Quimica Industrial

Formao Modular
Q um ica Industrial
C O M U N ID A D E E U R O P E IA F un d o S o cia l E u rop e u
INSTITUTO DO EMPREGO E FORMAO PROFISSIONAL
IEFP ISQ
Coleco Ttulo Suporte Didctico Coordenao Tcnico-Pedaggica
MODULFORM - Formao Modular Qumica Industrial Guia do Formando IEFP - Instituto do Emprego e Formao Profissional Departamento de Formao Profissional Direco de Servios de Recursos Formativos CENFIM - Centro de Formao Profissional da Indstria Metalrgica e Metalomecnica ISQ - Instituto de Soldadura e Qualidade Direco de Formao Eduardo Dias Lopes SAF - Sistemas Avanados de Formao, SA ISQ / Jos Artur Almeida OMNIBUS, LDA SAF - Sistemas Avanados de Formao Instituto do Emprego e Formao Profissional Av. Jos Malhoa, 11 1000 Lisboa Portugal, Lisboa, Junho de 1998 200 Exemplares 127-664-98 972-732-466-5
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M.S.03
Guia do Formando
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Actividades / Avaliao
Bibliografia
Caso de estudo ou exemplo
Destaque
ndice
OBJECTIVOS GERAIS
Objectivos
Conhecer processos qumicos industriais. Da unidade temtica I IX, faz-se referncia aos processos industriais de sntese e de separao e aos principais equipamentos usados nas indstrias qumicas. Nas unidades temticas seguintes, abordam-se as principais indstrias de qumica orgnica, inorgnica e biotecnologia.
Recurso a diapositivos ou transparncias
Recurso a software
Recurso a videograma
Resumo
M.T.09
Qumica Industrial Guia do Formando
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ndice Geral
NDICE GERAL I - INTRODUO AOS PROCESSOS QUMICOS INDUSTRIAIS
Introduo Classificao da Indstria Qumica Operaes unitrias Resumo Actividades / Avaliao
I.2 I.3 I.4 I.6 I.7
II - MOAGEM
Introduo Tipos de equipamentos. Princpios gerais Classificao dos equipamentos de moagem Resumo Actividades / Avaliao
II.2 II.2 II.3 II.12 II.13
III - MISTURA E DOSAGEM
Introduo Mistura de slidos Mistura de lquidos Agitao por ar comprimido Mistura de slidos com lquidos Misturadores de gases e de lquidos com gases Mistura de solues coloidais Dosagem Resumo Actividades / Avaliao
III.2 III.2 III.3 III.5 III.6 III.7 III.7 III.7 III.9 III.10
IV - PENEIRAO E CLASSIFICAO. SEPARAO ELCTRICA E MAGNTICA

M.T.09
Peneirao Classificao e separao por densidade Classificao por flutuao Separao elctrica
IV.2 IV.2 IV.6 IV.7
Qumica Aplicada Guia do Formando
IG . 1
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ndice Geral
Separao magntica Resumo Actividades / Avaliao
IV.9 IV.10 IV.11
V - EXTRACO, SEDIMENTAO E ESPESSAMENTO
Introduo extraco Aspectos prticos da extraco Instalaes piloto e instalaes industriais Sedimentao e espessamento
V.2 V.4 V.4 V.5
Introduo aos fenmenos de sedimentao e espessamento V.5 Sedimentao em lquidos Sedimentao em gases
V.5 V.7 V.9 V.10
Resumo Actividades / Avaliao
VI - FILTRAO, PRENSAGEM E CENTRIFUGAO
Conceito de filtrao Fenmenos associados filtrao Tipos de filtros Princpios bsicos da centrifugao Tipos de equipamentos usados na centrifugao Resumo Actividades / Avaliao
VI.2 VI.2 VI.4 VI.8 VI.8 VI.12 VI.13
VII - EVAPORAO, SECAGEM E CRISTALIZAO

M.T.09
Introduo Mecanismos de evaporao e tipos de equipamentos Mecanismos de secagem e equipamentos Introduo cristalizao Equipamentos usados na cristalizao e factores fsicos associados Resumo Actividades / Avaliao
VII.2 VII.2 VII.15 VII.22
VII.22 VII.27 VII.28
IG . 2
IEFP ISQ
ndice Geral
VIII - DECANTAO, DESTILAO E CONDENSAO
Introduo Aspectos prticos da destilao Resumo Actividades / Avaliao
VIII.2 VIII.2 VIII.6 VIII.7
IX - ABSORO E ADSORO DE GASES
Introduo ao fenmeno de absoro Aparelhagem usada Introduo ao fenmeno de adsoro Aparelhagem usada Resumo Actividades / Avaliao
IX.2 IX.2 IX.6 IX.6 IX.10 IX.11
X - INTRODUO INDSTRIA DE QUMICA ORGNICA
Combustveis e sua utilizao Coqueficao da hulha Borracha Plsticos sintticos Fibras txteis artificiais e sintticas leos, gorduras e ceras animais e vegetais Sabo e detergentes sintticos Petrleo e seus derivados Petroqumica Qumica Industrial da madeira Acar e amido Fertilizantes orgnicos naturais Insecticidas, fungicidas e herbicidas orgnicos Corantes Outros produtos orgnicos Resumo Actividades / Avaliao
X.2 X.5 X.7 X.8 X.10 X.11 X.12 X.14 X.27 X.30 X.33 X.34 X.34 X.35 X.36 X.37 X.39
M.T.09
IG . 3
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ndice Geral
XI - INTRODUO INDSTRIA DE QUMICA INORGNICA
cido sulfrico e enxofre Derivados do azoto Cloreto de sdio Carbonato de sdio cido clordrico Sal de Glauber Soda custica e cloro Fosfatos, fsforo, fertilizantes e sais potssicos Explosivos qumicos Resumo Actividades / Avaliao
XI.2 XI.4 XI.7 XI.8 XI.9 XI.10 XI.11 XI.13 XI.14 XI.15 XI.16
XII - INTRODUO BIOTECNOLOGIA
Reactores bioqumicos Esterilizao Recuperao de produtos bioqumicos Resumo Actividades / Avaliao
XII.2 XII.5 XII.7 XII.9 XII.10
ANEXO I - Introduo s Unidades e Dimenses
Unidades e dimenses Conceito de mole Densidade Peso especfico Volume especfico Fraco molar e fraco de peso Unidades de concentrao Temperatura Presso Resumo Actividades / Avaliao
AI.2 AI.8 AI.9 AI.9 AI.10 AI.10 AI.10 AI.11 AI.11 AI.15 AI.16
ANEXO II - Peneirao e Peneiros
Peneirao e peneiros
AII.1 B.1
BIBLIOGRAFIA
M.T.09
IG . 4
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Introduo aos Processos Qumicos Industriais
M.T.09
Ut.01
IEFP ISQ
OBJECTIVOS
No final desta unidade temtica, o formando dever estar apto a:
Distinguir o que so operaes unitrias e tipos de indstrias; Classificar Indstrias Qumicas nos seus vrios ramos.
TEMAS

