ser estimulada para emitir
radiaci on electromagnetica de varios modos, desde el punto de vista
termodin amico la mas interesante es la radiacion termica, es decir, la
radiaci on emitida por un supercie en virtud de su temperatura
1
.
La perdida de energa debida a la emisi on de radiaci on termica
puede deberse a que el sistema es en s mismo un manantial de en-
erga, como el Sol, o debido a un suministro de energa desde el
exterior, como en el caso de un lamento. En ausencia de esta clase
de emisiones, un cuerpo puede emitir radiaci on en funci on de su tem-
peratura y supercie.
A su vez, la unica forma en que un cuerpo puede recibir energa
en el vaco es por absorci on de la radiaci on emitida por otros cuerpos
de su entorno. En el caso de un cuerpo rodeado de otros, su energa
interna y su temperatura permanecer an constantes si su velocidad de
emision de energa radiante es igual a su velocidad de absorci on.
Una de las maneras mas sencillas de demostrar experimental-
mente que la radiaci on transporta energa y que esta puede absorberse
en forma de calor es utilizando un term ometro diferencial de aire. Ver
1
Durante el siglo XX la Termodinamica entro en conicto con la Teora de
la Radiacion y con la Teora de Agujeros Negros. La resolucion del primer con-
icto dio lugar al nacimiento de la hipotesis cuantica, y la del segundo a la Ter-
modinamica de Agujeros Negros.
1
Figura 1: Espectro electromagnetico. Las longitudes de onda de la radiaci on
visible se encuentran entre los 0,4 y los 0,7 m (0, 4 0, 7 10
6
m. (C. J.
Adkins, An Introduction to Thermal Physics, Cambridge University Press,
Cambridge (1987))
Fig. 2(a). Esta clase de termometros constan de dos bulbos de vidrio
unidos por un tubo en U con algo de mercurio. Si uno de los bulbos
esta plateado y el otro est a ennegrecido, cuando ambos bulbos son
iluminados, el aire que est a en contacto con la supercie ennegre-
cida se calienta mas que el aire en el bulbo plateado, por lo que las
dos columnas de mercurio, de igual altura en ausencia de radiaci on,
se descompensan. La diferencia de alturas entre ambas columnas se
relaciona con la intensidad de la radiaci on incidente. La radiaci on
termica es simplemente radiacion electromagnetica producida por un
cuerpo debido a que este esta a mayor temperatura que su entorno
2
.
Ademas de la radiaci on emitida por una supercie, otra forma in-
teresante de radiacion termica es la contenida dentro de una cavidad
en la que las paredes estan a la temperatura T. Esta radiaci on de la
cavidad es absorbida y reemitida por las paredes de la cavidad hasta
que se alcanza el equilibrio termodin amico. Aunque a primera vista
puede parecer que ese sistema, la radiacion contenida en la cavidad,
2
Hay radiacion termica de un cuerpo en equilibrio termico con su entorno, pero
no hay un ujo neto de energa. Ver la Ley de Kirchho.
2
Figura 2: (a) Term ometro diferencial de Leslie. (M. Rico, M. Santisteban,
Manual de Fsica y Qumica, Madrid, 1865). (b) Funcionamiento de un
termometro diferencial (C. J. Adkins, An Introduction to Thermal Physics,
Cambridge University Press, Cambridge, 1987)
no es un buen candidato a la aplicaci on de los metodos de la Ter-
modin amica, se comprobara que la radiaci on termica de la cavidad
se puede tratar como un sistema PV T. Se puede considerar la ra-
diaci on como teniendo la temperatura T de las paredes y el volumen
V de la cavidad. A su vez, la teora electromagnetica proporcionar a
una expresi on para la presi on P ejercida por la radiaci on.
2 Emitividad y absorci on. Densidad de ra-
diaci on
2.1 Supercies: emitividad y absorci on
La experiencia demuestra que la velocidad a la que una supercie
emite energa en forma de radiaci on electromagnetica depende de
la temperatura y de la naturaleza de dicha supercie. La potencia
radiante total emitida por unidad de supercie se denomina poder
emisivo del cuerpo. Cuando la radiaci on termica incide sobre un
cuerpo puede ser en parte absorbida, en parte reejada. En general,
la fracci on radiante incidente que es absorbida tambien depende de
la temperatura y de la naturaleza de la supercie.
3
Para cada longitud de onda, , y temperatura T, la fracci on de
energa incidente que es absorbida, por unidad de supercie y tiempo,
por la supercie, (, T), se denomina coeciente de absorci on espec-
tral. Cuando una supercie absorbe toda la energa radiante que le
llega, a cualquier temperatura, es decir, = 1 para todo y T, se
dice que se trata de un cuerpo negro. Una cavidad con un peque no
oricio dentro de la cual hay negro de humo es una buena aproxi-
macion a un cuerpo negro, pues pr acticamente toda la radiaci on que
incide sobre el oricio es absorbida.
2.2 Volumen:densidad de radiaci on
Dentro de una cavidad formada por paredes que se comportan como
cuerpos negros, que se encuentran a temperatura T, y en cuyo interior
se alcanza el equilibrio termodin amico a esa temperatura, se tiene
una distribuci on espectral de energas u
CN
(, T), donde u
CN
(, T) es
la densidad de energa entre y + d a esa temperatura T. Si se
practica un peque no oricio en una de las paredes de esta cavidad, la
energa emitida por unidad de tiempo y de supercie en el intervalo
