PRCTICAS DE QUMICA INDUSTRIAL 4 CURSO DE CC.

QUMICAS

UNIVERSIDAD DE ALCAL

INDICE

DETERMINACIN DE PROPIEDADES COMBUSTIBLES (CARBONES) Introduccin Objetivo Procedimiento Resultados experimentales Tratamiento de resultados Discusin de resultados Conclusiones Bibliografa 5 11 11 16 16 18 20 20

DETERMINACIN DEL NDICE DE YODO DE UNA GRASA Introduccin Objetivo Procedimiento Resultados experimentales Tratamiento de resultados Discusin de resultados Conclusiones Bibliografa 22 24 24 24 27 28 29 30

DETERMINACIN DEL NDICE DE SAPONIFICACIN DE UNA GRASA Introduccin Objetivo Procedimiento Resultados experimentales Tratamiento de resultados Discusin de resultados Conclusiones Bibliografa 32 33 33 33 35 37 37 37

CAUSTIFICACIN DEL Na2CO3 Introduccin Objetivo Procedimiento Resultados experimentales Tratamiento de resultados Discusin de resultados Conclusiones Bibliografa 39 40 40 40 43 44 45 45

DETERMINACIN DE LA D.Q.O. Introduccin Objetivo Procedimiento Resultados experimentales Tratamiento de resultados Discusin de resultados Conclusiones Bibliografa 47 51 51 52 52 52 54 54

IMPACTADOR EN CASCADA Introduccin Objetivo Procedimiento Resultados experimentales Tratamiento de resultados Discusin de resultados Conclusiones Bibliografa 56 61 61 62 63 66 66 68

INTRODUCCIN

DETERMINACIN DE PROPIEDADES COMBUSTIBLES (CARBONES)

Se conoce con la denominacin de carbn a unas rocas muy particulares por su naturaleza orgnica, resultantes de la descomposicin lenta de grandes cantidades de materia vegetal que vivi en pocas geolgicas pretritas. En el periodo carbonfero fueron sepultadas y anegadas por los movimientos geolgicos de grandes masas vegetales. Por acciones qumicas y los efectos de presin y temperatura, a lo largo de grandes intervalos de tiempo, se transformaron en los distintos tipos de carbn hoy explotados . Los nombres y caractersticas fsicas ms destacadas en los distintos tipos de carbones, citados de mayor a menor grado de carbonizacin, son :

TURBAS: en su estructura se distinguen: tallos, hojas, races y cortezas con pocas alteraciones qumicas. La masa se comporta como un gel de caractersticas cidas y por pirogenacin hasta de 1000C deja un residuo negro y pulverulento (coque). Las turbas no se suelen considerar como carbones. Industrialmente tienen escaso inters. LIGNITOS: Son de color pardo. Tienen un alto porcentaje de productos voltiles y dan reaccin cida con el agua. Estn constituidos por un conjunto macroscpicamente amorfo en el que la masa ha perdido la elasticidad de la turba y su residuo de destilacin es menos negro que el de sta. HULLAS: Son carbones negros y brillantes. Por destilacin dejan un coque aglomerado de alta calidad empleado en procesos metalrgicos. Son los carbones por excelencia tpicos. ANTRACITAS: Tienen color negro brillante y baja proporcin de voltiles. Se cree que son los carbones ms antiguos porque tienen el ms alto contenido en carbono.

La siguiente tabla expone alguna de las caractersticas medias de los tipos de carbn mencionados y las materias de que proceden .

Materia C(%) H(%) Otros(%) Azcares Celulosa Madera Turba Lignito Hulla Antracita 42.0 44.5 50.0 57.0 72.0 87.0 96.0 6.5 6.2 6.0 6.0 5.0 5.0 2.0 51.5 4.4 44.0 37.0 23.0 8.0 2.0

Potencia Calorfica (kcal/mol) 4160 4760 5400 6700 8700 8400

Materias Voltiles (%)

Peso Especfico

75 65 55 25 5

1.2 1.2 1.2 1.3 1.4

En cuanto al proceso por el que se han formado los distintos carbones, Hickling cree que existe continuidad en la formacin y que las diferencias entre las distintas clases se deben al tiempo que ha durado su proceso de carbonizacin. Se tendr entonces, de ms joven a ms viejo, esta serie: Madera Turba Lignito Hulla Antracita En la que aumenta el contenido en carbono y disminuye el de hidrgeno y oxgeno, lo que sera la traduccin del complejo proceso de envejecimiento.

Hilt, por su parte, ha hecho notar que en un mismo yacimiento la carbonizacin se acenta con la profundidad al ser ms intensos los efectos de presin y temperatura.
Para Mackenzie-Taylor cada especie carbonosa es el fin de un proceso diferente. Partiendo de la turba origina turba vieja y antracita o de hullas y lignitos, por otra parte, segn las condiciones de carbonizacin . Sin techo, aerobiamente, y en condiciones cidas, la turba inicial contina envejeciendo; manteniendo un alto porcentaje de agua (90%) por lo que es poco aprovechable y sin inters desde el punto de vista de su beneficio qumico. Si la roca almacn donde la turba fue sepultada es permeable, aluminosilicatos de calcio, se mantienen las condiciones cidas y se forma el lignito, con prdida de gases y agua de la turba de que procede, a travs del techo que es permeable. Si la roca es impermeable, la descomposicin es anaerobia y en condiciones alcalinas se forma la hulla

Las antracitas parecen haber sido formadas por una prolongada turbizacin con prdida de metano y una posterior transformacin anaerobia bajo techo alcalino con prdida de O2, CO2 y H2O. MATERIA VEGETAL

Procesos anaerobios Medio cido. Prdida de CH4

Mantenimiento del Rgimen anterior.

TURBA

Cobertura por mat. Sedimentarias.

TURBA VIEJA (Pobre en H2)

Persistencia de la acidez. Prdida de O2, H2O, CO2.

Cobertura por mat. Sedimentarias (condic. Alcalinas, anaerobias).

Condiciones alcalinas (Anaerobias).

ANTRACITA

HULLAS

LIGNITOS

[Esquema de la formacin de carbones segn Mackenzie-Taylor]

Las condiciones alcalinas se obtendran por cambio de ion Ca 2+ de las arcillas por el Na+ de las aguas salinas, el cual por posterior hidrlisis del complejo proporcionara el NaOH necesario para la bituminacin. Los suelos alcalinos son impermeables y permiten condiciones anaerobias. No as los cidos, que no consienten estas condiciones, al menos en elevada proporcin. Cualitativamente, los carbones estn formados principalmente por carbono, hidrgeno, oxgeno, nitrgeno y azufre. Excepto este ltimo, la presencia de todos los elementos se explica por la composicin de los vegetales originarios; para el azufre se distingue el de origen orgnico y el aportado por materias adventicias minerales que han impurificado el lecho de carbn durante su formacin . El anlisis cuantitativo de los elementos se realiza por los mtodos generales para la materia orgnica. De mayor inters prctico es el denominado anlisis tcnico o inmediato. Se realiza determinando sucesivamente las prdidas de peso que experimenta una muestra de carbn al calentarlo a temperaturas progresivamente crecientes. As se obtienen los contenidos en humedad, voltiles, carbono fijado y cenizas. Es humedad libre la presente en el combustible despus de secado al aire (105C) sin estar asociada al carbn. Forman el grupo de los compuestos voltiles el agua combinada con el carbn, los gases absorbidos u ocluidos y los hidrocarburos e hidrgeno que aparecen por destilacin hasta los 900C. El residuo que queda despus de perderse los voltiles es el carbono fijo ms las cenizas. Este residuo se llama coque y su estructura responde a la base del carbn. La combustin del coque deja las cenizas como residuo. Las cenizas son materias trreas y ferruginosas; de sus caractersticas se sacan conclusiones de inters directo en el diseo y condiciones de funcionamiento de los hogares en los que ha de aprovecharse el carbn. Su fusibilidad importa especialmente, pues la ceniza fusible obliga a dispositivos especiales. Del anlisis del carbn se deduce empricamente su potencia calorfica (Kcal/kg.). Dos frmulas muy utilizadas para ello son las de Doulong y la Gouthal :

Q(kcal/kg)=81c+290(h-o/8)+25s (Doulong)

En la que c, h, o y s son los tantos por ciento en peso de carbono, hidrgeno, oxgeno y azufre, respectivamente, del carbn seco. Se obtiene el poder calorfico inferior mediante la expresin: Q(kcal/kg)=82F+aV ( Gouthal) Donde F es el tanto por ciento del carbono fijo y V el tanto por ciento de voltiles hallados en el anlisis. El coeficiente a vara con la proporcin (V) de voltiles respecto de la materia combustible total, y tiene estos valores.

V=V/(v+F) (%) 5 15 15 30 35 40

A 130 100 95 80

Todas las determinaciones analticas indicadas estn normalizadas en la serie UNE 32 000 de I. E. de Racionalizacin y Normalizacin.

Lermusiaux (1961) ha propuesto la siguiente clasificacin, basada en el contenido en materias voltiles y teniendo en cuenta la calidad del coque producido (ambas caractersticas son fundamentales para definir la mejor aplicacin de un carbn):
DENOMINACIN Antracitas Hullas magras Hullas semigrasas Hullas 3/4 grasas Carbones grasos MATERIAS VOLTILES % 5 5 - 10 10 - 20 20 - 30 30

Los investigadores del Instituto del Carbn (Oviedo, Zaragoza) han propuesto para las hullas seis grupos basados en la determinacin de voltiles (calefaccin en mufla elctrica, 7 minutos a 900C) y en el aspecto que presenta el carbn despus de calentado (830, 2.5 minutos); el

hinchamiento y aglomeracin del coque producido se compara con los perfiles de una tabla tipo numeradas de 1 a 9. As se distinguen: TIPO I: Hulla grasa de llama larga. Voltiles. V=33-44%. Hinchamiento (H)=1.75. til para reverberos y calderas fijas con retornos de humos y grandes cmaras de combustin y para gasgenos. No coquizan ni aun en mezcla.

buen coque.

TIPO II: Hulla para gas. V=24-44%. H=2-4,5. En mezcla dan

TIPO III: Hulla intermedia coque-gas. V=32,75-40%. H=4,75. TIPO IV: Hulla para coquera tpica. V=19-32,5%. H = 6,5.

TIPO V: Hulla para vapor. V=14-25%. H=1,5-6,5. Dan mal coque pero pueden dar buena mezcla.

TIPO VI: Hulla antracinosa, seca y de llama corta. V=9,5-20%. H = 0-1,25. No aglomeran, por lo general, pero pueden emplearse para mezclas que coquizan.

Recientemente, en el Sistema de Clasificacin Internacional con el que se elabora el Anuario Estadstico de las Naciones Unidas, se proponen clasificaciones ms simplistas relacionadas con su empleo. Se habla de hulla para designar al carbn bituminoso y a la antracita; abarca los carbones geolgicamente ms antiguos y densos, con poder calorfico superior mayor de 5700 kcal/kg. Los lignitos incluyen a los carbones de menor calidad, intermedios entre la turba y la hulla con poder calorfico superior de 5700 kcal/kg. La expresin carbn trmico se emplea para distinguir los carbones adecuados para el uso en calderas de los que sirven para la coquizacin. El carbn metalrgico es el que se emplea para la obtencin del coque . CARBN INDUSTRIAL El elemento carbono existe en tres modificaciones alotrpicas: carbono amorfo, el grafito y el diamante, los cuales se emplean en la industria. En general el carbono es qumicamente inerte y no se funde a la presin atmosfrica. El grafito y el diamante resisten la oxidacin, incluso las temperaturas elevadas. El carbono amorfo puede ser activado, en cuyo caso

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tiene una gran capacidad para adsorber selectivamente desde el estado gaseoso o el liquido. Por ser sustancias no metlicas, el carbono y el grafito poseen conductividad elctrica y trmica. El carbono es un elemento extremadamente verstil y provechoso. El carbn industrial no fabricado est representado por el negro de humo, el negro de carbn, el carbn activado, el grafito y los diamantes industriales. Los tres primeros son ejemplos del carbono amorfo. El negro de humo es holln formado por la quema incompleta de slidos o lquidos carbonceos. Este es reemplazado en la mayora de las aplicaciones por el negro de carbn (tambin producto de una combustin incompleta). El carbn activado es carbono amorfo que ha sido tratado con vapor y con calor hasta tener una afinidad muy grande para absorber muchos materiales. El grafito es una modificacin cristalina del carbono. Los diamantes industriales tienen muchas aplicaciones debido a ser la ms dura de todas las sustancias. OBJETIVO A lo largo de la prctica se caracterizar un carbn. Debido a las innumerables aplicaciones de ste en la industria se hace necesaria dicha caracterizacin. De esta manera podr llevar acabo un aprovechamiento ms racional de un carbn determinado, o bien seleccionar uno entre varios segn el empleo que le vayamos a dar. Los ensayos que se realizarn en dicha caracterizacin, con el fin de establecer sus caractersticas tecnolgicas, son:

Determinacin de la humedad. Determinacin de voltiles. Determinacin de cenizas. Determinacin del poder coquizante. Deduccin y determinacin de la potencia calorfica.