Ut.01
Introduo Classificao da Indstria Qumica Operaes unitrias Classificao das reaces qumicas Resumo Actividades / Avaliao
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I . 1
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INTRODUO
A Qumica Industrial uma rea tecnolgica que tem por objectivo transformar as matrias-primas bsicas em produtos que podem ser, directamente ou indirectamente, consumidos pelo Homem. Esta transformao parte de alguns princpios bsicos da Qumica, usando equipamentos de grande dimenso. Portanto, como em qualquer outro ramo de engenharia aplicado Indstria, tudo se resume em projectar e fabricar. Para tal, e para compreender o funcionamento de uma unidade industrial, ser necessrio efectuar o projecto duma instalao, conhecer os vrios processos de fabricao, orden-los numa forma lgica e sequencial e introduzir os equipamentos necessrios para esse fim. Deste modo, para se conhecer uma unidade industrial necessrio estudar:
Operaes unitrias; Combustveis e utilizao racional de energia; Materiais de construo (em que a resistncia corroso uma componente importante); Controlo industrial.
Voltando ao tema inicial, os bens de consumo podem ser obtidos pelos vrios tipos de indstrias:
Indstrias alimentares; Indstria do vesturio; Indstria de produtos de construo; Indstria de produtos de iluminao e aquecimento; Indstria de produtos destinados agricultura; Indstria de meios de transporte; etc.
Os produtos fabricados e o consumo per capita definem o nvel de vida. Muitos destes produtos podem ser destinados ao consumo ou exportao. No entanto, quando existe uma sobreproduo desses produtos, esta acaba por se reflectir no desenvolvimento das populaes.
Ut.01 M.T.09
Componente Cientfico-Tecnolgica Guia do Formando
Qumica Industrial
I . 2
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CLASSIFICAO DA INDSTRIA QUMICA
A Indstria Qumica tem um largo campo de aco, que abrange os seguintes tipos:
Tipos de Indstria Qumica
produtos metalrgicos ferro, ao no-ferrosos indstrias bsicas de qumica inorgnica cido sulfrico amonaco sais naturais cloro e bases adubos indstrias electroqumicas combustveis petrleo e derivados gs produtos pesados produtos de destilao da madeira carvo gases industriais produtos cermicos cermica em geral cal cimentos produtos orgnicos naturais acar amido papel celulose borracha resinas e gomas leos, gorduras e ceras sabo e glicerol colas e gelatinas, etc. produtos orgnicos artificiais (sintticos) corantes e solues plsticos explosivos detergentes gases militares perfumes produtos farmacuticos, etc.
M.T.09
Ut.01
Qumica Industrial
I . 3
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OPERAES UNITRIAS
Numa Indstria Qumica existe um nmero de operaes que esto sempre presentes para se produzirem os objectivos finais, as quais se podem sintetizar do seguinte modo:
Transporte e mistura dos reagentes; Realizao das reaces qumicas; Separao e transporte dos produtos de reaco.
A realizao das operaes anteriormente resumidas fazem-se custa das chamadas operaes unitrias da indstria e que so as seguintes:
Transporte de slidos Transporte de lquidos Transporte de gases Moagem Mistura Transmisso de calor Evaporao Hidratao e desidratao Peneirao Classificao e separao por densidades Separao elctrica e magntica Extraco Sedimentao e decantao Filtrao Centrifugao Secagem Cristalizao Destilao Absoro
As operaes entre a peneirao e absoro so tambm conhecidas por aces de separao. Na realizao das reaces qumicas existem tambm formas de classificao, sendo cada tipo de reaco conhecido por processo unitrio. So eles os seguintes: Realizao das reaces qumicas