de longitudes de onda entre y + d, o potencia espectral emisiva
e(, T), sera proporcional a u
CN
(, T), con e(, T) = Cu
CN
(, T),
donde C es una constante universal con unidades de velocidad.
Una forma sencilla de ver esta relacion es la siguiente. Si cada
elemento de supercie emite e(, T) joules por segundo en esa
longitud de onda, esta energa se radia en todas direcciones, pero
se puede suponer por simplicidad que se emite en la direcci on per-
pendicular a la supercie. Despues de 1 segundo, la energa emitida
viajando a la velocidad de la luz c habr a recorrido c metros. La en-
erga emitida por segundo se ha expandido sobre un volumen de c
m
2
. Por tanto, la densidad de energa es u
CN
(, T) = e(, T)/c. Un
calculo mas exacto indica que C = c/4 (ver Sec. 3).
A una temperatura T distinta del cero absoluto, cualquier cuerpo
radia energa en forma de ondas electromagneticas. Con objeto de es-
tablecer comparaciones entre la capacidad de radiar de las diferentes
supercies, se toma como referencia la energa emitida por un cuerpo
negro a una temperatura T.
La fracci on de energa emitida a dicha temperatura T, por unidad
de supercie y tiempo, y longitud de onda, respecto de la misma en-
erga emitida por un cuerpo negro a la misma longitud de onda,
4
se denomina coeciente de emitividad espectral, (, T), y tambien
depende de la temperatura absoluta y de las caractersticas de la su-
percie.
Por tanto, la energa emitida por unidad de supercie y tiempo
por una cierta supercie en el intervalo de longitudes de onda y
+ d se denomina potencia espectral emisiva, e(, T) y viene dada
por e(, T) = C(, T)u
CN
(, T).
Figura 3: Coeciente de emision espectral del tungsteno en funci on de la
longitud de onda a las temperaturas de 2600 (trazos) y 2800 K (lnea).
2.3 Leyes de Kirchho
Pero por consideraciones puramente termodin amicas, se obtiene la
denominada Ley de Kirchho que establece que:
1. La raz on entre el coeciente espectral emisivo, (, T) y el coe-
ciente de absorcion espectral, (, T), es siempre 1.
Es decir, la relaci on (, T)/() = 1, para todas las supercies.
Ejemplo RA.1 Ley de Kirchho
Si se dispone de un cuerpo negro a temperatura T y cuando la ra-
diaci on en su interior alcanza el equilibrio termodin amico a esa tem-
peratura, dentro de la cavidad se tiene una distribuci on de energas
u
CN
(, T). Si ahora esta radiaci on en equilibrio se pone en contacto
5
con una cavidad construida con un material con (, T) 1, puesto
que la radiaci on incidente es Cu
CN
(, T), se tiene que la radiaci on
absorbida en el intervalo entre y + d sera
e
ab
= C(, T)u
CN
(, T) .
A su vez, esa supercie emite una energa (por denici on)n
e
em
= C(, T)u
CN
(, T) .
Puesto que en el equilibrio ambos ujos de energa deben ser iguales
3
,
es necesario que e
ab
= e
em
, de donde se deduce tambien que (, T) =
(, T). De no ser as, partiendo de dos supercies a la misma tem-
peratura T una de ellas absorbe netamente energa, vara su tempe-
ratura y, como consecuencia, la otra supercie disminuye su tempera-
tura. Se establece as espont aneamente una diferencia de temperatu-
ras entre las supercies que puede ser utilizada para obtener trabajo
en procesos cclicos. Esta posibilidad est a explcitamente prohibida
por la Formulaci on de Kelvin-Planck del Segundo Principio.
Figura 4: Espectro de emisi on del mercurio en la regi on visible. (C. J.
Adkins, An Introduction to Thermal Physics, Cambridge University Press,
Cambridge (1987)). Este es tambien el espectro (inverso) de absorcion.
Por esta razon, los cuerpos que absorben bien la energa radiante a
una determinada longitud de onda y temperatura tambien emiten
bien dicha energa. As, (
1
, T)/(
1
, T) = 1 para cada supercie.
Pero n otese que puede suceder que (
2
, T) = (
2
, T) = (
1
, T) =
(
1
, T) y que (, T) = (, T) = 1. S olo para un cuerpo negro es
siempre (, T) = (, T) = 1.
2. La raz on entre la potencia espectral emisiva, e(, T) y el coe-
ciente de absorci on espectral, (, T), es una funci on univer-
sal que depende de la temperatura absoluta y de la longitud de
3
N otese quel ujo que atraviesa la supercie es cero no solo globalmente sino
tambien a cada longitud de onda.
6
onda, pero no de las caractersticas de la supercie radiante o
absorbente.
Es decir, la relaci on e(, T)/(, T), es la misma para todas las su-
percies, a temperatura y longitud de onda dadas. Con independen-
cia del material, la densidad de energa dentro de la cavidad u = U/V
solo depende de la temperatura absoluta.
Ejemplo RA.2 Cuerpo negro
Sean dos supercies diferentes, A y B, la primera con coeciente de
absorci on espectral
A
(, T) 1 y la segunda con
B
(, T) 1. Se
construyen dos cavidades con estas supercies y se ponen a tempera-
tura T hasta que la radiaci on de cada una de ellas alcanza el equilibrio
con su respectiva supercie. La primera cavidad tiene una densidad
de energa espectral u
A
(, T) y la cavidad B una densidad de energa
espectral u
B
(, T) = u
A
(, T).
En el equilibrio de cada cavidad se debe cumplir que
C
A
(, T)u
A
(, T) = e
A
(, T) = C
A
(, T)u
CN
(, T) ; (1)
C
B
(, T)u
B
(, T) = e
B
(, T) = C
B
(, T)u
CN
(, T) .
Debe notarse que aunque
A
(, T) =
A
(, T), eso no garantiza que
siempre u
A
(, T) = u
CN
(, T), pues puede suceder que
A
(, T) =