PROCEDIMIENTO Antes de comenzar los ensayos hemos de reducir el tamao de grano del carbn a analizar mediante el empleo de un mortero y diversos tamices. Para llevar acabo todos estos ensayos previamente se han calcinado los crisoles en el horno. Luego se han dejado enfriar en un desecador y despus ya se ha procedido a realizar los ensayos.

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ENSAYO DE HUMEDAD De entre las varias formas en que el agua se encuentra unida al carbn, podemos diferenciar dos, humedad originaria o agua superficial y humedad higroscpica. Este anlisis permitir determinar la composicin bruta de agua del carbn que estamos analizando, as como las cargas de ceniza. El contenido de agua higroscpica que presenta un combustible es una magnitud arbitraria dependiente del tamao de grano, de la temperatura a la que se realiza el ensayo y del grado de humedad del medio ambiente. Para su determinacin har falta que el tamao de grano sea inferior a 1 mm. Se toman dos crisoles, se etiquetan y se pesan. Se toma la muestra de carbn y se pesan en cada crisol unos 5g (empleando para ello una balanza analtica, ya que nos dar mucha ms precisin que un granatario) y se anota la cantidad exacta que se ha pesado. Introducimos los crisoles en una estufa a 105C durante 45 minutos. Una vez pasado este tiempo se sacan los crisoles de la estufa , se dejan enfriar en el desecador y luego se pesan de nuevo empleando la balanza analtica. El contenido de humedad higroscpica contenida en la muestra y desecada al aire vendr dada por: % Humedad higroscpica=[(a-b)100]/a Donde a corresponde al peso de la muestra seca, y b al peso de la muestra hmeda. ENSAYO DE VOLTILES Como materias voltiles se incluyen aquellos productos de descomposicin de las sustancias orgnicas del combustible, que se descomponen en forma de gas y de vapor al calentar el carbn a una determinada temperatura en ausencia de aire. El calentamiento empleando crisoles de cuarzo es un mtodo comercial que da valores relativos que dependen de la velocidad de calentamiento, de la temperatura de coquizacin y de la duracin de la misma.

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Las materias voltiles proporcionan un carcter distintivo a las diferentes clases de carbones y coques; del residuo de coquizacin se obtiene una informacin sobre las posibilidades de coquizacin del carbn. Se obtienen tamaos de grano inferiores a 2mm. Se toman dos crisoles y se determina su peso (en balanza analtica). Se pesan en cada uno de ellos 1g del carbn y se introducen en el horno a una temperatura de 875C, mantenindolos en estas condiciones durante tres o cuatro minutos, al termino de los cuales se retira el crisol, se deja enfriar y luego se pesa en la balanza analtica. El contenido de materias voltiles vendr dado por: % Materias voltiles=[(c*100)/a]d Donde a es el peso final de muestra seca; b es el peso final del coque en el crisol; c=ab, que corresponde al peso de voltiles; d corresponde a la humedad analtica.

ENSAYO DE CENIZAS Se considera como ceniza al residuo de combustin que queda cuando la muestra de combustible se trata en una mufla elctrica o de gas a una temperatura de 725C. Este ensayo permitir obtener informacin sobre la cantidad de materias inorgnicas del combustible. Su determinacin es un mtodo comercial que proporciona valores relativos que dependen de la temperatura de incineracin. Debido a la transformacin qumica consiguiente, no hay identidad entre el contenido en cenizas y el contenido mineral existente en un principio en el carbn. En las reacciones de incineracin pueden ocurrir prdidas de peso por desprendimiento del agua de hidratacin, as como por la descomposicin de carbonatos, sulfatos y otros compuestos de azufre, y ganancias de peso por oxidacin de los sulfuros y compuestos de hierro, as como por la formacin de xidos de azufre. La diferencia de peso entre el contenido en cenizas y el de elementos minerales, debido a la transformacin de los compuestos minerales, ser tanto mayor cuanto ms rico sea el combustible en compuestos inorgnicos.

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Sin embargo, cuando el contenido en minerales es elevado, resultar conveniente acudir a otros procedimientos de determinacin. Se pesa un crisol en la balanza analtica, y luego se pesa 1g de muestra desecada al aire y de tamao de grano inferior a 0.2 mm. Se introduce en una mufla a 725C, cuidando siempre que haya exceso de aire. Adems hay que calentar hasta que no quede carbn, para ello mirar si hay restos negros, y remover cada poco tiempo las muestras con un trozo de alambre. Una vez que no queda carbn se saca el crisol de la mufla y se deja enfriar en un desecador y una vez fro se pesa. El contenido de cenizas vendr dado por: % Cenizas=(b*100)/a Donde a es el peso de la muestra seca; y b el peso final. Si se quiere referir a muestra anhidra, la frmula correspondiente ser: % Cenizas Anhidras=[(100/100-%h.h.)]-%cen.sec. ESTIMACIN DEL PODER COQUIZANTE Aunque las caractersticas de un coque siderrgico precisan de una serie de ensayos especficos, es posible estimar la capacidad de un carbn para dar un residuo coquizable en funcin del resultado del anlisis inmediato. Se ha comprobado que, prescindiendo de otros factores, los carbones aptos para la coquizacin tienen siempre una relacin entre carbono fijo y materia voltil comprendida entre ciertos lmites. Dicha relacin conocida como relacin de carbn vara de 1,4 a 5 para carbones coquizables, estando comprendida entre 1,4 y 2 para los destilables. Muchas de las clasificaciones de los carbones constituyen tambin un buen ndice sobre la capacidad de coquizacin. DEDUCCIN Y DETERMINACIN DEL PODER CALORFICO La muestra desecada al aire se quema en un recipiente cerrado, en atmsfera de oxgeno, mediante un filamento que se pone incandescente al

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paso de corriente. El calor producido en la combustin eleva la temperatura del agua que rodea dicho recipiente (bomba calorimtrica). Mediante esta elevacin de la temperatura se puede calcular el poder calorfico del combustible y referirlo a la unidad de masa. La importancia de esta determinacin radica en que es el ndice de calidad del combustible. Es preciso distinguir, no obstante, entre calor de combustin y poder calorfico. Se distinguen nicamente por el supuesto de que el agua formada en la combustin queda en forma de vapor a 20C, mientras que para el calor de combustin el agua se encuentra en estado lquido. El calor de combustin y el poder calorfico son de importancia fundamental para establecer el balance terico en hogares y proceso de gasificacin. Se emplean tambin para establecer la clasificacin de los carbones minerales. La determinacin del poder calorfico puede hacerse bien tericamente a partir del contenido en carbono fijo, o bien experimentalmente. Su determinacin terica slo conduce a valores aproximados, al considerar que el poder calorfico de los elementos combinados es el mismo que el de los elementos aislados, hecho que no es cierto. La primera frmula que se estableci para el clculo del poder calorfico, fue la de Doulong. Tras ella han ido apareciendo otras; una de las que ofrecen mayores garantas es la de Gouthal, en ella, el poder calorfico viene expresado en cal/g , dado por la ecuacin: P=82C+aV Donde C y V son los porcentajes de carbono fijo y de materias voltiles, siendo a un cociente que expresa el poder calorfico dividido por l % de materias voltiles, y variando por tanto con el contenido de las mismas. Dicho valor de a se determina a partir del contenido en voltiles del carbn, supuesto puro, descontando agua y cenizas, lo que vendra expresado por la frmula: V=100V/(v+C) Con este valor de V se pasa a una tabla que da el valor de a para cada V. Hay que hacer la salvedad de que estos valores no son vlidos para voltiles inferiores al 40%. V A V A V A

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1a5 5 6 7 8 9 10 11 12 13 14 15 16 17 18

100.0 145.0 141.7 139.2 136.0 133.3 130.0 127.7 125.0 121.7 120.0 117.0 115.0 113.3 111.7

19 20 21 22 23 24 25 26 27 28 29 30 31 32 33

110.0 109.0 108.3 106.7 105.0 104.2 103.3 102.5 100.8 100.0 99.2 98.0 97.5 96.7 95.8

34 35 36 37 38 39 40 41 42 43 44 45 46 47 48

95.0 94.0 91.7 88.3 85.0 82.5 80.0 77.5 75.0 72.5 70.0 67.5 65.0 62.5 -

RESULTADOS EXPERIMENTALES ENSAYO DE HUMEDAD Para los distintos crisoles los datos experimentales son: CRISOL 1 Peso vaco (g) 26,3208 a (g) 4,7529 Peso final (g) 31,0373 b (g) 4,5716 ab (g) 0,1813

ENSAYO DE CENIZAS Para los distintos crisoles los datos experimentales son: CRISOL 1 2 Peso vaco (g) 28,1610 28,7711 a (g) 1,0096 0,9146 Peso final (g) 28,1691 28,7790 b (g) 0,0081 0,0079

ENSAYO DE VOLTILES Para los distintos crisoles los datos experimentales son: CRISOL Peso vaco a 16 Peso final b ab

1 2

(g) 24,5229 29,1654

(g) 1,0057 1,1167

(g) 25,2210 29,8877

(g) 0,6981 0,7223

(g) 0,3076 0,3944

La estimacin del poder coquizante y la deduccin y determinacin del poder calorfico se realizan en base a los datos adquridos en los anteriores ensayos, por lo que se realizan en el siguiente apartado.

TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS Con las expresiones ya dadas en el procedimiento y los datos adquiridos en la realizacin de la prctica y expuestos en el apartado anterior se obtienen los siguientes resultados:

ENSAYO DE HUMEDAD Crisol 1: % Humedad=[0,1813(g)*100]/4,7529(g)=3,81%.

% Humedad=3,81% ENSAYO DE CENIZAS Crisol 1: % Cenizas=[0,0081(g)*100]/1,0096(g)=0,80%.

Crisol 2: % Cenizas=[0.0079(g)*100]/0.9146(g)=0,86 %

Calculando el valor medio de ambas: % Cenizas=0,83% % Cenizas anh.=[100/(100-3,81)]-0,83=0,2096% ENSAYO DE VOLTILES

Crisol 1:

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% Voltiles=[(0,3076(g)*100)/1,0057(g)]3,81%=26,72%

Crisol 2:

% Voltiles=[(0,3944(g)*100)/1.0000(g)]3,81%=31,51% Calculando el valor medio de ambas: % Voltiles=29,12%.

ESTIMACIN DEL PODER COQUIZANTE Para poder determinarlo habr que calcular la relacin entre el carbono fijo y la materia voltil contenida en el carbn muestra (relacin de carbn). Esta relacin viene dada por: P.C.=(Carbn Fijo)/(Materia Voltil)=(1003,810,83-29,12)/29,12 P.C.=2,27 DEDUCCIN Y DETERMINACIN DEL PODER CALORFICO Segn lo desarrollado anteriormente se podr calcular el calor calorfico segn la frmula: V=100V/(v+C) V=(100*29,12)/(29,12+1003,81-29,12-0,83)=30,53 V=33.01 a=98 Aplicando ahora la frmula: P=82C+aV P=82(1003,81-29,12-0,83)+98*29,12=8.278,88(Kcal/g)

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS

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Los resultados obtenidos son: % Humedad 3,81 % Cenizas 0,83 % Voltiles 29,12 Poder coquizante 2,27 Poder calorfico(cal/g) 8.278,88

Estas sern las caractersticas del carbn problema. Conocidas stas, y de acuerdo a lo desarrollado en la introduccin se tendr que determinar a que grupo pertenece.