M.T.09 Ut.01
Combusto Oxidao
Qumica Industrial
I . 4
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Neutralizao Tratamento por bases Electrlise Dupla decomposio Calcinao Nitrao Esterificao Reduo Amonlise Halogenao Sulfonao Hidrlise Hidrogenao Alquilao Reaco de Friedel e Craft Condensao e polimerizao Diazotao Fermentao Pirlise, etc.
Todos estes factores constituem a base de projecto e funcionamento duma Unidade Qumica, sendo resumidas no chamado diagrama de fabrico ou flow-sheet. Modernamente, estes diagramas esto introduzidos em computadores de processo e podem fornecer em cada instante um output do funcionamento duma dada Unidade.
M.T.09
Ut.01
Qumica Industrial
I . 5
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RESUMO
A Engenharia Qumica est estruturada em determinados princpios bsicos que permitem ordenar o seu estudo. A ordenao das Indstrias em tipos permite agrupar tambm princpios especficos comuns a cada uma. A abordagem das operaes unitrias possibilita estabelecer em que medida que, numa unidade industrial, se podem juntar os vrios processos para se poder produzir uma determinada substncia qumica.
M.T.09
Ut.01
Qumica Industrial
I . 6
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ACTIVIDADES/AVALIAO
1. O que entende por uma operao unitria numa unidade de processo qumico? 2. Qual a razo por que se devem estudar os materiais de construo numa indstria qumica? 3. Que entende por controlo industrial? 4. Que diferena existe entre Indstria de Qumica Orgnica e Inorgnica? 5. Em sua opinio, de que modo se devem abordar as reaces qumicas numa indstria qumica?
M.T.09
Ut.01
Componente Prtica Guia do Formando
Qumica Industrial
I . 7
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Moagem
M.T.09
Ut.02
IEFP ISQ
Moagem
OBJECTIVOS
Explicar o que moagem e identificar quais os objectivos numa Indstria Qumica; Classificar os tipos de moinhos.
TEMAS

M.T.09 Ut.02
Introduo Tipos de equipamentos. Princpios gerais Classificao dos equipamentos de moagem Resumo Actividades / Avaliao
II . 1
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Moagem
INTRODUO
Aps o transporte de matrias-primas numa Unidade Qumica, segue-se a mistura das mesmas. Esta, para ser eficiente, implica que as dimenses dos componentes (ou reagentes) seja to pequena quanto possvel. No caso de lquidos, a fase de subdiviso faz-se na mistura. No entanto, no caso dos slidos necessrio que se faa uma operao preliminar de moagem. A moagem consiste em reduzir as partculas de determinado volume ou granulometria noutras de menor dimenso, submetendo essas partculas a aces mecnicas superiores tenso de rotura. Os esforos de tipo mecnico mais eficientes pare este efeito, so os de compresso e de corte, actuando na prtica simultaneamente.
TIPOS DE EQUIPAMENTOS / PRINCPIOS GERAIS
Com base nos mecanismos fsicos associados moagem (compresso e corte), possvel estabelecer os princpios de funcionamento dos equipamentos. Assim, a compresso pode obter-se do seguinte modo:
efeito entre duas superfcies planas ou curvas que se afastam de modo a permitir a entrada da matria-prima e que, em seguida, se aproximam; por rolamento entre duas superfcies planas ou curvas permitindo reduzir, sucessivamente, o afastamento entre elas efectuando, deste modo, a compresso; percusso de uma dada massa sobre a matria-prima a triturar.
Por sua vez, os esforos de corte so produzidos pelos processos seguintes:
escorregamento de duas superfcies, uma sob a outra; por percurso dos pedaos de forma no-uniforme.
Podem tambm conjugar-se os esforos de compresso e corte, obtendo-se um efeito misto:

Ut.02
escorregamento de uma superfcie sobre a outra; idntico ao anterior, usando tambm a energia cintica das massas em contacto (da matria-prima).
M.T.09
Qumica Industrial
II . 2
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Moagem
CLASSIFICAO DOS EQUIPAMENTOS DE MOAGEM
Os equipamentos de moagem podem-se classificar nas seguintes categorias.
Tipos de Indstria Qumica
aparelhos que reduzem partculas mdias e grossas ou britadores; aparelhos que reduzem partculas mdias e finas ou trituradores; aparelhos que reduzem partculas finas e muito finas ou moinhos; aparelhos que reduzem partculas muito finas e coloidais ou moinhos coloidais.
A classificao granulomtrica pouco rigorosa em termos quantitativos. No entanto, pode-se fazer a seguinte diviso:
partculas grossas: 50 a 1500 mm; partculas mdias: 1 a 50 mm; partculas finas e muito finas: inferiores a 1 mm; partculas coloidais: inferiores a 1 mcron.
Britadores Os britadores exercem um esforo de compresso sobre a superfcie a moer, atravs de aperto entre superfcie de distncia varivel, que se afastam para receber o produto e que se aproximam para efectuar o escorregamento. Existem vrios tipos de britadores:
britadores de superfcie plana (Blake e Dodge) (Fig. II.1); britadores de superfcie curva (Fig. II.2).
Nos britadores de superfcie plana, uma das superfcies fixa e a outra mvel em torno de um veio horizontal, sendo o movimento comunicado por um excntrico. As superfcies tm o nome de mandbula ou maxilas, podendo ser lisas ou dentadas (para superfcies muito duras). os britadores de superfcie curva, as maxilas so substitudas por dois tronco-cones, sendo o fixo oco e o mvel macio.
M.T.09
Ut.02
Qumica Industrial
II . 3
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Moagem
Fig. II.1 Britadores de superfcies planas (Blake e Dodge)
Fig. II.2 Britadores de superfcies curvas