A
(, T) = 0 para algunas longitudes de onda. En general u
A
(, T) =
u
CN
(, T).
Si ahora se conectan ambas cavidades, en el equilibrio se tendr a una
densidad de radiaci on dentro de la cavidad u
AB
(, T), pero se seguira
cumpliendo que

A
(, T)u
AB
(, T) = e
A
(, T) =
A
(, T)u
CN
(, T) ; (2)

B
(, T)u
AB
(, T) = e
B
(, T) =
B
(, T)u
CN
(, T) .
En el equilibrio, cada pared es transparente a las radiaciones de lon-
gitud de onda para las cuales su (, T) vale cero, por lo que el equi-
librio termodin amico se sigue manteniendo. En general u
AB
(, T) =
u
CN
(, T).
Si se construye una cavidad con paredes muy diferentes, se cumple
para cada pared I que

I
(, T)u
AB...Z
(, T) = e
I
(, T) =
I
(, T)u
CN
(, T) , (3)
donde u
AB...Z
(, T) es la densidad de radici on dentro de la cavidad.
7
Por tanto, se tiene que para cada supercie I,

A
(, T)

A
(, T)
=

B
(, T)

B
(, T)
= ... =

I
(, T)

I
(, T)
=
u
CN
(, T)
u
AB...Z
,
y

A
(, T)
e
A
(, T)
=

B
(, T)
e
B
(, T)
= ... =

I
(, T)
e
I
(, T)
=
1
u
AB...Z
.
Pero si una se esas supercies (por peque na que sea) es un cuerpo
negro, entonces

I
(, T)
e
I
(, T)
=
1
u
CN
(, T)
,
de donde u
AB...Z
= u
CN
(, T). Esta relaci on es una funci on universal,
independiente de la supercie I.
Figura 5: Intensidad espectral de la radiaci on solar. El espectro es similar al
de un cuerpo negro a 5800 K.(H. U. Fuchs, The Dynamics of Heat, Springer,
1996)
La M. Planck demostr o utilizando la Mec anica Estadstica e intro-
duciendo la hip otesis cuantica que esta funci on universal es
u
CN
, Td = 8hc

5
e
hc/kT
1
,
o densidad de energa dentro de la cavidad entre las longitudes de onda
y + d, donde h = 6, 626 10
34
Js es la constante de Planck,
c = 2, 998 10
8
ms
1
es la velocidad de la luz y k = 1, 381 10
23
JK
1
es la constante de Planck. Ver Fig. 5.
8
As, la radiaci on emitida por una supercie cuerpo negro, perfec-
tamente absorbente, es igual en su distribuci on de intensidades a la
radiaci on de equilibrio contenida en una cavidad de cualquier mate-
rial para el cual (, T) = 1 a cualquier longitud de onda. La cavidad
puede incluso tener paredes perfectamente reectoras ((, T) = 0)
con tal de que en alg un lugar haya una peque na supercie (una mota
de negro de humo) tal que por absorci on y reemision permita que
una distribuci on inicialmente arbitraria tienda hacia el equilibrio (la
distribuci on de Planck).
Esta es una aportaci on de la Termodin amica al estudio de la
radiaci on. Esta funci on universal, el hecho de que la distribuci on
de energa radiante dentro de una cavidad en equilibrio no depende
de la naturaleza de las paredes, puede utilizarse para construir un
termometro de temperaturas absolutas.
Material Interv. Temp.,

C
Metales pulidos
Aluminio 250-600 0,039-0,057
Cobre 100 0,018
Hierro 150-1000 0,05-0,37
Filamentos
Molibdeno 750-2600 0,096-0,29
Platino 30-1200 0,036-0,19
Wolframio 30-3300 0,032-0,35
Otros
Hielo 0 0,97
Negro de humo 20-350 0,95
Tabla 1: Coecientes de absorcion/emision de algunas supercies.
9
Ejemplo RA.3 Experiencias de Leslie
En experiencias realizadas por Leslie durante los a nos 1800 a 1810
sobre el denominado cal orico radiante se midieron las denominadas
facultades reectantes, Tabla 2 y facultades radiantes de algunas su-
percies, Tabla 3.
Supercie Fac. Reectante Supercie Fac. Reectante
Lat on 100 Negro humo 0
Plata 90 Tinta de China 15
Plomo 60 Vidrio 10
Acero 83 Albayalde 10
Tabla 2: Facultad reectante de algunas supercies obtenidas por Leslie.
Se toma 100 para el lat on. (M. Rico, M. Santisteban, Manual de Fsica y
Qumica, Madrid, 1865)
Supercie Fac. Radiante Supercie Fac. Radiante
Lat on pulido 7 Negro humo 100
Plata pulida 5 Tinta de China 88
Plomo 45 Vidrio 90
Acero 17 Albayalde 100
Tabla 3: Facultad radiante (poder emisivo) de algunas supercies obtenidas
por Leslie. Se toma 100 para el negro de humo. (M. Rico, M. Santisteban,
Manual de Fsica y Qumica, Madrid, 1865)
Para medir estas magnitudes se utilizaba el denominado cubo de
Leslie, formado por paredes de distintos materiales y conteniendo
agua a 100