Si se tiene en cuenta en primer lugar la tabla de las propiedades medias de los carbonos : Potencia Calorfica (kcal/mol) 5400 6700 8700 8400 Materias Voltiles (%) 65 55 25 5 Peso Especfico 1.2 1.2 1.3 1.4

Materia Turba Lignito Hulla Antracita

C(%) 57 72 87 96

H(%) 6 5 5 2

Otros(%) 37 23 8 2

Si se considera el % de voltiles obtenido experimentalmente (29,12%) se ve que se encuentra dentro del rango de las hullas (25-55%). Para el poder calorfico se ha obtenido un valor de 8.278,88 Kcal/g. (Hay que tener en cuenta que la frmula de Doulong da el valor inferior del poder calorfico, de modo que el valor real podra ser mayor), segn esto se encuentra entre el rango entre hullas y antracitas. Si se tiene en cuenta la clasificacin desarrollada por Lermusiaux en 1961 y que est basada en el contenido en materias voltiles y en la calidad del coque producido (caractersticas fundamentales para definir la mejor aplicacin de un carbn) :

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DENOMINACIN Antracitas Hullas magras Hullas semigrasas Hullas 3/4 grasas Carbones grasos

MATERIAS VOLTILES % 5 5 - 10 10 - 20 20 - 30 30

Sobre la base de que se ha obtenido un 29,12% de materias voltiles, se puede decir que el carbn, ser una hulla grasas. Respecto al poder coquizante se ha obtenido un valor de 2,27 que esta dentro respecto al dado para carbones coquizables (1,4 a 5). Puede estar determinado por el tamao de grano empleado en el anlisis. Segn el Instituto del Carbn, hay que tener en cuenta el valor de V, que en este caso es de 30,53%. De este modo se tendr una hulla grasa y de llama larga, til para reverberos y calderas fijos con retornos de humos y grandes cmaras de combustible, que no coquizan ni aun en mezcla. En este caso hay que tener en cuenta que el anlisis no se ha realizado en las mismas condiciones que las que seala dicho Instituto, lo que puede provocar una pequea alteracin en el valor de V, variando por tanto el grupo al que pertenecera nuestro carbn problema . Si la clasificacin se hace sobre la base del Sistema de Clasificacin Internacional del Anuario Estadstico de las Naciones Unidas, se ve que el carbn problema se corresponde con las hullas al tener un poder de coquizacin superior mayor a 5700 kcal/kg (en nuestro caso de 8278,88 Kcal/kg)

CONCLUSIONES Con los clculos realizados a lo largo de la prctica se puede llegar a la conclusin de que el carbn que se ha dado para analizar es una hulla. De este modo podemos afirmar que se trata de un carbn negro y brillante, que por destilacin deja un coque aglomerado de alta calidad empleado en procesos metalrgicos. Adems es el carbn por excelencia, tpico. Este proceso de clasificacin de los carbones es muy importante ya que segn el tipo al que pertenezcan se permitir darle un uso u otro. Con estos anlisis desarrollados se puede determinar de modo sencillo, sin necesidad de tcnicas instrumentales complejas, el grupo al que pertenece el carbn.

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Los errores que se han podido cometer a lo largo del anlisis sern debidos principalmente al tamao de grano empleado en ellos, y al control de la temperatura en cada uno de los distintos anlisis. Tambin debemos tener en cuenta que en las cenizas al remover con la varilla se perdi algo de carbn y eso puede dar algo de error. De cualquier modo, el proceso de anlisis tcnicos llevados acabo ha permitido clasificar de modo satisfactorio el carbn.

BLIBLIOGRAFA

1. Curso de introduccin a la qumica industrial. Dr.Angel Vian

Ortuo.

Editorial Alhambra, 1 Edicin, 1976. 2. Manual de procesos qumicos en la industria. George T. Agustn. Editorial McGraw-Hill, 5 Edicin, 1992.

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DETERMINACIN DEL NDICE DE YODO DE UNA GRASA

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INTRODUCCIN Las grasas tienen su principal e insustituible campo de aplicacin en la industria de los alimentos. Son particularmente importantes para este fin algunas de origen animal, como la mantequilla, y otras de origen vegetal, como el aceite de oliva . Actualmente, cerca de 11,7x106 toneladas de aceites vegetales comestibles y alrededor de 4,2x106 toneladas de grasas y aceites animales comestibles se producen en Estados Unidos cada ao [3]. Su beneficio qumico-industrial viene dado tanto por su uso en aplicaciones que no requieren transformacin qumica, como en materias alimenticias, lubricantes, suavizantes de cueros y textiles, como en otras que s requieren su tratamiento qumico, como son la obtencin de jabones y de vehculos secantes para la preparacin de pinturas [1]. Empleos industriales de grasas y aceites [3] Grasas animales Aceite Aceite Aceite Aceite Aceite Aceite Jabones, grasa, pinturas, barnices, detergentes sintticos, cidos grasos y plastificantes de coco Alcoholes grasos, jabones y detergentes Pinturas, barnices, recubrimientos de pisos, de linaza lubricantes y grasas Pinturas, barnices, recubrimientos de pisos, de soya lubricantes y grasas Cubiertas protectoras, plsticos, plastificadores, de ricino lubricantes y grasas tung Pinturas y barnices Jabones, pieles, pinturas, emulsificadores adhesivos y de madera tintas

Qumicamente estn constituidas por glicridos: steres glicricos de cidos grasos. Junto a los glicridos, las grasas contienen pequeas cantidades de vitaminas, fosftidos (lecitinas), esteroles (colesterol o fitosterol), colorantes (carotenos, clorofilas, xantofilas), hidrocarburos y agua. En su mayor parte, estas sustancias acompaantes son, contrariamente a la fraccin grasa, insaponificables. La diferencia entre aceites y grasas es la naturaleza de sus cidos carboxlicos de cadena larga. En los aceites son cidos insaturados, por lo que debido a su geometra molecular se encuentran en estado lquido a temperatura ambiente. Por el contrario, en las grasas, estos cidos son mayoritariamente saturados, lo que facilita un mejor empaquetamiento 23

entre las distintas molculas, de ah su estado slido a temperatura ambiente. Su principal reaccin qumica es el desdoblamiento de grasas para dar glicerina y cidos grasos. Las principales aplicaciones de los cidos grasos obtenidos son [1]: Aplicacin C=22 C=22C=20 C18 X X X X X X X C=18 X X X X X X X X X X X X X X X X X X X C16 X X C14 X X X C12 X X X X X X X X X X X X X C10 C8

Jabones y tensoactivos Cosmticos. Productos farmacuticos Productos textiles Pinturas y barnices Caucho Velas y ceras X Desinfectantes e insecticidas Plsticos Papelera Lubricantes Emulgentes

Existen numerosas pruebas de laboratorio para la identificacin de materias grasas, especificadas segn las normas espaolas UNE, editadas por la Asociacin Espaola de Normalizacin y Certificacin (AENOR) [1]: - ndice de saponificacin (UNE 55012), que indica los miligramos de KOH consumidos por gramo de materia grasa. Da una idea de la proporcin de glicridos en total. - ndice de acidez (UNE 55011), parecido al anterior, pero la operacin se realiza en fro para que slo reaccionen los cidos libres. - ndice de yodo (UNE 55012/3), que indica la proporcin de dobles enlaces en los radicales cidos constituyentes de la grasa. - ndice de hidroxilos (UNE 55014), para medir el nmero de grupos hidroxilo.

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- ndice de dienos, que informa sobre la existencia de dobles enlaces conjugados e ndice de cidos voltiles. Estos dos mtodos siguen las normas de la American Oil Chemist Society. - la identificacin de los cidos grasos constituyentes se realiza hoy en da mediante cromatografa gaseosa (UNE 55037). Tambin se usan para su separacin cristalizacin fraccionada y rectificacin de los steres metlicos. Por destilacin molecular se han conseguido separar cidos no saturados y saturados de igual nmero de tomos de carbono, y de unos y otros de diferente nmeros de tomos de carbono.

OBJETIVO Determinacin del ndice de yodo del aceite de linaza. El ndice de yodo de una grasa se define como el nmero de centigramos de I2 que se combinan con un gramo de grasa, que ser funcin de su grado de insaturacin [2]. Se usan dos mtodos con este fin: el mtodo de Wijs y el mtodo de Hanus, siendo este ltimo el que se utiliza en la realizacin de la prctica.

PROCEDIMIENTO La determinacin del ndice de yodo se realiza mediante la adicin de un exceso del reactivo halogenante, valorando posteriormente el exceso de reactivo que no ha reaccionado. El reactivo halogenante utilizado es el reactivo de Hanus, que es monobromuro de yodo en cido actico cristalizable (99-100%) exento de etanol. El yodo se adicionar al doble enlace carbono-carbono responsable de la insaturacin mediante una adicin electrfila formando un intermedio yodonio cclico, de tal modo que finalmente se obtendr un diyoduro vecinal.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Los reactivos utilizados en la prctica, adems del reactivo de Hanus, son: CHCl3 M(g/mol) 119.38 Riqueza(%) 99 Densidad(g/mL) 1.48 Valencia KI 166.01 98 1 Na2S2O3*5H2O 248.18 98-102 1 KMnO4 158.04 100 5 HCl 36.46 35 1.185 1 Na2C2O4 134.0 98 2

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Preparacin de disoluciones - Disolucin KI 10% 100mL Teniendo en cuenta su riqueza, se disuelven 10.2041g de KI en 100mL de H2O destilada.

Como es una sustancia patrn primario, se pesan 2,1620g de reactivo, lo que son 2,1188g de reactivo puro. Teniendo en cuenta el volumen requerido y la valencia del compuesto, la normalidad final ser: N(Na2C2O4)=0,1265N

- Disolucin Na2C2O4 0.1N 250mL

- Disolucin KMnO4 0.1N 100mL

Se pesan 0.32g del reactivo, que en teora daran una normalidad de 0.1033N. Como no se trata de un patrn primario se valorar con la disolucin de oxalato, realizando dos rplicas del proceso. La reaccin que tiene lugar en esta valoracin es: 2MnO4- + 5C2O42- + 16H+ 2Mn2+ + 10CO2 + 8H2O Esta reaccin es la resultante de dos semirreacciones REDOX: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O H2C2O4 2H+ + C2O42- 2CO2 + 2H+ + 2eE = 1,491V E = 0,49V

Se toman alcuotas de 10mL de la disolucin de oxalato, se aaden 60mL de H2O, 5mL de H2SO4 y se calienta hasta 85C (temperatura del bao). Desde la bureta se agrega la disolucin de KMnO4, finalizando la valoracin cuando desaparece el caracterstico color violeta. Los volmenes obtenidos son 13,5 mL y 13,3 mL, por lo que se toma un valor medio de 13,4 mL. N(KMnO4)*V(KMnO4)=N(Na2C2O4)*V(Na2C2O4) N(KMnO4)*13,4mL=0,1265N*10mL N(KMnO4)=0,00873N

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- Disolucin Na2S2O3*5H2O 0.1N 250mL

Teniendo en cuenta los datos del reactivo se pesan 6,2025g para realizar la disolucin, pero como no es un patrn primario se valorar con la disolucin de permanganato, realizando dos rplicas del proceso. La reaccin que tiene lugar en la valoracin es 2MnO4- + 16H+ + 10S2O32- 2Mn2+ + 5S4O62- + 8H2O Esta reaccin es la resultante de dos semirreacciones REDOX: MnO4- + 8H+ + 5e- Mn2+ + 4H2O 2 S2O32- S4O62- + 2eE = 1,491V E = -0,09V