Ut.02 M.T.09
Qumica Industrial
II . 4
IEFP ISQ
Moagem
Trituradores Os trituradores so equipamentos de moagem que podem trabalhar por rolamento de superfcies umas sobre as outras, por aperto entre duas superfcies e por percusso. Nos trituradores por rolamento, este conseguido por duas ou mais superfcies cilndricas que rolam sobre um plano horizontal ou sobre outra superfcie cilndrica: trituradores de galgas (Fig. II.3) e trituradores de cilindros (Fig. II.4).
Fig. II.3 Triturador de galgas
Fig. II.4 Triturador de cilindros
M.T.09
Ut.02
Qumica Industrial
II . 5
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Moagem
Nos trituradores que utilizam a fora centrfuga (trituradores Symons ou de discos), o mecanismo bsico constitudo por duas superfcies cnicas, cujas bases se encontram voltadas uma para a outra e que possuem movimento de rotao, em torno de dois eixos diferentes, no mesmo sentido e com a mesma velocidade (Fig. II.5).
Fig. II.5 Triturador de Symons
O disco interior est montado num veio descentrado possibilitando um afastamento ou uma aproximao. Nos trituradores por percusso ou de compresso a actuao feita deixando cair em cima da substncia um determinado nmero de massas que esto montadas em eixos verticais, accionadas por um veio de cones horizontal, mas que, devido ao baixo rendimento, so pouco usados. Os trituradores de percusso mais comuns (fora de corte) so os de martelo (Fig. II.6).
Fig. II.6 Triturador de Martelos

Ut.02 M.T.09
Qumica Industrial
II . 6
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Moagem
Os martelos so peas articuladas na superfcie do cilindro e que se mantm em posio radial, devido fora centrfuga. As partculas a triturar por aco dos martelos so obrigadas a adquirir uma determinada velocidade, devendo atingir a energia necessria para se dar a fractura. Um outro tipo de trituradores de percusso (por corte) so os trituradores de dentes Fig. II.7; o cilindro, em vez de martelos, tem dentes.
Fig. II.7 Trituradores de percusso
Os trituradores centrfugos, desintegradores de gaiola ou moinhos Carr (Fig. II.8), so constitudos por dois discos paralelos em que esto montadas barras dirigidas segundo geratrizes de vrios cilindros concntricos; os discos possuem movimento de rotao com sentidos inversos. A substncia a moer entra pela parte central e lanada para a periferia devido fora centrfuga, sendo triturada ao passar pelas barras.
M.T.09
Ut.02
Fig. II.8 Trituradores centrfugos
Qumica Industrial
II . 7
IEFP ISQ
Moagem
Moinhos Os moinhos baseiam-se no aperto por rolamentos de superfcie devido a esforos de corte e a esforos mistos. A moagem por rolamentos semelhante dos trituradores de cilindros, mas os eixos destes no so fixos, de modo a obrigarem as roletes a encostarem contra as paredes do moinho (por meio de molas ou de fora centrfuga) Fig. II.9 e II.10.
Fig. II.9 Moagem por presso por mola
M.T.09
Ut.02
Fig. II.10 Moagem de presso por fora centrfuga
Qumica Industrial
II . 8
IEFP ISQ
Moagem
Nos moinhos por meio de fora centrfuga existem dois tipos de moagem (Griffin e Raymond), sendo o segundo o mais potente e onde se obtm maior eficcia. A moagem por corte consegue-se por meio de duas ms sobrepostas (Fig. II.11), com o mesmo dimetro, sendo uma fixa e outra mvel, com um plano de contacto e com uma ranhura de modo a permitir a entrada de matria-prima a moer por um esforo de corte.
Fig. II.11 Moagem por corte
Nos moinhos de esforo misto, exercidos s por escorregamento, o princpio de funcionamento semelhante aos dos moinhos pendulares, em que os roletes so substitudos por esferas de ao (Fig. II.12).
Alimentao
Zona de moagem
Veio
Fig. II.12 Moinho de esfera

Ut.02 M.T.09
Qumica Industrial
II . 9
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Moagem
O movimento de rotao comunicado por braos montados num veio central. Nos moinhos de esfera, o princpio de funcionamento baseia-se na queda de esferas de ao, slex ou porcelana que caem em cima da substncia a moer, com uma aco de corte junto s paredes. A blindagem destes moinhos cilndrica com um movimento de rotao em torno do eixo (que se encontra numa posio horizontal). A velocidade de rotao tal de modo a que as esferas estejam em contacto com as paredes e que caiam do ponto mais alto. Moinhos coloidais Como se referiu anteriormente, so sistemas de moagem para partculas de granulometria inferior a 1 mcron. Os princpios em que se baseiam so idnticos aos moinhos normais, mas com as seguintes diferenas:
as velocidades dos rgos mveis so bastante mais elevadas; as capacidades de moagem so bastante menores; a moagem feita em meio lquido e no em seco; o lquido circula em circuito fechado at se atingir a granulometria desejada.
Os principais tipos de moinhos so os seguintes:
moinhos de dentes moinhos de discos moinhos rotativos moinhos de bolas
Os moinhos de dentes (ou de Planson e Block) tm uma velocidade de rotao de 1 200 rpm e velocidades perifricas de 200 m/s. O lquido circula a 0,7 m/s. Nos moinhos de disco, o funcionamento baseado numa mistura de trituradores de discos e de ms planos, em que um dos discos responsvel pela alimentao. O movimento de rotao dos dois discos de sentido inverso, podendo no entanto um deles ser fixo. No moinho de Harrell a velocidade de rotao atinge 9 000rpm e no Coloid Mill Corporation 7 000 rpm.
Fig. II.13 Moinho de discos