C.
(i) A la vista de los conocimientos actuales, relacionar mediante
consideraciones termodin amicas los datos proporcionados por
estas dos tablas.
10
Figura 6: Dispositivo experimental de Leslie, mostrando el cubo met alico
dotado de un term ometro, los colimadores, el focalizador y el termometro di-
ferencial. , (M. Rico, M. Santisteban, Manual de Fsica y Qumica, Madrid,
1865)
(ii) Presumiblemente, de que color sera el albayalde?
(iii) Si se averigua que el albayalde es blanco, como se pueden ex-
plicar los valores de sus facultades reectora y radiante tan cer-
canos al negro de humo?
Puesto que los datos han sido obtenidos en una epoca en que los
dispositivos utilizados eran poco precisos, hay que admitir ciertas
tolerancias en los valores experimentales. Los resultados deben in-
terpretarse desde nuestro punto de vista utilizando la actual teora
termodin amica de la radiaci on, particularmente en este caso, la Ley
de Kirchho.
(i) Aunque la Ley de Kirchho indica que para un mismo material y
una temperatura deben ser iguales los coecientes de absorcion
y de emision para cada longitud de onda, para interpretar los
resultados anteriores basta enunciar la Ley de Kirchho como
que las supercies que emiten bien la radiaci on tambien ab-
sorben bien la radiaci on, pues la temperatura a la que se real-
izan es constante y las experiencias miden la energa promedio
reejada o emitida en un intervalo peque no de longitudes de
onda.
Puesto que la Tabla 2 proporciona la facultad reectora, sin
mas que restar de 100 esas magnitudes, se puede obtener su ca-
11
pacidad de absorber la radiaci on. Esta capacidad de absorber
radiaci on debe compararse con la facultad radiante para com-
probar si, aproximadamente, se cumple la Ley de Kirchho. As,
en la Tabla 4 se dan las facultades de absorci on de las distintas
supercies
Supercie Fac. Absorbente Supercie Fac. Absorbente
Laton 0 Negro humo 100
Plata 10 Tinta de China 85
Plomo 40 Vidrio 90
Acero 17 Albayalde 90
Tabla 4: Facultad de absorci on del cal orico radiante de algunas supercies.
Se toma 0 para el lat on y 100 para el negro de humo.
Si ahora se comparan las Tablas 3 y 4, se observa que se ajustan
bastante bien a la Ley de Kirchho. Algunas discrepancias se
pueden atribuir a errores experimentales y a que algunos ma-
teriales pulidos pueden ser difciles de obtener con el suciente
grado de pulimiento.
(ii) En vista de los resultados, da la impresi on de que el albayalde
debe tener un color oscuro cercano al negro.
(iii) Una vez que se sabe que el albayalde
4
es blanco, los resultados
anteriores se pueden explicar teniendo en cuenta que a la tem-
peratura de 373 K una supercie emite preferentemente en la
zona de los infrarrojos (calor radiante). De acuerdo con la Ley
de Wien, T
m
= 2, 98 10
3
m K, esas supercies emiten en la
zona de las longitudes de onda de los 10
5
m.
Aunque los materiales blancos absorben poca radiaci on en la
zona del visible (6000 K, 10
6
m), en la zona de infrarrojos
absorben y emiten como un cuerpo negro. Debe recordarse que
la Ley de Kirchho se reere a intervalos de longitud de onda, de
tal forma que si una supercie absorbe bien a una determinada
longitud de onda, tambien debe emitir bien a esa longitud de
onda, y si a otra longitud de onda absorbe mal, tambien emitir a
mal. S olo los cuerpos negros emiten bien y absorben bien en
todo el intervalo de longitudes de onda.
4
Albayalde (del ar. al-bayad, la blancura). Carbonato basico de plomo, de
color blanco, empleado en la pintura.
12
(Por tanto, pintar de blanco los edicios en zonas muy soleadas
es buena soluci on para aliviar el calor: Durante el da las paredes
absorben radiaci on visible al mnimo y durante la noche emiten
calor (infrarrojos) igual que una supercie negra).
3 Analisis termodinamico
Como sucede con todos los sistemas termodinamicos, para desarrollar
el formalismo se necesitan una serie de aportaciones externas a la
Termodin amica. En este caso los conceptos externos que se van a
considerar son, (i) la densidad de radiaci on, que correspondera a
la ecuacion energetica de estado y, (ii) la presi on de radiaci on, que
correspondera a una ecuaci on termica de estado.
Para llevar a cabo un an alisis termodin amico de la radiaci on elec-
tromagnetica en equilibrio dentro de una cavidad, se considera un re-
cipiente, un cilindro por ejemplo, donde se ha hecho el vaco, cerrado
por un embolo. Este sistema se puede considerar como un cuerpo
negro a temperatura T. Esta supercie radia en la cavidad y por
lo tanto, la cavidad tiene una cierta cantidad de energa. Se puede
suponer que tanto las paredes interiores del cilindro como el pist on
tienen paredes perfectamente reectoras
5
. La radiaci on de un cuerpo
negro perfecto debe considerarse como una radiaci on en equilibrio por
lo que si la radiaci on esta en equilibrio con un cuerpo a temperatura
T se puede considerar que la radiaci on que llena la cavidad est a ella
misma a temperatura T. No se hace ninguna hip otesis sobre su con-
stituci on.
Esta idea de que la radiaci on puede tener asociada una tempera-
tura fue introducida por B. B. Golitsyn (1893) y permite aplicar los
metodos de la termodin amica a la radiaci on. Por supuesto, esta idea
de temperatura de radiaci on solo se aplica a la radiaci on en equilibrio
o proveniente de un cuerpo negro perfecto
6
.
5
Aunque esta es una suposicion simplicadora no es esencial y de esta forma
se evita considerar intercambios de calor con la paredes
6
Ya se ha demostrado que no es difcil obtener una cavidad que radie como un
cuerpo negro.
13
3.1 Potencia emisiva. Densidad de radiaci on.
Se consideran ahora dos caractersticas muy importantes de la ra-
diaci on, la denominada potencia emisiva (tambien denominado poder
emisor), e, o energa
7
radiada por unidad de tiempo y area por una
supercie a temperatura T, y la densidad de radiaci on, u, o energa
por unidad de volumen en una cavidad de paredes a temperatura T.
3.1.1 Potencia emisiva
Para cada longitud de onda la energa emitida, a cada temperatura,
cambia por lo que la energa total emitida o potencia emisiva, e(T)
vendr a dada por
e(T) =
_