Para preparar las muestras a valorar se toma una alcuota de 10mL de permanganato, se aaden 10mL de la disolucin de KI y 10 mL de H2SO4 diluido (1:3). Los volmenes obtenidos son 14,3 y 13,7, por lo que se toma un valor medio de 14 mL. N(Na2S2O3*5H2O)*V(Na2S2O3*5H2O)=N(KMnO4)*V(KMnO4) N(Na2S2O3*5H2O)*14 mL=0,0873N*10mL N(Na2S2O3*5H2O)=0,0624N Valoracin del yodo libre Mientras se preparan las disoluciones se tienen dos erlenmeyer esmerilados reaccionando: en uno de ellos se pesa 0,4g de aceite de linaza, 10 mL de CHCl3 y 25mL del reactivo de Hanus. En el otro, prueba en blanco, se aade lo mismo pero sin sustancia grasa. Se cubren con papel de aluminio y se dejan reaccionar una hora en oscuridad. Transcurrido ese tiempo, se aaden a cada uno 20mL de la disolucin preparada de KI y 100mL de agua destilada. Posteriormente se valora el yodo libre con tiosulfato 0.1148N hasta color amarillo mbar, momento en que se aade engrudo de almidn y se continua la valoracin hasta que la muestra se vuelve completamente incolora. La reaccin que tiene lugar en la valoracin es:

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I2 + 2S2O32- 2I- + S4O62Esta reaccin es la resultante de dos semirreacciones REDOX: I2 + 2e- 2I2 S2O32- S4O62- + 2eE = 0,535V E = -0,09V

Se realizan dos rplicas de cada valoracin, siendo los resultados entre las dos rplicas de la misma muestra algo distintas, ya que se tuvieron dificultades para observar el punto final de la valoracin. Para la muestra con aceite el volumen obtenido fue 13,7 mL Para la muestra en blanco el volumen obtenido fue 39mL TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS Conociendo los volmenes gastados en las valoraciones es posible calcular el ndice de yodo del aceite de linaza. La normalidad del tiosulfato es 0,0624 y el volumen de KI aadido es 20mL, luego las distintas concentraciones sern:

Muestra

N(S2O32-)*V(S2O32-) =N(I2, muestra)*V(I2) 0,0624 *13,7mL=N(I2,muestra)*20mL N(I2, muestra)=0,0427N

Blanco

N(S2O32-)*V(S2O32-) =N(I2,blanco)*V(I2) 0,0624N*39mL= N(I2, blanco)*20mL N(I2, blanco)=0,1217N Por diferencia entre estos dos valores, y conociendo su valencia, se podr calcular la concentracin de I2 libre:

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N(I2, libre)= N(I2, blanco)- N(I2, muestra)=0,079N M(I2, libre)= N(I2, libre)/2=0,0395M Conociendo su peso molecular (253,8g/mol), la alcuota aadida (20mL) y la cantidad de grasa inicial (0,4g) se puede calcular el ndice de yodo (i.o.): i.o.=0,0395(mol/L)*253.8(g/mol)*0.02(L)*100(cg/g)/0,4(g grasa) i.o=50,12(cg I2/g grasa) Aplicando la frmula encontrada en la bibliografa: i.o.=(V-V)*1,269/P=(39-13,7)*1,269/0,4=130.256(cg I2/g grasa) donde V = volumen (mL) de tiosulfato 0.1N para el blanco V = volumen (mL) de tiosulfato 0.1N para la muestra P = peso (g) de grasa en la muestra i.o. = 80,26(cg I2/g grasa)

DISCUSIN DE RESULTADOS Como se ve a simple vista existe una diferencia entre el ndice de yodo calculado mediante la expresin encontrada en la bibliografa y el valor encontrado experimentalmente. Esto es debido a que la expresin bibliogrfica supone que el tiosulfato utilizado tiene una normalidad exacta 0.1, mientras que en la prctica se ha usado uno con normalidad 0,0624. Para comprobar el valor obtenido se comprobar con distintos valores hallados en la bibliografa. La composicin en cidos grasos del aceite de linaza, en %, es [1]: c. Palmtico c. Esterico c. Arquico c. Lignocrico c. Olico c. Linoleico c. Linolnico 4-7 2-8 <1 <0.5 12-38 4-27 25-65

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Sus principales cidos grasos constituyentes son insaturados : cido Olico Linoleico Linolnico N Carbonos Frmula 18 CH3-(CH2)7-CH=CH-(CH2)7-COOH 18 CH3-(CH2)4-(CH=CH-CH2)2-(CH2)6-COOH 18 CH3-(CH2-CH=CH)3-(CH2)7-COOH

Luego se observa que dispone de dobles enlaces carbono-carbono sobre los que el yodo se puede fijar. Tambin se pueden medir ndices de yodo para cidos grasos insaturados libres. Sin embargo estos valores no son comparables, ya que en las grasas se encuentran todos juntos y en una proporcin variable: cido Graso Oleico Linoleico Linolnico N Dobles Enlaces 1 2 3 ndice de Yodo 89.87 181.04 273.52

En la prctica se considera que las grasas se pueden clasificar en tres aplicaciones fundamentales segn su ndice de yodo [1]: ndice de yodo <100 >170 100-170

Grasas no secantes Aceites secantes Aceites semisecantes

Segn estos datos el aceite de linaza es un aceite semisecante, sin embargo en la industria se utiliza como un aceite secante .

CONCLUSIONES Se observa claramente que la medida del ndice de yodo da una idea del grado de insaturacin que presenta una grasa, siendo este mayor cuanto mayor es el grado de insaturacin de los cidos grasos que la forman. El valor obtenido puede considerarse vlido, teniendo en cuenta las discrepancias obtenidas entre los dos mtodos de clculo, que ya han sido explicadas.

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BIBLIOGRAFA

1. Introduccin a la qumica industrial. Dr.Angel Vian Ortuo. Editorial

Revert,S.A. 2Ed., 1996. 2. Manual de aceites y grasas comestibles. A,Madrid, I. Cenzano, J.M. Vicente. Editorial Mundi-Prensa Libros, S.A. 1Ed., 1997. 3. Manual de procesos qumicos en la industria. GeorgeT. Austin. Editorial McGraw-Hill, 5Ed.,1992.

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DETERMINACIN DEL NDICE DE SAPONIFICACIN DE UNA GRASA

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INTRODUCCIN La saponificacin es la hidrlisis bsica de un ster para dar glicerol y tres molculas de la sal de los cidos grasos constituyentes. CH2-O-CO-R | CH-O-CO-R | CH2-O-CO-R CH2-OH | + 3NaOH CH-OH + 3R-COONa | CH2-OH

El trmino jabn comprende las sales de sodio o potasio de varios cidos grasos, pero principalmente de oleico, esterico, palmtico, larico y mistrico. Durante varias generaciones su uso se ha difundido al grado de que su fabricacin se ha convertido en una industria vital para el bienestar de los seres humanos. Una industria tan antigua e importante como es la del jabn no es raro que disponga de numerosas tcnicas para cubrir su objetivo. Actualmente se imponen aquellas que permiten recuperar en buenas condiciones el glicerol que se obtiene como subproducto. Entre los dos mtodos ms utilizados se encuentra el mtodo marsells y el mtodo Krebitsch, siendo este ltimo el practicado en Espaa a gran escala. Los detergentes difieren de los jabones por su modo de actuar con aguas duras. Los jabones forman compuestos insolubles con los iones de magnesio y de calcio presentes en el agua dura; estos compuestos insolubles se precipitan y reducen las acciones espumante y limpiadora. Los detergentes pueden reaccionar con los iones de agua dura, pero los productos resultantes son solubles o permanecen dispersos en forma coloidal en el agua . Los jabones de tocador y los de uso industrial son las principales clases de jabn. El mercado de barras de jabn se integra con el de los jabones normales de tocador y los de gran contenido de grasa, jabones desodorantes o antimicrobianos, jabones de flotacin, jabones transparentes de barra translcidos, marcados y para aguas duras. En la prctica, todos los jabones contienen de 10 a 30% de agua, ya que si fueran anhidros su disolucin sera muy complicada. Casi todos los jabones contienen perfume, aun cuando no se manifieste, cuya funcin en este caso sera eliminar el olor a jabn puro.

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OBJETIVO Determinacin del ndice de saponificacin del aceite de linaza. El ndice de saponificacin de una grasa se define como el peso en miligramos de KOH necesario para saponificar un gramo de grasa . Para ello se usan principalmente dos mtodos: uno potenciomtrico y otro volumtrico (aplicable a aceites y grasas con un contenido en ceras menor del 5%), siendo este ltimo el utilizado en la realizacin de la prctica.

PROCEDIMIENTO La determinacin del ndice de saponificacin se realiza mediante la adicin de un exceso de KOH alcohlica, valorando posteriormente el exceso de reactivo que no ha reaccionado con HCl . La cantidad de KOH gastado en la saponificacin para formar las sales alcalinas de los cidos grasos depende de la naturaleza y proporcin de los cidos grasos existentes en la grasa. Cuanto menor sea el peso molecular de los cidos que forman la grasa, mayor ser la cantidad de KOH necesario para verificar la saponificacin.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Los reactivos utilizados en la prctica son: KOH M(g/mol) 56,11 Riqueza(%) 85 Densidad(g/mL) Valencia 1 Preparacin de disoluciones HCl 36,46 35 1,135 1 NaOH 40,00 97 1 C6H4COOHCOOK 204,23 99-101 1

- Disolucin C6H4COOHCOOK 0,5N 100mL

Como el ftalato es una sustancia patrn primario se pesa directamente. Los gramos necesarios son 10,2115g, pero en realidad se pesan 10,2062g, luego la normalidad final ser: N(C6H4COOHCOOK)=0,4997N 34

- Disolucin NaOH 0,5N 100mL Son necesarios 2 g de reactivo, que teniendo en cuenta la riqueza son 2,06g. Como la sosa no es un patrn primario ser necesario realizar una valoracin con la disolucin de ftalato 0,4997N, realizando dos rplicas del proceso. La reaccin que tiene lugar en esta valoracin es: C6H4COOHCOOK + NaOH C6H4COONaCOOK + H2O Se toman alcuotas de 10mL de la disolucin de ftalato, se aaden 50mL de agua y fenolftalena como indicador. Se aade la sosa desde la bureta, finalizando la valoracin cuando se produce el viraje de color. Los volmenes obtenidos son 9,6 y 9,5mL, por lo que se toma un valor medio de 9,55mL. N(NaOH)*V(NaOH)=N(C6H4COOHCOOK)*V(C6H4COOHCOOK) N(NaOH)*9,55mL=0.4997N*10mL N(NaOH)=0,5253N - Disolucin HCl 0,5N 250mL Es necesario tomar una alcuota de 10,99 mL. Como esto no es posible, y el reactivo no es patrn primario, se toman aproximadamente 11mL y la disolucin resultante se valora con NaOH 0,5253N. La reaccin que tiene lugar en esta valoracin es: HCl + NaOH NaCl + H2O Se toman alcuotas de 10mL de la disolucin de sosa, se aaden 50mL de agua y fenolftalena como indicador. Se aade el cido clorhdrico desde la bureta, finalizando la valoracin cuando se produce el viraje de color. Los volmenes obtenidos son 11,4mL en los dos casos. N(HCl)*V(HCl)=N(NaOH)*V(NaOH) N(HCl)*11,4mL=0.5253N*10mL N(HCl)=0,4607N

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- Disolucin KOH/EtOH 0,5N 100mL Se pesan 2,85g de potasa y se disuelven en 100mL de etanol. La potasa se disuelve muy mal en este medio, por lo que hubo que agitar continuamente y calentar levemente para conseguirlo. Valoracin del exceso de KOH Mientras se preparan dos erlenmeyer de 200cm3. En uno de ellos se pesan 2g de aceite de linaza, se aaden 25mL de la disolucin de KOH alcohlica. En el otro se procede igual pero sin el aceite de linaza, muestra en blanco. Posteriormente se adaptan a sendos refrigerantes y se dejan reaccionar en al bao mara (Tbao=85C) durante 30 minutos, agitando frecuentemente. Transcurrido ese tiempo, los erlenmeyer se retiran del bao y se dejan enfriar, para proceder a la valoracin de la KOH sin reaccionar con el HCl ya titulado. La reaccin que tiene lugar en la valoracin es: HCl + KOH KCl + H2O Se realizan dos rplicas de cada valoracin; en esta ocasin el punto final de la valoracin se observ claramente, ya que la reaccin se sigui con un pHmetro. El punto final de la valoracin se toma cuando el pH=7. Para la muestra en blanco los volmenes obtenidos fueron 3,4 y 3,6 mL, por lo que el valor medio tomado es 3,5mL. Para la muestra con aceite los volmenes obtenidos fueron 2,3 y 2,4 mL, por lo que el valor medio tomado es 2,4mL.

TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS Conociendo los volmenes gastados en las valoraciones es posible calcular el ndice de yodo del aceite de linaza. La normalidad del HCl es 0,4607N y la alcuota de muestra cogida es 5mL, luego las distintas concentraciones sern:

Muestra

N(HCl)*V(HCl) =N(KOH,muestra)*V(KOH) 0,4607N*2,4mL=N(KOH,muestra)*5mL

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N(KOH, muestra)=0,2211N

Blanco

N(HCl)*V(HCl) =N(KOH,blanco)*V(KOH) 0,4607N*3,5mL= N(KOH, blanco)*5mL N(KOH, blanco)=0,3225N Por diferencia entre estos dos valores, y conociendo su valencia, se podr calcular la concentracin de KOH libre: N(KOH, libre)= N(KOH,blanco)- N(KOH,muestra)=0,1014N M(KOH, libre)= N(KOH,libre)=0,1014M Conociendo su peso molecular (56.,1g/mol), el volumen inicial aadido (25mL) y la cantidad de grasa inicial (2g) se puede calcular el ndice de saponificacin (i.s.): i.o.=0,1014(mol/L)*56,11(g/mol)*0,025(L)*1000(mg/g)/2(g grasa) i.o=71,12(mg KOH/g grasa) Aplicando la frmula encontrada en la bibliografa: i.o.=56,11*N*(V-V)*/P=56,11*0,4607*(17,5-12) donde N = normalidad exacta del HCl usado. V = volumen (mL) de HCl 0,5N para el blanco (debe multiplicarse por 5, ya que el volumen total (25mL) es 5 veces la alcuota tomada para la valoracin). V = volumen (mL) de HCl 0,5N para la muestra (debe multiplicarse por 5, ya que el volumen total (25mL) es 5 veces la alcuota tomada para la valoracin). P = peso (g) de grasa en la muestra i.s. = 71,08(mg KOH/g grasa)

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DISCUSIN DE RESULTADOS Se observa una muy buena correlacin de los resultados obtenidos por los dos mtodos de clculo empleados. El valor obtenido, 71(mg KOH/g grasa), es algo bajo en comparacin con los de otras grasas y aceites: Coco 251-264 Ricino 175-183 Maz 188-193 Girasol 189-194 Oliva 185-200

i.s.

Esto es debido a la diferente composicin de cidos grasos que presentan, ya que el ndice de saponificacin ser menor cuanto mayor sea el peso molecular de los cidos grasos constituyentes. Comparando el % de cidos insaturados de los cinco anteriores ejemplos y del aceite de linaza se puede explicar perfectamente el ndice de saponificacin relativamente bajo que se ha obtenido: Linaza 12-38 4-27 Coco 6.0 2.5 Ricino 8.6 3.5 Maiz 46.3 42.0 Girasol 34.0 58.5 Oliva 82.5 6.0

c.Oleico c. Linoleico

CONCLUSIONES En el desarrollo de la prctica ha quedado demostrado que la cantidad de lcali gastado en la saponificacin de una grasa depende de la naturaleza y composicin de los cidos grasos que la constituyen, siendo menor cuanto mayor sea el peso molecular de estos. A igualdad de composicin en cidos grasos para diferentes grasas, ser menor en aquel que mayor porcentaje sobre el total de cidos tenga. Todas estas explicaciones quedan perfectamente recogidas con la medida del ndice de saponificacin.

BIBLIOGRAFA

1. Introduccin a la qumica industrial. Dr.Angel Vian Ortuo.

Editorial Revert,S.A. 2Ed., 1996. 2. Manual de aceites y grasas comestibles. A,Madrid, I. Cenzano, J.M. Vicente. Editorial Mundi-Prensa Libros, S.A. 1Ed., 1997. 3. Manual de procesos qumicos en la industria. George T. Austin. Editorial McGraw-Hill, 5Ed.,1992.

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CAUSTIFICACIN DEL Na2CO3

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INTRODUCCIN La sosa custica pura es un slido blanco quebradizo que fcilmente absorbe humedad y dixido de carbono del aire. Se vende segn su contenido de Na2O y usualmente ste es de ms o menos 76% de Na2O, equivalente a 98% de NaOH. El trmino sosa custica se utiliza mucho debido a que este compuesto es corrosivo para la piel . Se obtiene usando como materia prima el Na2CO3 haciendo reaccionar una disolucin de ste y lechada de cal Ca(OH)2 : Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3 Depende principalmente del hecho de que el carbonato de calcio es casi insoluble en soluciones custicas. As, el CaCO3 obtenido retiene un 1,5% de sosa; se utiliza como materia prima en vidriera y tambin para producir por calcinacin el CaO necesario para la caustificacin. Para ello hay que utilizar hornos -rotatorios o de fluidizacin- capaces de trabajar con un producto tan pulverizado. Como la sosa custica es ms difcil de transportar que el carbonato sdico, frecuentemente, las fbricas se surten del carbonato y por caustificacin de su disolucin obtienen la leja de sosa custica in situ. Otro mtodo de obtencin de la sosa custica es mediante electrlisis como subproducto o coproducto en la produccin de cloro. Fue en 1890 cuando la sosa custica empez a ser producida en esta forma para su consumo industrial. En 1940 la sosa electroltica comenz a exceder a la de calcarbonato, y en 1962 esta ltima haba desaparecido casi por completo . El desarrollo de equipos de alta capacidad para la generacin de corriente elctrica directa, hacia finales del siglo XIX, hizo obsoleto al proceso de caustificacin y a mediados del siglo actual, ms del 99% se produca por el proceso electroltico. Debido a que la relacin entre el NaOH y el Cl2 manufacturados est fijada por sus proporciones en el NaCl, constantemente existe un difcil problema de mercadotecnia. Actualmente, la sosa tiene gran demanda y se espera que siga as, pero durante la ltima dcada la demanda de cloro excedi con frecuencia a la oferta. Los problemas para almacenar el cloro y los costos del almacenamiento o de la disposicin de un exceso de sosa custica han hecho, con frecuencia, que los mercados sean muy poco estables.

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En cuanto a su uso, tradicionalmente se ha venido utilizando en los campos del jabn, textiles y refinacin del petrleo, y se emplea cada vez ms en el rea de los productos qumicos. Distribucin del empleo de la sosa custica en Estados Unidos
Industria consumidora Manufactura de productos qumicos Pulpa y papel Productos de limpieza Rayn y algodn mercerizado Tratamiento de aceite y de gas Varios Kilotoneladas mtricas por ao 5783 2374 733 500 570 1676 % 50 20 6 4 5 15

Total

11636

100

OBJETIVO Obtencin de NaOH mediante el proceso de la custificacin, empleando como reactivos Na2CO3 y Ca(OH)2, y representacin grfica de la concentracin de OH en el equilibrio -que corresponde a la concentracin final de NaOH- frente al cociente OH-/CO32-, que da el rendimiento de la operacin.

PROCEDIMIENTO Se va a hacer reaccionar una disolucin de Na2CO3 y una lechada de cal Ca(OH)2, a distintas concentraciones conocidas, durante una hora y a una temperatura constante de 100C, con el fin de facilitar la velocidad de la transformacin y la filtrabilidad del precipitado. Despus se representa la grfica anteriormente citada.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Los reactivos utilizados en la prctica son: HCl Na2CO3 M(g/mol) 36,46 105,99 Riqueza(%) 35 99,5 Densidad(g/mL) 1,185 Ca(OH)2 C6H4COOHCOOK 74,09 204,23 95-100,5 99-101 NaOH 40,0 97 -

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Preparacin de disoluciones -

Disolucin de C6H4COOHCOOK 0,5N 100mL

Al tratarse de un patrn primario, se pesan 10,1570 g de reactivo puro, lo que da una normalidad de:
N(C6H4COOHCOOK)=0,4973 - Disolucin de NaOH 0,5N 100mL. Pesamos 2 g que, teniendo en cuenta su riqueza, son 1,96g de producto puro, y lo diluimos en un volumen de 100mL A continuacin valoramos esta disolucin con la de biftalato, tomando alcuotas de 10mL enrasando la bureta con biftalato obtenemos unos volmenes de 9,7mL y 9,9mL que dan un valor medio de 9,8mL. N(NaOH)*V(NaOH)=N(C6H4COOHCOOK)*V(C6H4COOHCOOK) N(NaOH)*10mL = 0,4973N*9,8mL N(NaOH)=0,4874N - Disolucin de HCl 110N 250ml Tomamos un volumen de reactivo de 22,02ml de acuerdo con su riqueza y densidad y lo llevamos hasta y enrasamos con agua destilada hasta un volumen de 250ml. A continuacin procedemos a valorar esta disolucin con la de NaOH previamente valorada. Tomamos alcuotas de 10mL de la disolucin de HCl y enrasamos la bureta con la disolucin de NaOH, se hacen dos rplicas y se obtienen unos volmenes de 28 y 28,2 mL que hacen un valor medio de 28,1mL. N(HCl)*V(HCl)=N(NaOH)*V(NaOH) N(HCl)*10mL=0,4874N*28,1mL N(HCl)=1,3696N Valoracin de NaOH producida en la reaccin Preparamos cuatro erlenmeyer de 250mL con distintas concentraciones de Na2CO3, (5%, 10%, 15% y 20%, en peso) y en cada uno se hace reaccionar el

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Na2CO3 con un 10% de Ca(OH)2 en exceso. En todos aadimos agua destilada hasta un volumen de 100mL. Tabla con las cantidades pesadas: % en peso 5 10 15 20 g (Na2CO3) 5,0000 10,0133 15,0000 20,0044 moles(Na2CO3) g (Ca(OH)2) moles(Ca(OH)2) 0,0472 3,8000 0,0513 0,0940 7,9775 0,1047 0,1415 11,5000 0,1552 0,1878 15,9375 0,2086

Los cuatro erlenmeyer se ponen a reaccionar en un bao termosttico a la temperatura de 100C, a reflujo y agitacin durante una hora. Despus se decanta el lquido y se filtra. El lquido resultante es el que contiene a la sosa custica formada que se valora con la disolucin de HCl anteriormente preparada. Para la valoracin se toman alcuotas de 10mL de las aguas madres procedentes de cada erlenmeyer y se aaden 50mL y unas gotas de fenolftalena como indicador. La bureta se enrasa con HCl 1.0771N. Se llevan a cabo dos valoraciones de cada uno. N(NaOH)*V(NaOH)=N(HCl)*V(HCl)

- 5%: Volmenes de HCl obtenidos: 5,2mL y 5,0mL. Su media es 5,1mL.

N(NaOH)*10mL=1,3693N*5,1mL N(NaOH)=0,6985N

- 10%: Volmenes de HCl obtenidos: 13,6mL y 13,5mL. Su media es 13.55mL.

N(NaoH)*10mL=1.0771N*13,55mL N(NaOH)=1,4595N

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-15%: Volmenes de HCl obtenidos: 15,2mL y 15,3mL. Su media es 20.4mL.

N(NaOH)*10mL=1,3696N*15,25mL N(NaOH)=2,0886N

- 20%: Volmenes de HCl obtenidos: 26,7mL y 26,7mL. Su media es 26,7mL.

N(NaOH)*10mL=1,0771N*26,7mL N(NaOH)=2,8758N

TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS La reaccin llevada a cabo en cada erlenmeyer es: Na2CO3 + Ca(OH)2 2NaOH + CaCO3 En el equilibrio existen dos fases slidas, CaCO3 y Ca(OH)2, por lo que se va a regir por sus respectivos productos de solubilidad: Ca(OH)2 CaCO3 As resulta: Ca2+ + 2 OHCa2+ + CO32k1 =[ OH-]2 [Ca2+] = 4*10-5 k2 = [ CO32-] [Ca2+] = 1*10-8

K = k1/k2 = 4*103 que escrita en la forma,

k = [OH-] [OH-] / [ CO32-]

indica que representando la concentracin de OH- en el lquido en equilibrio (que corresponde con la de sosa custica valorada) frente al cociente [OH-] / [ CO32-] (que mide el grado de conversin del carbonato en hidrxido, o sea, el rendimiento de la operacin) se obtiene un hiprbola; por tanto, si se quiere alto rendimiento, se van a obtener concentraciones bajas.