Ut.02 M.T.09
Qumica Industrial
II . 10
IEFP ISQ
Moagem
Os moinhos rotativos tm um princpio de funcionamento idntico ao dos moinhos de caf (Fig. II.14), mas com os dois cones virados para o mesmo lado. O moinho comercial mais comum o Premier Mill.
Fig. II.14 Moinho rotativo
As velocidades perifricas atingem 150 m/s. Os moinhos de bolas so moinhos de pequeno dimetro (cerca de 25cm) e com esferas de 1 mm. Usam-se sobretudo para substncias facilmente inflamveis. No entanto, para se atingir a granulometria desejada necessrio que o lquido circule durante 150 a 200 horas.
M.T.09
Ut.02
Qumica Industrial
II . 11
IEFP ISQ
Moagem
RESUMO
A moagem a operao que se segue ao transporte das partculas de dimenses no apropriadas para se fazer a mistura. A esta operao segue-se, normalmente, a mistura que feita com todos os intervenientes slidos ou fluidos. Numa instalao comea-se por fazer a anlise da potncia a instalar, de modo a poder dimensionar-se a mesma. A classificao dos equipamentos feita em funo da granulometria das partculas que se pretendem obter. Fundamentalmente, existem os seguintes tipos de equipamentos: Britadores Trituradores Moinhos coloidais Estes foram analisados nesta unidade temtica, com algum detalhe.
M.T.09
Ut.02
Qumica Industrial
II . 12
IEFP ISQ
Moagem
ACTIVIDADES / AVALIAO
1. Qual a funo da operao moagem numa Indstria Qumica? 2. Em que princpios fsicos se baseia a moagem? 3. D exemplos de Indstrias Qumicas que usem a moagem como Operao Unitria. 4. Faa um esquema de funcionamento de um moinho de bolas. 5. Caracterize os moinhos coloidais.
M.T.09
Ut.02
Qumica Industrial
II . 13
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
M.T.09
Ut.03
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
OBJECTIVOS
Definir os conceitos de mistura e dosagem; Definir os tipos de agitadores; Definir o que so coloidais e quais as formas de mistura.
TEMAS
M.T.09
Ut.03
Introduo Mistura de slidos Mistura de lquidos Agitao por ar comprimido Mistura de slidos com lquidos Misturadores de gases e de lquidos com gases Mistura de solues coloidais Dosagem Resumo Actividades / Avaliao
III . 1
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
INTRODUO
A produo de reaces qumicas ou outras operaes unitrias exige que se faa a mistura e, para isso, no caso dos slidos, necessrio que as partculas sejam to finas quanto possvel. Esta operao obtm-se por moagem, conforme se viu na Unidade Temtica anterior. No caso de lquidos e gases, essa operao de subdiviso faz-se por pulverizao ou agitao e efectua-se, simultaneamente, com a mistura ou a dosagem.
MISTURA DE SLIDOS
O princpio de mistura entre slidos bastante simples. Quando se efectua esta operao, juntam-se os dois componentes que, por exemplo, se encontram depositados em dois pontos diferentes. medida que a mistura se vai fazendo, vai-se dando uma uniformizao. Quando a camada de um dos componentes for da ordem de grandeza da sua granulometria, a operao de mistura est realizada. A operao de mistura vai obrigar, assim, a uma srie sucessiva de conjugao e disjuno em que os dois componentes se vo interpenetrando. O trabalho necessrio para realizar a mistura aumenta com os volumes das fraces; a mistura tanto mais rpida quanto maior forem os volumes das fraces. Existem dois processos de mistura que se usam na Indstria Qumica, dando origem, portanto, a dois tipos de misturadores:
Mistura
misturadores contnuos - a mistura mais lenta mas o consumo de energia menor; misturadores descontnuos - a mistura mais rpida mas o consumo de energia maior.
Os misturadores contnuos so constitudos por uma caixa cilndrica em cujo interior existe um rgo mvel que efectua a mistura, imprimindo s partculas um movimento com um determinado sentido. Este objectivo atingido atravs dum sem-fim. Os misturadores descontnuos so constitudos por uma caixa com um movimento de rotao em torno de um eixo. Esta caixa tem, habitualmente, uma forma cilndrica ou tronco-cnica (em que se incluem, por exemplo, as betoneiras). No movimento de rotao, devido ao atrito da fora centrfuga, a substncia arrastada, caindo de uma determinada altura (Fig. III.1).
Ut.03 M.T.09
Qumica Industrial
III . 2
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
Fig. III.1 Misturadores descontnuos
A velocidade de rotao tem de ser limitada para que as partculas caiam quando atingem uma determinada altura.
MISTURA DE LQUIDOS
A mistura de lquidos efectua-se por agitao, executada mecanicamente, ou por meio de ar comprimido (cujo objectivo criar correntes na massa lquida). A agitao mecnica consiste em comunicar um movimento de rotao a uma determinada poro de lquido. A mistura faz-se por meio de um movimento cuja superfcie isobrica um parabolide e cujo eixo o do eixo de rotao. H no entanto duas foras que impedem a formao de um parabolide: a fora centrfuga que impele a parte isolada para a periferia, e as camadas superiores do lquido que tendem a ocupar o espao que ficou livre. No entanto, as linhas de corrente so dependentes dos tipos de misturadores. Ao contrrio dos slidos, os lquidos misturam-se rapidamente, uma vez accionada a perturbao, sendo necessrio, para tal, ter uma agitao permanente e a energia para o efeito. O clculo de um agitador de ps complexo e baseia-se em princpios de mecnica definidos, sendo as fases essenciais as seguintes:

M.T.09 Ut.03
resistncia ao movimento; potncia a instalar; nmero de rotaes; dimensionamento das ps.
Qumica Industrial
III . 3
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
Outros tipos de agitadores so os mecnicos; os mais comuns so os seguintes:
agitadores de hlice; agitadores sem-fim; agitadores de rotor; agitadores de cone; agitadores de propulso radial; agitadores de discos de elevada velocidade.
Nos primeiros (agitadores de hlice) as ps tradicionais so substitudas por uma hlice. Nos agitadores sem-fim a parte central possui um parafuso sem-fim (Fig. III.2.). Nestes sistemas, cada espora equivalente a uma hlice.
Fig. III.2 Agitadores mecnicos de tipo sem-fim
Nos agitadores de rotor existe um corpo central (rotor), que accionado como uma bomba centrfuga, obrigando o lquido a circular (Fig. III.3). Os outros tipos de agitadores tm geometrias caractersticas dos nomes, obrigando os lquidos a movimentos especficos.
Ut.03 M.T.09
Qumica Industrial
III . 4
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
Fig. III.3 Agitador de rotor
AGITAO POR AR COMPRIMIDO
O sistema por emulsor idntico ao de rotor, mas a bomba centrfuga substituda por um emulsor (Fig. III.4).
Ar Comprimido
Jactos de Ar
Jactos de Ar
Fig. III.4 Agitador por ar comprimido