0
e(, T)d
Por consideraciones de caracter experimental, se tiene que la po-
tencia radiante emitida por una supercie A a temperatura absoluta
T viene dada por
dQ
dt
= AT
4
; e = T
4
(4)
siendo e(T) es la potencia emisiva y donde = 5, 670 511 910
8
Wm
2
K
4
es una constante universal conocida como constante de
Stefan-Boltzmann. Esta expresi on Ec.(4) se conoce como Ley de Ste-
fan o Ley de Stefan-Boltzmann. Esta ley puede vericarse en el lab-
oratorio con relativa facilidad
8
.
Cuando la supercie no sea la de un cuerpo negro, es todava
posible, con un ajuste razonable, admitir que la potencia emisiva se
puede poner como
e = T
4
(5)
donde (, T) 1 da cuenta de las propiedades reectoras o emisivas
de la supercie (ver Tabla 1).
7
Esta energa es la energa total, o energa radiada por la supercie a todas las
longitudes de onda.
8
Para el Sol se tiene una temperatura de T
S
= 5800 K, un radio de R
S
=
6, 96 10
8
m y se puede admitir que emite radiacion como un cuerpo negro,
1. A su vez, 1000 kg de antracita, de densidad
A
= 1, 35 gcm
3
, producen
una energa de 3 10
1
2 J al quemarse. Al estimar la duracion del Sol suponiendo
que la radiacion se produce al quemar antracita se obtienen unos 4, 6310
4
a nos.
Este dato puede compararse con los 4, 5 10
9
a nos admitidos como edad del Sol.
14
3.1.2 Densidad de Radiacion
Desde el punto de vista termodin amico del equilibrio, las supercies
tienen un interes menor, y el verdadero sistema termodinamico es la
propia radiaci on que llena la cavidad y no las paredes
9
. Puesto que
la radiaci on no consiste en general en una sola longitud de onda si no
en el espectro total de longitudes de onda, se dene la densidad de
energa espectral u(, T) de tal manera que u(, T)d es la energa
contenida por unidad de volumen entre las longitudes de onda y
+d. Por tanto, la densidad de energa total de la radiaci on, u(T),
vendr a dada por
u(T) =
_

0
u(, T)d
Una forma sencilla de obtener una expresi on para la densidad
energa de radiaci on, u, es la siguiente. Ver Fig. 7. La energa
radiante transporta energa y lo hace a velocidad nita, la velocidad
de la luz
10
c = 299 792 458 ms
1
, por lo que siempre es energa en
tr ansito. Por esta raz on, la presencia de energa radiante implica una
cierta densidad de energa, en el SI en J/m
3
.
Figura 7: C alculo aproximado de la densidad de energa en radiaci on en
equilibrio. (C. J. Adkins, An Introduction to Thermal Physics, Cambridge
University Press, Cambridge (1987))
Se puede utilizar la ley de Stefan-Boltzmann Ec.(4) para esti-
mar valores tpicos de la densidad de energa en forma de radiaci on
9
Aunque estas paredes no intervienen en el analisis termodinamico, son nece-
sarias para alcanzar el equilibrio.
10
Ver E. R. Cohen, B. N. Taylor, The Fundamental Physical Constants. Physics
Today, August 1995, BG9 (1995) para este valor de la velocidad de la luz.
15
termica. Para ello considerese una supercie negra a temperatura
T. Cada metro cuadrado de supercie emite T
4
joules por segundo.
Esta energa se radia en todas direcciones, pero se puede suponer por
simplicidad que se emite en la direccion perpendicular a la supercie.
Despues de 1 segundo, la energa emitida habr a recorrido c metros.
La energa emitida por segundo se ha expandido sobre un volumen
de c 1m
2
. Por tanto, la energa por metro c ubico is T
4
/c. Por
ejemplo, a 290 K se obtendra una densidad de 1, 3 10
6
J/m
3
. Un
calculo mas exacto (debido a que la energa emitida no es perpendic-
ular a la supercie) da una densidad de energa cuatro veces mayor.
Es decir, en realidad, ver Ec.(10),
u =
U
V
= 4
T
4
c
(6)
Notese que esta es una ecuacion dimensionalmente correcta y que
u = u(T), es funci on exclusivamente de la temperatura absoluta.
3.2 Presi on de radiaci on
Desde un punto de vista puramente termodin amico, una de las car-
actersticas mas importantes de la radici on de un cuerpo negro es el
denominado teorema de Larmor, que relaciona la densidad de energa
u = U/V dentro de la cavidad de un cuerpo negro radiante de volu-
men V y en equilibrio a temperatura T, con la presi on P de dicha
radiaci on en equilibrio.
Utilizando la electrodin amica se puede mostrar
11
, que la ra-
diaci on electromagnetica ejerce presion sobre una supercie que re-
eja o absorbe dicha radiaci on. La radiaci on ejerce una presi on sobre
las paredes de la cavidad en la cual se encuentra encerrada y se opone
a una disminuci on del volumen de la misma por lo que la radiaci on
puede realizar trabajo moviendo el pist on contra una presi on externa
12
.
Por tratarse de fotones, estas partculas ejercen una cierta presi on,
11
Y fue demostrado experimentalmente por P. N. Lebedev en 1901.
12
Una documentada relacion historica sobre la teora del cuerpo negro, su
relacion con la Termodinamica y el origen de la discontinuidad cuantica se
puede encontrar en T. S. Kuhn, La Teora del Cuerpo Negro y la Discontinuidad
Cu antica, 1894-1912. Alianza Universidad AU262, Alianza Ed. Madrid (1980).
16
P, que puede relacionarse con la densidad de energa u = U/V , como
PV =
U
3
; P =
u
3
(7)
A partir de esta Ec.(7), y por aplicaci on del formalismo ter-
modin amico, ver Sec.4, se obtendr a que (Ley de Planck),
u = AT
4
(8)
donde A es una constante que debe ser calculada por procedimientos
externos a la Termodin amica.
Ejemplo RA.4 Fotones
Cuando se razona con sistemas de fotones, estos pueden ser toma-
dos (virtualmente) como partculas con momento p = mc = h/c,
siendo h = 6, 626 075 5 10
34
Js la constante de Planck, en sus
interacciones con la materia
13
. Si se supone que el espacio esta
uniformemente lleno de fotones, con 1/6 de los mismos moviendose
en cada direccion, el n umero de fotones que inciden contra la pared
unidad por unidad de tiempo es de
I
n
=
1
6
nv =
1
6
nc ,
donde n es la densidad de fotones. Como cada uno de ellos rebota
(hay tanta emisi on como absorcion), cada uno de ellos contribuye
con una variaci on de momento de p = 2mc, por lo que la presi on
ejercida sera de
P =
p
t
=
1
6
nc(2mc) =
1
3
n(mc
2
) .
Pero si cada fot on se supone (virtualmente) que tiene una energa
E = mc
2
, se tiene que nmc
2
es igual a la densidad de energa, u, por
lo que se obtendra que
P =
u
3
.
Para una radiaci on a 5000 K, se tiene que
P =
4
3
_
5, 67 10
8
_
(5000)
4
(2, 99 10
8
)
_
_
Js
1
m
2
K
4
_
K
4
(ms
1
)
_
= 1, 5810
1
_
N
m
2
_
13
De acuerdo con la teora de de Broglie, a una partcula material de masa m
y velocidad v se le puede asociar una longitud de onda de = h/mv, siendop h
la constante de Planck.
17
Por tanto, la presi on es del orden de 1, 610
1
Pa, o 1, 610
6
atm
(lo que explica que uno no salga despedido cuando sube las persianas
en pleno verano, pero posibilita pensar en naves espaciales dotadas
de velas amplias que navegan utilizando la presi on de la radiaci on
solar). En ausencia de rozamiento, la fuerza ejercida sobre una su-
percie amplia permite importantes desplazamientos. Igualmente, un
an alisis de un radi ometro indica que la presi on de radiaci on hara que
las supercies negras (que absorben la radiaci on) modicaran menos
su momento que las supercies blancas(en las que la radiaci on visble
rebota), por lo que el radi ometro debera moverse con las zonas negras
acercandose a la luz. Puesto que las aspas giran al reves, con la parte
negra alej andose de la luz, se concluye que la presi on de radiaci on no
puede explicar el mecanismo de movimiento de un radi ometro. A su
vez, si en el bulbo del radi ometro se hace un gran vaco, el aspa no
se mueve al ser iluminada.
4 Termodinamica de la radiaci on
Una forma de demostrar termodin amicamente el resultado dado por
la Ec.(8) a partir de la Ec.(7), es la siguiente. De acuerdo con el for-
malismo termodinamico, y teniendo en cuenta que para este sistema
su relacion fundamental es dU = TdS PdV , se tiene que, a partir
de la Ec.(7),
_
U
V
_
T
= u = T
_
P
T
_
V
P =
T
3
du
dT