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Para la realizacin de la grfica usamos por tanto la relacin: k = [OH-] [OH-] / [ CO32-] = 4*103 As, sustituyendo los valores de [OH-] obtenidos en cada matraz de reaccin, calculamos [ CO32-] en el equilibrio para cada uno. % en peso 5 10 15 20 [OH-]eq (mol/L) 0,6985 1,4595 2,0886 2,8758 [CO32-]eq (mol/L) 1,22*10-4 5,32*10-4 1,09*10-3 2,07*10-3 [OH-]eq/[CO32-]eq 5725,41 2740,66 1915,16 1390,92

Se obtiene la siguiente grfica: [OH-]eq vs [OH-]eq/[CO32-]eq

[OH-]eq (mol/L) 3,5 3 2,5 2 1,5 1 0,5 0 1390,92 1915,16 2740,66 5725,41 [OH-]eq (mol/L)

DISCUSIN DE RESULTADOS Se observa claramente que la representacin grfica corresponde a una hiprbola, por tanto cuanto mayor es la concentracin de Na2CO3 utilizada, el rendimiento va disminuyendo. Para bajas concentraciones la conversin es muy alta y es usual trabajar con disoluciones del 12% de Na2CO3, que dan una conversin de 0.9 a la media hora de contacto. Por otra parte, las concentraciones elevadas de Na2CO3 dan lugar a la formacin de sales dobles insolubles, que determinan prdidas de reactivos.

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CONCLUSIONES Se comprueba que el trabajo realizado experimentalmente corresponde con lo indicado en la bibliografa acerca del grado de conversin del Na2CO3 en sosa castica y su variacin con la concentracin inicial de dicho reactivo. Adems, este hecho debe ser tenido en cuenta a la hora de su produccin a escala industrial ya que el punto ptimo de la transformacin depender de los costes de adquisicin del Na2CO3 (que obligan a un rendimiento ms alto cuanto mayores sean) y del coste de la evaporacin de la disolucin final para su concentracin.

BIBLIOGRAFA 1. Introduccin a la qumica industrial. Dr.Angel Vian Ortuo. Editorial Revert,S.A. 2Ed., 1998 2. Manual de procesos qumicos en la industria. George T. Austin. Editorial McGraw-Hill, 5Ed.,1992

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DETERMINACIN DE LA D.Q.O.

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INTRODUCCIN Las caractersticas de las aguas residuales se pueden dividir en fsicas, qumicas y microbiolgicas, segn se muestra en la siguiente tabla [1]: CLASE FSICO PARMETRO Slidos totales Slidos totales en suspensin Temperatura PH Color Olor Hidratos de Carbono Protenas Lpidos orgnicos Grasa, aceite DBO5,DQO,COT,DTO Alcalinidad Arenas Metales Pesados Nutrientes N,P inorgnicos Cloruros Azufre Sulfuro de Hidrgeno Gases Bacterias Algas Protozoos Virus Coliformes

QUMICO

MICROBIOLGICO

Se observa que dentro de las propiedades fsicas destacan el color, el olor, la presencia de slidos (turbidez y densidad) y la temperatura. Los constituyentes biolgicos sern animales, plantas, protistas y virus, mientras que las caractersticas qumicas se dividen en inorgnicas y orgnicas; puesto que son los ms importantes se trataran con mayor detalle. La concentracin de sustancias de naturaleza inorgnica en el agua, aumenta al contacto con aguas residuales (tratadas o sin tratar) y con formaciones

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geolgicas. Algunas de las sustancias ms frecuentes son cloruros, fsforo, azufre, metales pesados compuestos cidos y bsicos y compuestos nitrogenados, entre otros muchos. La materia orgnica tiene mucha importancia en el nivel de calidad del agua, ya que los materiales orgnicos en el agua conforman el grueso de sus constituyentes. Los slidos en suspensin componen alrededor de un 40% del total de los slidos o una concentracin de 350 mg/L. Los compuestos orgnicos estn formados por carbono, oxgeno e hidrgeno principalmente, aunque pueden encontrarse otros elementos qumicos. Los efectos de la materia orgnica son distintos dependiendo de que sea biodegradable o no biodegradable; la primera provoca un descenso del oxgeno disuelto por consumo de ste en procesos de degradacin, reduciendo su capacidad de autodepuracin. Los no biodegradables tienen efectos de toxicidad. En la siguiente tabla se puede observar una clasificacin de los contaminantes de las aguas residuales, en funcin de su grado de biodegradabilidad: Degradables Aguas residuales y estircol de ganado Fertilizantes agrcolas y nutrientes vegetales Residuos de procesamiento de alimentos (incluidas fabricas de cerveza) Residuos orgnicos de papeleras Residuos industriales (petroqumicos) Petrleo y derivados Aniones sulfuro y sulfito Detergentes Dispersantes de petrleo * No degradable a corto plazo pero plazo. No Degradables Partculas inertes (arcilla, residuos de minera, etc.) Plsticos fabricados por el hombre Metales pesados (cromo, cobre, plomo, etc.) Hidrocarburos halogenados (DDT, PCB)* Radioactividad* cidos y lcalis Emisiones de gases industriales Organofosfatos*

se degradar/descompondr a largo

Dicho esto, se plantea la posibilidad de clasificar a los distintos grupos de sustancias orgnicas presentes en el agua en funcin de su grado de biodegradabilidad. As se presenta la siguiente clasificacin:

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Clasificacin por tamaos Parmetro DQO(%) Compuestos orgnicos Grasas Protenas Hidratos de Carbono Tasa de oxidacin bioqumica Soluble <10-6mm 25 12 4 58 0.39 Coloidal Sedimentable -4 -1 10 mm 10 mm >10-1mm 15 26 34 51 25 7 0.22 24 45 11 0.09 19 25 4 0.08

Los residuos son lquidos en materia orgnica, la cual se descompone en presencia de oxgeno mediante la actividad bacteriana, lo que afecta a los niveles de oxgeno disueltos en el agua y a los nutrientes que se liberan, como nitratos y fosfatos. Se dice que estos residuos tienen una gran demanda de oxgeno. La reduccin de la concentracin de oxgeno del agua, provocada por la actividad de las bacterias aerbicas, se compensa por la difusin del oxgeno de la superficie y de las zonas cercanas con elevada concentracin de este gas. Este proceso resulta, no obstante, lento y a medida que el nivel del oxgeno desciende, se multiplican las bacterias anaerobias, capaces de oxidar compuestos orgnicos, sin presencia de oxgeno. Los productos finales resultantes de la actividad de estas bacterias son el sulfuro de hidrgeno, metano y amoniaco, que resultan txicos para la mayora de los organismos superiores. A continuacin se considerarn los efectos de la contaminacin orgnica en una comunidad fluvial. Cuando los residuos orgnicos entran en un sistema acutico (se utilizar un ro como ejemplo) se produce una respuesta caracterstica de disminucin de los niveles de oxgeno, mediante los procesos anteriormente descritos, en la zona inmediatamente inferior a su origen. El perfil longitudinal de la concentracin de oxgeno recibe el nombre de curva de dficit de oxgeno. Dicha curva depender de diversos factores, como son el nivel de contaminacin y la estacin, entre otros muchos. Los mtodos normalizados ms importantes para el anlisis de contaminantes orgnicos estn basados en la determinacin de parmetros en funcin del contenido de carbono y de la demanda de oxgeno.

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#Contenido de Carbono: -Determinacin del carbono orgnico terico (COTe). -Determinacin del carbono orgnico total (COT) . #Demanda de Oxgeno: -Demanda terica de oxgeno (DteO). -Demanda total de oxgeno (DTO). -Demanda bioqumica de oxgeno (DBO); se determina por mtodos manomtricos y de dilucin. -Demanda qumica de oxgeno (DQO); existen varios mtodos para su determinacin: mtodos instrumentales de anlisis, ensayos de evaluacin rpida, ensayo de oxidacin con permanganato y el ensayo del dicromato (este ltimo ser el utilizado en nuestra prcica). La medida de la DQO se corresponde con una estimacin de las materias oxidables presentes en el agua. Dar igual cual sea su origen, orgnico o mineral (nitritos, sulfuros, cloruros,...). La reproducibilidad de los resultados depender de las materias presentes en cada momento. Su estudio resulta bastante til para seguir el funcionamiento de las plantas depuradoras. Dependiendo de lo que contenga el agua, este ensayo puede sufrir interferencias; as se observa que la presencia de compuestos orgnicos estables, como piridina, compuestos aromticos o urea, que provocan que la oxidacin que se usa como fundamento del mtodo no sea total. A pesar de usar un catalizador para facilitar la oxidacin. El mayor problema para este ensayo, lo protagonizan los cloruros. Su presencia hace que se ponga en entredicho la fiabilidad de la tcnica. OBJETIVO Determinacin de la DQO (demanda qumica de oxgeno) de una muestra de agua residual mediante el mtodo de oxidacin de dicromato potsico (K2CrO7).

PROCEDIMIENTO El mtodo llevado a cabo consiste en realizar un ensayo con una disolucin de 5 mL de muestra problema (agua residual), que se somete a digestin por calentamiento en presencia de 25 mL de dicromato potsico cido y de una pequea cantidad de HgSO4. Se calienta en una placa calefactora hasta que alcanza una temperatura de 165C, en ese momento se retira y se deja enfriar hasta 80C; a esta temperatura se lleva a un erlenmeyer de mayor

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tamao donde se aaden tres fracciones de agua destilada (de 100 mL cada una), aprovechando para limpiar el vaso y el termmetro usado. La materia orgnica contenida en la muestra de agua residual se oxida en presencia del dicromato potsico cido (amarillo) que se transforma en in crmico (verde), segn la siguiente reaccin: Cr2O72- + 14H+ + 6e- 2 Cr3+ + 7H2O Una vez producida dicha transformacin se procede a valorar la disolucin resultante con sal de Mhr (sulfato amnico ferroso): Fe(NH4)2SO4, en presencia de unas gotas de ferrona (sustancia indicadora). La sal de Mhr se oxida en presencia de aire, perdiendo as parte de su fuerza. Debido a esto se realiza una valoracin previa de una disolucin de 25 mL de dicromato potsico acuoso, 20 mL de cido sulfrico y unas gotas de ferrona. Mediante la valoracin se consigue obtener un factor de correccin (F), que nos permitir hacer una correccin matemtica para tener en cuenta esa degradacin. La sustancia indicadora utilizada en la prctica, ferrona, es una solucin de 1,10-fenantrolina monohidrato y sulfato ferroso hidratado, segn la siguiente reaccin: Fe( C12H8N2)33+ + 1e- Fe (C12H8N2)32+ (azul plido) (salmn) Con el volumen gastado de sal de Mhr gastado en la valoracin previa, calculamos el factor de correccin:

F = (25 mL(K2Cr2O7) 0,05 N 80)/(V mL sal de Mhr 0,05 N)

Se hacen dos digestiones que contengan la muestra problema y otras dos que no lo contengan (blanco).

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PROCEDIMIENTO EXPERIMENTAL 1. -Factor de valoracin de la sal de Mhr Volumen gastado de Sal de Mhr: V1= 24,4mL

N sal de Mhr = 0.0501 N 2. -Valoracin

F = 81,6

MUESTRA PROBLEMA Nmero de digestin Volumen empleado(mL) 1 2 15,7 12,7 V medio = 14,20 mL

BLANCO 1 2 14,4 19,2 V medio= 16,80mL

TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS DQO = (mL blanco mL gastados muestra problema) F= = (196,80 mL14,20 ml) 81,6 = 212,16 mg/L DQO=212,16 mg/L

DISCUSIN DE LOS RESULTADOS Resulta un mtodo muy satisfactorio para valores de DQO superiores a 50 mg/L y contenidos de cloruros inferiores a 1.5 g/L. Si la DQO es superior a 800 mg/L se procede a una dilucin con agua destilada. Si el contenido en cloruros es mayor de 1.5 g/L, habr que aumentar la cantidad de HgSO4 para tener una relacin HgSO4 / H2O prxima a 10. La DQO obtenida aumenta el contenido en cloruros y la complejacin no es satisfactoria para las concentraciones elevadas encontradas en vertidos industriales y en el agua del mar. De hecho el mtodo no es aplicable ms que para agua cuyo contenido en cloruros (expresado en Cl-) sea inferior a 3 g/L.