Ut.03 M.T.09
Qumica Industrial
III . 5
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
Outros sistemas fazem borbulhar ar comprimido ou vapor por meio de tubos perfurados, situados no interior do lquido. Este sistema usado para explosivos ou lquidos corrosivos.
MISTURA DE SLIDOS COM LQUIDOS
A mistura de slidos com lquidos pode efectuar-se de dois modos:
Mistura de slidos com lquidos
Caso a mistura seja pouco viscosa, efectua-se como se de um lquido se tratasse; se a mistura for bastante viscosa a forma de a efectuar e atravs de um sistema com um sem-fim, sendo essencial estudar o atrito. As ps possuem formato esfrico, tendo cada uma delas uma funo idntica a uma hlice de um sem-fim (Fig. III.5), sendo o nmero de rotaes igual ao de um sistema deste tipo.
Lquido
Slidos
Lquido
Fig. III.5 Sistema para misturas de elevada viscosidade
Para sistemas usados no fabrico de explosivos usam-se misturadores de baixa rotao, podendo efectuar-se, igualmente, uma rotao em torno do eixo.
M.T.09
Ut.03
Qumica Industrial
III . 6
IEFP ISQ
Mistura e Dosagem
MISTURADORES DE GASES E DE LQUIDOS COM GASES
A mistura de gases efectuada num recipiente fechado, fazendo entrar pela parte inferior gs mais denso ou fazendo entrar os dois simultaneamente. Na mistura de lquidos com gases, pode-se actuar de dois modos:
Mistura de gases
Mistura de lquidos com gases
lanando o lquido finamente dividido na massa do gs; fazendo borbulhar o gs na massa lquida, sendo, no entanto, o primeiro tipo o mais comum.
A mistura do lquido com o gs pode ser feita ainda de dois modos:
lanamento do lquido sob presso; afastamento do lquido por meio dum gs sob presso. Pulverizao, disperso, turbodisperso e ar primrio
A subdiviso pode-se efectuar fazendo passar o lquido atravs de orifcios finos, ou atravs dum pequeno rotor que lana o lquido muito dividido para a periferia. O primeiro sistema denomina-se pulverizao e o segundo, disperso. No caso de rotores cilndricos, o sistema de disperso chama-se turbodispersor. O sistema de arrastamento bastante usado na combusto de lquidos e ar, denominando-se ar primrio.
MISTURA DE SOLUES COLOIDAIS
A mistura deste tipo de solues idntica dos lquidos, mas com grande agitao, sendo aconselhvel a utilizao de agitadores de propulso radial.
DOSAGEM
A dosagem acompanhada de medio de quantidades a misturar, tendo aspectos especficos no caso de misturadores descontnuos ou contnuos.
Misturadores descontnuos
Nestes misturadores necessria a pesagem prvia dos slidos e dos lquidos ou a medio dos volumes dos lquidos. A pesagem semelhante para slidos ou lquidos, porque os slidos esto, em princpio, bastante subdivididos.
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III . 7
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Mistura e Dosagem
Os sistemas de pesagem podem ser manuais ou automticos, caindo a massa no sistema de alimentao, quando necessrio. No caso de regulao automtica existe uma vlvula de regulao que fecha pouco antes do fim da dosagem necessria, sendo o ltimo ajuste feito por uma outra vlvula de regulao fina, permitindo, deste modo, uma alimentao rpida e correcta. A medio de volumes de lquidos faz-se com recurso a recipientes de volume conhecido.
Misturadores Contnuos
Neste caso, h necessidade de fazer uma medio contnua das substncias a alimentar no misturador, as quais so feitas por doseadores volumtricos ou ponderais. Os doseadores volumtricos para slidos so de tipo varivel, indo desde uma simples vlvula a dispositivos com um rgo rotativo, que no movimento arrastam um dado volume de slidos, ou por um transportador de vrios tipos. Os doseadores ponderais so do tipo transportador, normalmente de banda, e que alimentado a partir de uma balana. Os doseadores de lquidos so mais simples e fazem-se, volumetricamente, por meio de vlvulas. No entanto, o volume doseado depende da presso em que introduzido, sendo necessrio a devida calibrao. Os doseadores de gases tm um princpio idntico ao dos lquidos, sendo a presso de alimentao uma varivel importante. Doseadores
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Ut.03
Qumica Industrial
III . 8
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Mistura e Dosagem
RESUMO
A mistura e a dosagem so duas operaes unitrias fundamentais em Engenharia Qumica pois, destas aces, depende muitas vezes o resultado prtico de uma Instalao Industrial, ou seja, o seu rendimento. A mistura pode ser encarada como uma subdiviso dos constituintes de forma a que as entidades presentes possam reagir ou formar uma outra nova entidade. A mistura de slidos pressupe, na maioria das vezes, uma operao prvia de moagem, de modo a que os constituintes fiquem finamente divididos. A energia necessria para se efectuar a mistura pode ser efectuada por meios mecnicos ou por insuflao de ar. Os agitadores so, de um modo geral, de tipo hlice ou rotativos e a escolha do tipo a usar obedece a um certo nmero de regras. Nos agitadores por ar comprimido, as hlices so substitudas por um emulsor. Este tipo aplica-se muito no fabrico de explosivos, por exemplo, plvora. A mistura pode abranger no s slidos, como tambm outros tipos de fases. A dosagem uma outra forma de mistura mas, aqui, as quantidades a adicionar so doseadas em funo dos fins a atingir. Os doseadores podem ser descontnuos ou contnuos sendo estes munidos de meios de regulao de dbitos.
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III . 9
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Mistura e Dosagem
1. Que tipo de operao prvia mistura necessrio fazer para que esta seja eficiente? 2. Que tipos de misturadores de slidos existem e quais as vantagens de cada um? 3. Em que consiste a agitao mecnica usada em mistura? 4. Como se procede para fazer misturas de solues coloidais? 5. A dosagem, como meio de mistura, distingue-se por vrios factores. Distinga-os.
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III . 10
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Peneirao e Classifacao. Separao Elctrica e Magntica
M.T.09
Ut.04
IEFP ISQ
Peneirao e Classificao. Separao Elctrica e Magntica
OBJECTIVOS
Identificar operaes de peneirao e sua classificao; Analisar como se faz a separao e classificao por densidade e por flutuao; Identificar um precipitador electrosttico e descrever como feita a separao magntica.
TEMAS