u
3
; 4u = T
du
dT
, (9)
de donde integrando se obtiene para la densidad de radiaci on que
u =
U
V
= AT
4
. (10)
Esta constante A debe calcularse por procedimientos externos a la
Termodin amica, y viene dada por A = 4/c, donde es la constante
de Stefan-Boltzmann y c la velocidad de la luz. .
La energa interna de este sistema se anula en el cero absoluto
14
.
14
Aunque no la energa del vaco. Incluso en el cero absoluto la energa de una
cavidad es distinta de cero, pero debido a mecanismos no termicos.
18
A su vez, partiendo de esta ecuacion Ec.(10) se puede reobtener
por consideraciones termodin amicas que
P = 4

3c
T
4
. (11)
Con las expresiones anteriores, tambien la entropa del sistema
se puede obtener sin dicultad. Aplicando de nuevo el formalismo
termodin amico, se tiene que
_
S
V
_
T
=
_
P
T
_
V
= 4
_
4T
3
3c
_
, (12)
_
S
T
_
V
=
1
T
_
U
T
_
V
= 4
_
4
c
_
T
2
V , (13)
de donde integrando se obtiene que
S = S
0
+
4
3
_
4
c
_
V T
3
= S
0
+
_
16
3c
_
V T
3
(14)
Pero como S = 0 para T = 0 de acuerdo con el Tercer Principio de
la Termodin amica, se tiene nalmente que
S = S(T, V ) =
_
16
3c
_
V T
3
. (15)
Ejemplo RA.5. Formalismo termodin amico para la radiaci on
El volumen de un recinto se aumenta desde 10 10
6
hasta 1, 010
10
3
m
3
, mientras las paredes se mantienen a 2000 K. Calcular: (i) La
presi on de radiaci on dentro del sistema. (ii) El trabajo de expansi on.
(iii) La variaci on de entropa durante la expansi on.
(i) La presi on de radiaci on es igual a P = u/3, por lo que
P =
AT
4
3
=
4T
4
3c
= 7, 58 10
16
(2000)
4
3
= 4, 04 10
3
Pa .
(ii) El trabajo de expansi on viene dado por
W =
_
V
f
V
i
AT
4
3
dV =
4T
4
3c
V = 4, 0410
3
10
3
= 4, 0410
6
J .
19
(iii) La variaci on de entropa para estos sistemas viene dada por
S =
_
V
f
V
i
4AT
3
3
dV =
_
4
3
_
4T
3
3c
V (16)
=
_
4
3
_
7, 58 10
16
(2000)
3
10
3
= 8, 09 10
9
J/K.
5 Potencial de Gibbs
Una de las caractersticas mas interesantes de la termodinamica de la
radiaci on es el hecho de que su potencial de Gibbs es identicamente
cero, lo que se sigue inmediatamente de las expresiones anteriores,
Ec.(10), Ec.(11) y Ec.(15),
G =
_
4
c
_
T
4
V +V
(
4
c
)
3
T
4
T
_
4
3
_
4
c
_
T
3
V
_
= 0 . (17)
Por tanto, el potencial qumico de un gas de fotones es cero. Puesto
que esta funci on esta relacionada con el trabajo necesario para quitar
o a nadir una partcula del sistema, se concluye que las propiedades
termodin amicas de este sistema no dependen del n umero de fotones
en el mismo. En denitiva, y trat andose de partculas de masa cero,
el n umero de fotones en un sistema aislado no es constante. Tambien
puede interpretarse que el potencial qumico no esta denido para un
sistema de este tipo.
Ejemplo RA.6. Procesos adiabaticos con radiaci on
El volumen de un recinto es de 10 10
6
m
3
, y las paredes se
mantienen a 2000 K. Calcular: (i) El factor en el que aumentara
la presi on si el volumen se redujese reversible y adiab aticamente a la
centesima parte del volumen inicial. (ii) La temperatura nal en ese
proceso.
(i) Para este sistema en un proceso adiab atico reversible se cumple
que PV
4/3
=Cte, por lo que se cumple que
P
i
V
4/3
i
= P
f
V
4/3
f
20
y la presi on nal es un factor de
P
f
P
i
=
_
V
i
V
f
_
4/3
= 464
respecto de la inicial.
(ii) Tambien en un proceso adiab atico,
T
f
T
i
=
_
V
i
V
f
_
1/3
= 4, 64 ,
por lo que T
f
= 4, 64 2000 = 9284 K.
6 Capacidades calorcas.
Para un gas de fotones, la capacidad calorca a volumen constante
viene dada por
c
V
=
C
V
V
=
_
u
T
_
V
= T
_
s
T
_
V
= 4
_
4
c
_
T
3
. (18)
Notese que para C
V
se cumple la ecuacion general
_
C
V
V
_
T
= T
_