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El mtodo permite oxidar la mayor parte de los compuestos orgnicos al 95%. Sin embargo, algunos de ellos que son muy voltiles, pueden eliminarse en el momento de la adiccin de cido sulfrico y del calentamiento. Otros no se oxidan ms que parcialmente ( metionina, cidos ctrico y lctico,...) o muy poco ( piridina, purina, pirimidina, as como en general, las funciones aminas o amidas). Por ltimo se resolvern la serie de cuestiones planteadas en el guin de prcticas. 1. -Qu valores de DQO cabran esperar en una muestra de agua residual urbana? Cuando el ensayo realizado se aplica a aguas residuales urbanas, se encuentran unos valores diferentes al obtenido con el mtodo normalizado (aproximadamente un 65%).Los valores para DQO suelen estar en el intervalo 300 500 mg/L. As que la muestra analizada se encuentra dentro de los lmites permitidos. 2. -Cul es el objetivo de la adiccin de Ag 2SO4 al dicromato potsico cido? Realiza funciones de catalizador, con la finalidad de producir la oxidacin de cidos y alcoholes de cadena recta. Existe un problema que se presenta cuando hay presencia de cloruros, puesto que pueden precipitar junto con los iones Ag+ del catalizador y provocar que se obtengan valores para DQO errneos. 3. -Cul es el efecto de la adiccin de Hg2SO4 al llevar a cabo la digestin de la muestra? Como ya se ha explicado anteriormente, la presencia de cloruros en la muestra tienen un efecto negativo en el desarrollo del proceso de determinacin del valor de DQO. Esto se debe a que por la presencia del dicromato cido potsico (fundamental en el mtodo utilizado) hace que los cloruros sean oxidados, segn la siguiente reaccin redox: 6Cl- + Cr2O72- + 14H+ 3Cl2 + 2Cr3+ + 7H2O Al aadir el sulfato de mercurio se eliminan las posibles interferencias por parte de los cloruros, ya que se combinan con el mercurio y as en su nueva forma (no inica) no da lugar a la reaccin redox anterior. Segn se ha

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apuntado antes, debe haber una relacin aproximada entre el sulfato y los cloruros con un valor prximo a 10. La reaccin entre el mercurio y los cloruros es del tipo: Hg
2+

+ 2Cl- HgCl2

4.-Cmo se evitaran las posibles interferencias de los nitritos en la determinacin de la DQO? Si nos encontramos una situacin en la que los nitritos perturban la determinacin de la DQO, tendramos que aadir 10 mg de cido sulfmico por cada mg de nitritos presentes en la muestra.

CONCLUSIONES Teniendo en cuenta el intervalo dado para aguas residuales urbanas (300 500 mg), podemos concluir diciendo que la muestra analizada en el laboratorio, para la que se ha obtenido una DQO = 468.94 mg /l, se puede tratar de una fraccin de aguas residuales urbanas. Por otra parte, en atencin a los valores de DQO admitidos para el agua potable (2530mg/L), nos lleva a la conclusin de que la muestra analizada requerira un exhaustivo tratamiento para poder ser usada como agua potable.

BIBLIOGRAFA

1. Ingeniera ambiental. Gerard Kiely. Editorial Mc Graw Hill. 2. Manual de contaminacin ambiental. Fundacin Mapfre. Ed. Mapfre
S.A. 3. nalisis de las aguas. Aguas naturales, aguas residuales, agua de mar. J. Rodier. Editorial Omega, 1990

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IMPACTADOR EN CASCADA

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INTRODUCCIN La atmsfera es la capa gaseosa que rodea la tierra, su espesor alcanza aproximadamente unos 200 kilmetros. Est constituida por una mezcla de gases que no ejercen ninguna accin qumica entre s; estos gases principalmente son Nitrgeno, Oxgeno y Argn (suman el 99.9% del aire seco). Adems se encuentran compuestos con concentraciones variables: anhdrido carbnico, vapor de agua y una gran cantidad de gases minoritarios y en concentraciones traza. En general, se considera contaminacin cualquier modificacin en la composicin del aire puro; otras veces, la definicin se basa en la nocividad de las sustancias modificadoras de esta composicin sobre el hombre, los animales o las plantas. La contaminacin atmosfrica se define como la condicin atmosfrica en la que ciertas sustancias y/o energas alcanzan concentraciones o niveles suficientemente elevados, sobre el nivel ambiental normal como para producir riesgos, daos o molestias a personas, ecosistemas y bienes. Las alteraciones en la composicin del aire tienen dos orgenes: #Natural; debida a causas muy diversas, como vientos, fuegos, nieblas, meteoritos, polen, vida animal, etc.; es inevitable y la naturaleza le hace frente por s misma restableciendo el equilibrio cuando ha sido perturbado. #Artificial; provocada por los procesos de combustin, la industria, el trnsito y otras actividades del hombre. Esto da lugar a que el aire de las ciudades y de los centros industriales est cada vez ms contaminado por acumulacin de humos, polvos y gases. La civilizacin moderna es txica. Los contaminantes pueden ser de tres tipos: biolgicos, fsicos y qumicos.

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Parmetro

Atmsfera limpia Concentracin ( ppb)

Partculas CO 120 65 das CO2 320000* 15 aos SO2 0.2-10 40 das NO 0.01-0.6 1 da NO2 0.1-1 1 da HNO2 0.001 HNO3 0.02-0.3 1 da O3 20-80 NH3 1-6 20 das CH4 1500 8-10 aos N2O 300 10-150 aos H2S 0.2 -3 Pb 5.10 g/m3 0.5-3 g/m3 *El Dixido de Carbono no es contaminante en sentido estricto, ya que daa la parte alta de la estratosfera pero no la calidad del aire al nivel de tierra. De este modo, nos podemos encontrar a los contaminantes en las siguientes formas, segn como estn dispersos: #Vapores: fase gaseosa de una sustancia (slida o lquida). #Gases: estado fsico. #Aerosoles: dispersin de partculas slidas o lquidas (de pequeo tamao) en medio gaseoso. Se presentan diversos estados fsicos dentro de los contaminantes en forma de aerosoles, como pueden ser: polvo, nieblas, bruma, humo. Cuando la contaminacin es muy elevada se utiliza el trmino smog. A continuacin se muestra una tabla con los principales compuestos contaminantes y sus focos:

Atm. Contaminada Concentracin ( ppb) > 100 g/m3 1000-10000 400000 20-200 50-750 50-250 1-8 3-50 100-500 10-25 2500

Tiempos residencia aproximados

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Contaminante Central Trfico Calor Refino Mine- I.Q Man. Inci- Agricultrmica domstc petroleo ra metal nerac. tura Partculas X X X X X X X X CO X X X X CO2 X X X X SO2 X X X X X NO2 X X X X X VOC X X X X X O3 X X HC X X X X X X Metales pesados X X X X Pb X X X X X X Hg X X X Cu X X X X X X Cd X X X Zn X Radionucleicos X X CFC Desde el punto de vista txico, los contaminantes atmosfricos pueden causar daos por un mecanismo diferente, dependiendo de que estn dispersos en forma homognea (gases y vapores) o en forma heterognea (polvos y nieblas). Cuando el aire inhalado est contaminado por vapores y gases, estos alcanzan la superficie pulmonar, reaccionando o disolvindose en los alvolos, para pasar a la sangre rpidamente y ejercer su accin en puntos muy alejados de los de penetracin independientemente de sus efectos locales. Los vapores o gases solubles en agua llegan ms difcilmente a las zonas respiratorias profundas, por absorberse en la humedad nasal y larngea; pueden alcanzar el torrente sanguneo, pero con menor rapidez que por va alveolar. Cuando los contaminantes estn en dispersin heterognea, su efecto txico depende del grado de subdivisin que presentan, ya que, adems de la mayor facilidad de penetracin a zonas profundas del organismo, presentan mayor superficie reactiva. El mecanismo de retencin de las vas respiratorias deja de ser efectivo para tamaos de partcula < 0,1 micrn.

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Puesto que el campo de la higiene industrial, la va de entrada ms importante para la mayora de los contaminantes es la respiratoria, nos centraremos en el polvo como contaminante de la atmsfera. Estos medios se llaman DISPERSOS, ya que constan de una fase dispersa (partculas) y de un material dispersante (aire). En cuanto a la diversidad de tamaos, se definen sistemas monodispersos y polidispersos . Los riesgos que pueden originar se clasifican de manera amplia, desde simples molestias en el lugar de trabajo, hasta una neumocomicosis. El polvo procedente de la industria se puede clasificar en funcin de diferentes aspectos: #Clasificacin por TAMAO: -Sedimentable: se deposita de manera rpida, por su peso. Con tamao entre 10 y 15 micras. -Inhalable: capaz de penetrar en el sistema respiratorio. Con tamao menor a 10 micras. -Respirable: Capaz de penetrar en los pulmones. Con tamao inferior a 5 micras. -Visible: puede ser observado a la vista, mayor de 40 micras. #Clasificacin por la FORMA: -Polvo: partculas slidas en suspensin, que no sean fibras. -Fibras: partculas mayores de 5 micras de longitud, con un dimetro de seccin transversal menor de 3 micras y una relacin longitud-anchura mayor de 3. #Clasificacin por COMPOSICIN: -Animal: pluma, pelo, hueso. -Vegetal: polen, cereales, paja, tabaco, camo. -Mineral: metales, asbesto, etc. #Clasificacin por sus EFECTOS: Polvo txico, neumoconitico, cancergeno, txico, etc. Estudiaremos la toxicidad de una sustancia, y para eso hay que definir unos parmetros; la ACGIH recomienda la aplicacin de los valores lmite umbral con seleccin de tamao de la partcula: PSS-TLVs, definiendo tres fracciones de masa particulada: Inspirable, Torcica y Respirable, que se identifican a su vez con las zonas anatmicas del tracto respiratorio. En

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funcin de estas tres fracciones de masa particulada, los PSS-TLVs, se expresarn de tres formas: - Valores TLV de la masa inspirable de partculas (IPM-TLVS), correspondientes a aquellos materiales que resultan peligrosos cuando se depositan en cualquier parte del tracto respiratorio. - Valores TLV de la masa torcica de partculas (TPM-TLVS), para aquellos materiales que son peligrosos al depositarse en cualquier parte de las vas respiratorias y la regin de intercambio de gases. - Valores TLV de la masa respirable de partculas (RPM- TLVS), para aquellos que resultan peligrosos cuando se depositan en la regin de intercambio de gases. Estas tres fracciones fracciones de masa particulada se definen en trminos cuantitativos de la siguiente forma: a) La masa particulada inspirable consiste en aquellas partculas que son captadas de acuerdo con la siguiente eficacia de recogida, con independencia de la orientacin del muestreador con respecto al viento: E=50(1-exp 0,06 da] +/-10 ) Expresin para 0< da < E 100 micras. Las caractersticas de recogida para da> 100micras son desconocidas en la actualidad. E es la eficacia de recogida expresada porcentualmente y da es el dimetro aerodinmico en micras. b). La masa torcica consiste en aquellas partculas que penetran en un separador cuya eficacia de recogida por tamaos viene descrita por una funcin log-normal acumulativa con un dimetro aerodinmico medio de 10 + 1.0m y una desviacin geomtrica normal igual a 1.58 (+ 0,1). m c). La masa respirable de partculas consiste en aquellas partculas que penetran en un separador cuya eficacia de recogida por tamaos viene descrita por una funcin log-normal acumulativa con un dimetro aerodinmico medio igual a 3.5m + 0,3m y una desviacin geomtrica normal igual a 1.5 ( + 0,1). La directiva 88/642/CEE del consejo de Europa sobre la proteccin de los trabajadores contra los riesgos relacionados con la exposicin a agentes qumicos, fsicos y biolgicos, establece el siguiente anexo: a). Fraccin Inspirable: es la fraccin que se inspira de todo el conjunto de materias en suspensin presentes en el aire que respira el trabajador. A este respecto son determinantes las velocidades de aspiracin por la nariz y la boca, as como las condiciones de circulacin del aire alrededor de la cabeza.