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Peneirao Classificao e separao por densidade Classificao por flutuao Separao elctrica Separao magntica Resumo Actividades / Avaliao
IV . 1
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PENEIRAO
A peneirao uma operao efectuada em sistemas que so constitudos por redes, s quais imprimido um determinado movimento, de modo a obrigar as partculas finas a passarem atravs delas, ficando retidas as de maior dimenso. O movimento conseguido por trs processos:
Peneiros
rotao movimento horizontal movimento vertical
A estes, correspondem trs tipos de peneiros:
rotativos ondulatrios vibratrios
Peneiros rotativos
So constitudos por cilindros, em que deitada a substncia a peneirar e cuja superfcie lateral uma rede. A capacidade de cerca de 200 kg por hora, por m2 e por mm de abertura.
Peneiros vibratrios e oscilatrios

So constitudos por uma caixa rectangular com um fundo construdo por uma rede, cujo nmero de oscilaes varia entre 60 e 400 por minuto e o nmero de vibraes de 1 200 a 3 500 por minuto. A capacidade vai at cerca de 5 toneladas por hora, por m2 e por milmetro de abertura, para as peneiras vibratrias e de 1 a 3 toneladas por hora, por m2 e por milmetro de abertura, para os oscilatrios.
CLASSIFICAO E SEPARAO POR DENSIDADE
Esta forma de classificao e separao por densidades baseia-se na diferena de velocidade de deposio de uma partcula em suspenso num fluido, em funo das suas dimenses ou do seu peso especfico. Na prtica, as velocidades de deposio determinam-se igualando o peso aparente das partculas (peso real menos a impulso) resistncia que o fluido exerce, ou seja, quando se atinge a velocidade final em que o movimento uniforme.
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Classificao. Separao
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IV . 2
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O movimento das partculas determinado em funo da forma das mesmas, e das caractersticas do fluido, em que se est a processar o movimento. A classificao a separao das partculas de granulometrias diferentes mas com o mesmo peso especfico, ou seja, na prtica, as partculas depositam-se tanto mais depressa quanto maior for o seu dimetro (Fig. IV.1).
Suspenso Chicana gua
Finos em Suspenso
Partculas Grosseiras
Partculas Intermdias
Partculas Pequenas
Fig. IV.1 Deposio de partculas de vrias granulometrias
A classificao das partculas pode ser auxiliada, se existir um fluido em contracorrente ao sentido em que se est a realizar a deposio. Este fluido pode ser um lquido ou um gs. No caso de ser um lquido, geralmente utiliza-se a gua. No caso de se efectuar sem lquido auxiliar, a deposio pode ser feita por gravidade ou mecanicamente. No caso de se usar a gravidade, utiliza-se um sistema de caixas (Fig. IV.2) com uma forma piramidal e de dimenses crescentes. A remoo por meios mecnicos constituda por um sistema formado por uma caixa com uma rampa de 10 a 20. O lquido que entra no classificador fica entre a rampa e a superfcie livre. As partculas mais finas saem com o lquido, enquanto que as mais grossas ficam na rampa, sendo retiradas por um transportador de ps, cujo movimento bastante curto (cerca de 30cm). As ps do transportador so montadas numa barra que tem um movimento inverso mas, para que no arraste as partculas no mesmo sentido, levanta durante este percurso (Fig. IV.3). A separao de partculas grossas e finas faz-se por agitao do lquido, provocada pela movimentao das ps, fazendo com que as partculas finas se mantenham em suspenso, aumentando o peso especfico do lquido e justificando, deste modo, a separao. Quando se recorre a um lquido auxiliar, h que usar um sistema que, em princpio, tem a forma de cone (Fig. IV.4).
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IV . 3
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Alimentao da suspenso
gua de separao
Material pesado mais grosso
Slidos menos grossos
Slidos ainda menos grossos
Slidos Finos
Fig. IV.2 Classificador de caixas
Fig. IV.3 Sistema de classificao mecnica

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IV . 4
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Pode-se recorrer tambm a um gs auxiliar, como o ar, desde que no haja perigo de exploso ou combusto, ou, quando existir esse risco, deve utilizar-se um gs inerte. Os equipamentos so tambm em cone duplo (Fig. IV.5). A separao por densidades idntica ao de classificao entrando, para o efeito, com a variao de densidades e no com os dimetros. Esta operao tem grande aplicao em engenharia de minas.
Carga Sada de gua e de slidos finos
Cone mvel Cone fixo
gua
Slidos grossos
Fig. IV.4 Sistema de separao com lquido duplo auxiliar
Fig. IV.5 Sistema de separao com gs auxiliar