2
P
T
2
_
V
=
16
c
T
3
,
lo que indica que C
V
es una funci on lineal de V . Esta dependencia
de c
V
con T es la misma que presenta un solido no metalico
15
.
La capacidad calorca de un gas de fotones es muy peque na. Por
ejemplo, a 3000 K, se tiene que c
V
= 8, 19 10
5
J/m
3
K donde se
ha tenido en cuenta que se debe poner u = 4T
4
/c. La capacidad
calorca de la radiaci on se hace comparable a la de un gas ideal solo
a temperaturas del orden de millones de grados.
En cuanto a c
P
, puesto que por Ec.(11) se tiene que una is obara
coincide con una isoterma y la capacidad calorca de una isoterma
es innito, se tiene que c
P
= . Si se proporciona calor a presi on
15
Esta similitud no es una coincidencia, y un analisis microscopico demostrara
la similitud entre un sistema de fotones y un sistema de fonones.
21
constante al sistema su temperatura no aumenta, aunque s el volu-
men.
Tanto la capacidad calorca a presi on constante como el coe-
ciente piezotermico y el coeciente de compresibilidad isoterma no
estan denidos para este sistema, pues P y T no son variables inde-
pendientes.
A partir de las expresiones de la energa interna, y la presi on de
la radiaci on, es inmediato obtener que
H = U +PV =
4
3
_
4
c
_
T
4
V
se tiene que
_
H
T
_
V
=
16
3
_
4
c
_
T
3
V
y
1
C
V
_
H
T
_
V
=
4
3
Algunos autores identican esta relaci on con C
P
/C
V
= para
un gas de fotones, como sucede con un gas real. Llevando esto mas
lejos, por la relaci on de Reech se tendra que =
T
/
S
. Pero los
coecientes
T
y
S
no pueden ser denidos para un gas de fotones,
pues P es solo funci on de T.
Estas cuestiones ya indican las peculiaridades de este sistema. Es
como si se tratara de un sistema abierto (en el que vara el n umero
de partculas) pero con el mismo formalismo de los sistemas cerrados.
22
Ejemplo RA.7 Un modelo sencillo de cuerpo negro
Para una cavidad que se encuentra a una temperatura T, la dis-
tribuci on de energa de la radiaci on emitida por una peque na super-
cie viene dada por la Ley de Radiaci on de Planck:
E(, T)d =
u
CN
(, T)c
4
= 2h
3
c
2
(exp(h/kT) 1)
1
d ,
o potencia emitida por unidad de supercie en el intervalo de frecuen-
cias y + d, donde
u
CN
(, T)d = 8h
3
c
3
(exp(h/kT) 1)
1
d ,
o densidad de energa en el intervalo de frecuencias entre y +d,
es la distribuci on de Planck. Esto signica que en en intervalo de
tiempo t, un area A radia una energa E() = u(, T)At, en el
intervalo de frecuencias entre y + d. La maxima frecuencia a la
que se radia viene dada por la Ley de desplazamiento de Wien:

m
= 2, 82144
_
k
h
_
T ,
por lo que la frecuencia es mayor (menor longitud de onda) a medida
que aumenta la temperatura. Tengase en cuenta que = c/, por lo
que hay que utilizar que d = (c/
2
)d al pasar de la distribuci on
de longitudes de onda a la distribuci on de frecuencias al poner u
CN
.
A su vez, la tasa de energa total emitida por unidad de supercie y
tiempo viene dada por
E =
_

0
E(, T)d =
2
5
15
k
4
c
2
h
3
T
4
= T
4
,
que es la denominada Ley de Stefan-Boltzmann, obtenida antes de
conocerse la Ley de Radiacion de Planck. La distribuci on de Planck
permite obtener teoricamente el valor de la constante de Stefan-
Boltzmann en funci on de otras constantes fundamentales.
Un modelo sencillo de cavidad radiante que permite explicar tanto
la ley del desplazamiento (ley de Wien) como la ley de la cuarta
potencia de la temperatura (ley de Stefan-Boltzmann) puede basarse
en los siguientes axiomas:
I. El gas de fotones se comporta como un gas ideal, con PV =
NkT, siendo N el n umero de fotones y k la constante de Boltz-
mann.
23
II. La radiaci on dentro de la cavidad consiste en N fotones cada
uno de ellos con energa h (aproximaci on monocromatica).
III. El n umero N de fotones aumenta o disminuye hasta que en el
equilibrio el volumen medio por fot on, v, es proporcional al cubo
de su longitud de onda . Aqu = c/, donde c es la velocidad
de la luz. Especcamente se tiene que
v =
V
N
=
4
3