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b). Fraccin respirable: es la parte de la fraccin inspirable que penetra en los alvolos pulmonares. Para su captacin se utilizar un separador por sedimentacin que separe el 50% de las partculas que tengan un dimetro aerodinmico de 5 micras. Existen criterios para las sustancias qumicas, segn la ACGIH. Anualmente se publica una relacin de valores admisibles en el ambiente de trabajo (TLV); estos son lmites recomendables y no frontera entre condiciones seguras y peligrosas. Debido a la variedad de efectos que las sustancias qumicas pueden provocar en las personas expuestas, se han definido tres tipos de valores lmite: #TLV-TWA: (valor lmite umbral ponderado en el tiempo), se trata de la concentracin lmite ponderada en el tiempo para una jornada de 8 horas y 40 horas semanales. #TLV-STEL: (Valor lmite umbral de exposicin de corta duracin), es una concentracin ponderada en el tiempo para una exposicin de 15 minutos. No puede sobrepasarse en ningn momento de la jornada y no debe repetirse ms de cuatro veces al da, con un espacio mnimo de 60 minutos entre dos exposiciones sucesivas. #TLV-C: (Valor lmite umbral valor techo), representa la concentracin que no debe sobrepasarse en ningn momento. Son recomendaciones que no pueden tomarse como una frontera. -Parmetros menos frecuentes para expresar dosis txicas son DLM (dosis letal mnima); DMNF (dosis mxima nunca fatal); PT (expresin logartmica de la concentracin molal que produce efectos txicos) [3].

OBJETIVO Se pretende realizar un muestreo selectivo por tamao de partcula mediante el empleo de un impactador en cascada. Una vez obtenidos los resultados se aplicarn correctamente los Valores Lmite Umbral con seleccin del tamao de partcula (PSS TLVs) para los IMP TLVs.

PROCEDIMIENTO El tipo de selector de partcula utilizada va a depender del tipo contaminante a estudiar, en esta prctica se usa un impactador en cascada

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provisto de ocho filtros con diferente dimetro de partcula, colocados en orden decreciente de tamao y un filtro colector en la base del impactador. Se pesan los filtros que se van a utilizar, dentro de una caja petri con el fin de no perder muestra a la hora de la pesada final. Una vez pesados los filtros se monta el impactador y se introduce en la campana extractora. Cuando todo est preparado, se crea una corriente de aire contaminado (con TALCO y luego con SLICE) y se hace un muestreo durante un tiempo aproximado de quince minutos. Una vez finalizado el muestreo hay que desmontar el impactador y pesar los filtros, con precaucin para evitar las prdidas de muestra.

RESULTADOS EXPERIMENTALES Tanto para la SLICE como para el TALCO, los datos de referencia que se han tomado en el laboratorio para elaborar la tabla son los siguientes: # Caudal de muestreo, Q ...........1.5 Lpm (litros por minuto) #Tiempo de muestreo, T............. 15 minutos SLICE Peso inicial W1 (mg) 150,6 150 150,4 150,1 148,6 148,9 149,5 149 150,2 -Peso final Peso de plas W2 (mg) 151,2 150,7 151,2 151,6 149,6 149,8 150,7 149,4 151,1 -W (mg) 0,60 0,70 0,80 1,50 1,00 0,90 1,20 0,40 0,90 8,00

N TAMIZ 1 2 3 4 5 6 7 8 colector W total

P. corte tamiz Dp (micrones) 21,3 14,8 9,8 6 3,5 1,55 0,93 0,52 0,25 --

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TALCO
N TAMIZ P, corte tamiz Dp (micrones) 1 2 3 4 5 6 7 8 colector W
total

Peso inicial W1 (mg)

Peso final W2 (mg) 151,8 151,4 151,1 151,0 150,6 151,3 149,7 150,4 150,8 --

Peso de plas W (mg) 0,5 1,0 0,9 0,4 1,0 1,1 0,4 0,0 0,0 5,3

21,30 14,80 9,80 6,00 3,50 1,55 0,93 0,52 0,25 --

151,3 150,4 150,2 150,6 149,6 150,2 149,3 150,4 150,8 --

TRATAMIENTO DE LOS RESULTADOS Una vez que tenemos los resultados experimentales, se elabora una tabla para cada uno de los contaminantes. Las expresiones utilizadas son: #Volumen de muestreo, V= (16,7) 1 Q T Talco y slice: V=1,347 l = 1,347 10 3 m3 #Concentracin total, Ctotal = Wtotal / V

Ctotal (SLICE) =5939,12 mg/ m3 Ctotal (TALCO)= 3934,67 mg /m3

# C = W / V # log10 Dp = log
10

Dp i-1 log

10

Dpo

# GMD = ( Dpi Dpi-1) 0,5 Dpo, siendo Dpo el tamao de partcula ms grande muestreado, como no se conoce se considera 50 micras. SLICE

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N GMD C Dp Log10 Dp log10 Dp 3 3 TAMIZ (mg/m ) (mg/m /lo micron g micron) 1 445,43 1,33 0,37 1.203,88 1.631,70 2 519,67 1,17 0,16 3.247,96 887,80 3 593,91 0,99 0,18 3.299,51 602,20 4 1113,59 0,78 0,21 5.302,79 383,40 5 742,39 0,54 0,23 3.227,78 229,10 6 668,15 0,19 0,35 1.909,00 116,50 7 890,87 -0,03 0,22 4.049,40 60,00 8 296,96 -0,28 0,25 1.187,82 34,80 Soporte 668,15 -0,60 0,32 2.087,97 18,00

C/log10

W/Wt (total) 7,50 8,75 10,00 18,75 12,50 11,25 15,00 5,00 11,25

%<Dp 92,50 83,75 73,75 55,00 42,50 31,25 16,25 11,25 0,00

TALCO

N C Dp log10 Dp log10Dp 3 TAMIZ (mg/m ) (mg/m3/lo g micron) 1 371,20 1,33 0,37 1.003,23 2 742,39 1,17 0,16 4.639,94 3 668,15 0,99 0,18 3.711,95 4 296,96 0,78 0,21 1.414,08 5 742,39 0,54 0,23 3.227,78 6 816,63 0,19 0,35 2.333,23 7 296,96 -0,03 0,22 1.349,80 8 0,00 -0,28 0,25 0,00 Soporte 0,00 -0,60 0,32 0,00

C/log10

GMD micron 1.631,70 887,80 602,20 383,40 229,10 116,50 60,00 34,80 18,00

W/Wt (total) 9,43 18,87 16,98 7,55 18,87 20,75 7,55 0,00 0,00

%<Dp 90,57 71,70 54,72 47,17 28,30 7,55 0,00 0,00 9,43

Con los resultados obtenidos para la slice y el talco, haremos una representacin doble logartmica de C/log10 Dp vs GMD:

SLICE

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 C/ log10 Dp vs GMD
6.000,00 5.000,00 4.000,00 3.000,00 2.000,00 1.000,00 0,00
60 9, 3, 2, 34 7, 6, 22 60 11 38 88 63 1, 70 5 1 4 2 ,8 8

Serie1

TALCO

C/ log10 Dp vs GMD
5.000,00 4.500,00 4.000,00 3.500,00 3.000,00 2.500,00 2.000,00 1.500,00 1.000,00 500,00 0,00
60 6, 9, 3, 2, 7, 11 22 38 60 88 63 1, 70 5 1 4 2 8

1.

Serie1

Por ltimo determinaremos las eficacias, que vienen dadas con la siguiente expresin: E = 50 [ 1+ exp (-0.06 da ) ] + 10 Hemos trabajado con dimetros con valores comprendidos en el intervalo; 0< da < E 100 micras.

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1.

Para este clculo se considera a las partculas totalmente esfricas, y de esta forma podremos considerar prcticamente iguales al dimetro de partcula y al dimetro aerodinmico. Podemos considerar como referencia un da= 50m, obteniendo as una eficacia de retencin: E= 52,49 + 10 De esta forma podemos calcular la eficacia de retencin para cada uno de los dimetros de partcula usados en la prctica: 9,8 6,0 3,5 1,55 0,93 0,52 0,25 Dp( m) 21,3 14,8 E(+ 10) 63,9 70,57 77,77 84,88 90,53 95,96 97,23 98,46 99,26 DISCUSIN DE RESULTADOS Vemos como a pesar de trabajar en las mismas condiciones y con el mismo instrumental para la Slice y para el Talco, se obtienen valores de concentraciones distintos y por la tanto, todos los parmetros difieren. A la vista de los resultados obtenidos, cabe destacar la gran dispersidad que presentan los resultados en las grficas de C/log10 Dp frente a GMD (no se obtiene una forma definida en la grfica, no se trata de rectas, ni ningn tipo de curvas; sino que se observan picos hacia arriba y hacia abajo que prueban la falta de homogeneidad). Esto refleja las distintas retenciones que sufren las partculas en funcin de su tamao. Las tablas muestran como a medida que disminuimos al Dp, el porcentaje de partculas de tamao igual o menor que el Dp es ms pequeo. En cuanto a las eficacias de retencin, se observa como aumenta segn va disminuyendo el Dp; esto es muy comprensible, ya que si el dimetro de partculas pequeo ser ms difcil que las distintas partculas pasen a travs de dicho tamiz; quedando as retenido en ste.

CONCLUSIONES La penetracin por va respiratoria es la ms importante en toxicologa industrial. Al ser necesaria la inhalacin del aire para el funcionamiento normal del organismo, el contaminante que le acompaa penetra fcilmente, posibilitando el contacto del txico con zonas muy vascularizadas, o incluso, donde se van a realizar los intercambios sangre-aire, en los alvolos pulmonares.

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Los contaminantes slidos, polvo y fibras, suspendidos en el aire inspirado, pueden ser eliminados mediante los organismos de limpieza del propio sistema respiratorio. Se sabe en las vas respiratorias altas se retienen partculas de tamao mayor a 10 micras, en los bronquios se encuentran partculas de hasta 5 micras y a los alvolos llegan partculas de 1 micra. El tamao y la densidad de las partculas ser fundamental, ya que la posibilidad de que la partcula llegue a la zona alveolar, disminuye con el tiempo:

# Pulmn: el 95% del polvo encontrado es < 2m; el 99.8% es <5m y el 99.99% es <10 mm.
# En la laringe y la faringe, se depositan por gravedad entre la inspiracin y la expiracin. #En los alvolos las partculas < 2m, se acercan a las paredes por difusin molecular. Dicho esto, se puede concluir diciendo que tanto los gases como los vapores penetran con facilidad por acompaar al aire inspirado, mezclndose as con la masa de aire pulmonar. Con las concentraciones obtenidas:

Ctotal (SLICE) =5939,12 mg/ m3 Ctotal (TALCO)= 3934,67 mg /m3

Se puede pensar que tanto el Talco como la Slice, sern capaces de alcanzar cualquier parte de las vas respiratorias. Dicho esto, se pueden representar de forma esquemtica, las partes del organismo afectadas por los distintos txicos (extracto de la gua de riesgo qumico WLOSH/OSHA).

Piel

Hgado

Pulmn

Sistema

Sistema

Sistema

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Linftic

Sangre

Gastr.

Rin

PRODUCTO

Ojos

Slice amorfa Slice cristalina Talco no asbestiforme

X X X

X X X

Estos son datos basados en la observacin de efectos en animales. Cabe destacar, que la silicosis (enfermedad profesional del pulmn ms conocida); se produce por inhalacin de slice cristalina o polvo que contenga ms de del 1% de slice libre cristalina.

BIBLIOGRAFA 1. Ingeniera ambiental. Gerard Kiely. Editorial Mc Graw Hill. 2. Introduccin a la QUIMICA INDUSTRIAL. Vian. Editorial Revert. 3. Manual de higiene industrial. Fundacin Mapfre. Ed. Mapfre S.A.

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Cardiac.

Nervi.

Repir.