2
_
3
=

3
6
,
de tal manera que, estadsticamente hablando, un fot on ocupa
un volumen igual al de una esfera de di ametro .
A partir de la Teora electromagnetica se tiene que la presion de
radiaci on de una radiaci on en equilibrio se relaciona con la densidad
de radiaci on en la cavidad mediante la expresi on (Teorema de Larmor)
P =
u
3
,
con u = U/V . A su vez, la Teora Cinetica permite obtener que la
energa que atraviesa un area unidad en la unidad de tiempo viene
dada por
E =
uc
4
,
(el modelo 1/6 utilizado con anterioridad dara que E = uc/6).
Puesto que se ha considerado que el gas de fotones se comporta como
un gas ideal, PV = NkT, se tiene que la energa total dentro de la
cavidad viene dada por
Nh = uV = 3PV = 3NkT .
Este resultado indica que la frecuencia de la radiaci on (monocrom atica)
contenida en la cavidad vara con la temperatura seg un la ley
=
3k
h
T ,
que sera el equivalente en este modelo a la Ley de desplazamiento de
Wien. A su vez, la densidad de energa dentro de la cavidad viene
dada por
u =
Nh
V
=
h
v
=
6

3
.
Por tanto, la potencia emitida por una supercie unidad viene dada
por
E =
3
2
hc
3
,
24
de donde, con 1/ = 3kT/hc, se tiene que
E =
3
5
2
k
4
c
2
h
3
T
4
= 38, 6747
k
4
c
2
h
3
T
4
,
que es el equivalente en este modelo a la Ley de Stefan-Boltzmann.
La cuarta potencia de la temperatura en esta ley de Stefan-Boltzmann
puede obtenerse tambien de la siguiente manera. Teniendo en cuenta
que el periodo de una oscilaci on de la radiaci on electromagnetica, ,
viene dado por = 1/, se tiene que
E =
3
2
hc

.
El denominador de esta expresi on implica la extensi on de una os-
cilacion en las tres dimensiones del espacio y en una dimension del
tiempo. Tanto 1/ como 1/ son proporcionales a T, por lo que el
exponente 4 esta relacionado con la dimensi on 4 del espacio en el que
tienen lugar los fen omenos.
Si se aplica el modelo anterior al c alculo del n umero de fotones que
hay en la cavidad, se encuentra que
N =
3PV
hc
=
4V
3k
T
3
,
por lo que el n umero de partculas dentro de la cavidad no es cons-
tante sino que vara con la temperatura. Este resultado es coherente
con el hecho de que el potencial qumico del gas de fotones es cero.
25
Ejemplo RA.8 La expansion del Universo
La expansi on y el enfriamiento del Universo se puede analizar como
un problema de termodin amica. Aunque se puede considerar como
un gas de partculas, de acuerdo con las observaciones mas recientes,
parece mas adecuado considerarlo como una cavidad llena de ra-
diaci on, es decir, como un gas de fotones.
Se pueden adoptar dos puntos de vista. (Ver J. R. Christman, Cooling
and expansion of the universe. Am. J. Phys. 63, 13 (1995); L. M.
Burko, Am. J. Phys. 63, 1065 (1995); S. Blau, Am. J. Phys. 63, 1066
(1995).)
Figura 8: Intensidad espectral de la radiaci on cosmica de fondo. El espectro
es similar al de un cuerpo negro a 2,9 K.(C. Kittel, H. Kroemer, Thermal
Physics, Freeman, 1980)
1. Conservaci on de la entropa. Puesto que el Universo como un
todo no absorbe calor ni lo pierde (obviando el efecto de las es-
trellas), esta expansion es adiabatica. Admitiendo adem as que la
expansi on es reversible (lo que puede idealizarse suponiendo que
el proceso es extraordinariamente lento), se tiene que tambien
26
es isoentr opica, S = 0. Puesto que la entropa es proporcional
a T
3
para un gas de fotones, S = 16/3cV T
3
, y la energa es
proporcional a T
4
, U = 4/cV T
4
, es inmediato comprobar que
la energa del universo fot onico disminuye,
U =
4
c
V
i
T
3
i
(T
i
T)
donde V
i
y T
i
son los vol umenes y temperaturas iniciales (Big
Bang). Teniendo en cuenta que el n umero N de fotones de una
cavidad se puede estimar como
N
_
kT
hc
_
3
V
se tiene que en estas circunstancias tambien se conserva el n umero
de fotones del Universo.
El radio actual del Universo se toma como R = 13, 210
9
a nos-
luz. Tomando una temperatura actual del fondo de radiaci on
de T = 2, 7 K, se puede estimar una temperatura inicial en el
momento en que el volumen fuera de 1 cm
3
, de T
i
5, 4 10
28
K.
2. Conservaci on de la energa. Otro punto de vista es considerar
que la expansi on del Universo no s olo es adiab atica, Q = 0, si no
tambien contra vaco, W = 0, por lo que U = 0. En este caso,
es inmediato comprobar que la entropa del Universo aumenta,
S =
16
3c
V
i
T
4
i
_
T
i
T
T
i
T
_

16
3c
V
i
T
4
i
T
En este caso, tambien el n umero de fotones aumenta con la
expansi on. Se puede estimar ahora una temperatura inicial en
el momento en que el volumen fuera de 1 cm
3
, de T
i
4, 510
21
K.
27