Ut.04 M.T.09
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IV . 5
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CLASSIFICAO POR FLUTUAO
Outra forma de separao, tambm com grande aplicao na engenharia de minas, a que tem como base a flutuao. Consiste em fazer flutuar determinados minrios ou minerais cujas partculas so inferiores a 0,3mm, em lquidos de peso especfico inferior. Para o efeito, necessrio fazer diminuir o peso especfico aparente desses minerais, o que se consegue por meio de uma pelcula de reteno de ar sobre a superfcie dos mesmos. Este efeito conseguido da seguinte forma:
Introduo de ar no fundo do recipiente de flutuao; Preparao da superfcie dos gros para reteno da superfcie de ar; Fazer com que apenas flutue o mineral que interessa separar; Preparao de espuma que mantenha superfcie o material separado; Conservar o pH do lquido em determinado valor.
Apresenta-se na Fig. IV.6 um esquema deste sistema de separao.
Fig. IV.6 Sistema de separao por flutuao

Ut.04 M.T.09
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IV . 6
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SEPARAO ELCTRICA
A separao elctrica utiliza-se na purificao de gases com partculas slidas em suspenso. Este processo foi estudado por Cotrell, nos EUA, por Lodge, na Inglaterra e por Moeller, na Alemanha, sendo, no entanto, mais conhecido por Cotrell. Estes equipamentos tm normalmente o nome de precipitadores elctricos ou electrofiltros. Basicamente, o processo consiste em fazer passar o gs a purificar entre armaduras de um condensador com potenciais diferentes. O campo elctrico criado pela diferena de potencial e tem de ser suficiente para ionizar as partculas. O campo criado no deve chegar para ionizar totalmente o gs, de modo a no provocar a descarga do condensador. Um electrofiltro constitudo por armaduras verticais onde aplicada uma tenso de 50 a 75 kV. Aquelas so constitudas por fios; as armaduras colectoras so constitudas por placas planas ou redes, ou por tubos que circundam os fios verticais, e com uma distncia que varia entre 7,5 e 15cm. Os electrofiltros so constitudos por cmaras de seco quadrada, cujas dimenses variam com o caudal de gases a purificar e com o rendimento que se quer obter. Este ser tanto maior quanto maior for o tempo de permanncia no campo elctrico. Na Fig. IV.7, apresenta-se um precipitador electrosttico. A despoeirao elctrica aplicada para vrios fins, nomeadamente:
Electrofiltros
Fumos metalrgicos cido sulfrico Caldeiras a carvo Gasognios Recuperao de slidos secos (por ex.: indstria do cimento)
O grande problema, ainda hoje, neste tipo de equipamento, so as elevadas temperaturas a que funcionam, o que levanta dificuldades na escolha de materiais para as armaduras e isolamentos laterais.
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IV . 7
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Sada de gases Entrada de gua Electrodos de alta voltagem
Suporte de isolantes
Sada de gs
Placa de suporte
Electrodos colectores
Pesos Corpo
Sada de efluente
Fig. IV.7 Precipitador Electrosttico ou Electrofiltro
M.T.09
Ut.04
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IV . 8
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SEPARAO MAGNTICA
A separao magntica destina-se a separar pedaos de ferro ou de outro material ferromagntico, de lquidos ou slidos. Esta operao tem importncia quando as substncias tm de entrar em britadores ou moinhos, como forma de reteno de materiais metlicos. Os dispositivos utilizados so simples e so constitudos por sistemas em que h um actuador magntico que faz a separao, conforme se pode ver na Fig. IV.8.
Fig. IV.8 Sistema de separao magntica de dupla tela
M.T.09
Ut.04
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IV . 9
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RESUMO
Os peneiros so equipamentos de separao de partculas slidas e dividem-se em: rotativos, ondulatrios e vibratrios. A separao por densidades baseada nas diferentes velocidades de deposio de partculas, em funo das dimenses ou de peso especfico. So exemplos deste sistema os ciclones que, dentro deste tipo de equipamentos, so os mais vulgarizados. A classificao por flutuao outra forma de separao de partculas e bastante usada em minerao. A separao elctrica baseia-se no fenmeno de ionizao de partculas slidas em campos criados com alta tenso. A separao magntica destina-se a separar materiais ferromagnticos, como o ao, e tem alguma aplicao em indstrias metalrgicas e nas modernas indstrias ligadas reciclagem ou ao ambiente em geral.
M.T.09
Ut.04
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IV . 10
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1. Qual a funo da peneirao como operao unitria? 2. Em que tipo de Indstrias Qumicas se pode usar a separao por densidades? 3. A flutuao usada em minerao. Descreva outro tipo de utilizao em Instalaes Qumicas. 4. Em que condies se podem usar as separaes elctrica e magntica?
M.T.09
Ut.04
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IV . 11
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Extraco, Sedimentao e Espessamento
M.T.09
Ut.05
IEFP ISQ
Extraco. Sedimentao e Espessamento
OBJECTIVOS
Analisar o que um diagrama binrio de equilbrio; Determinar o objectivo duma instalao piloto; Explicar o que a extraco e a sedimentao; Definir os equipamentos principais usados nestas operaes unitrias.
TEMAS

M.T.09 Ut.05
Introduo extraco Aspectos prticos da extraco Instalaes piloto e instalaes industriais Sedimentao e espessamento Introduo aos fenmenos de sedimentao e espessamento Sedimentao em lquidos Sedimentao em gases Resumo Actividades / Avaliao
V . 1
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INTRODUO EXTRACO
A operao de extraco consiste em separar os constituintes de uma mistura, pondo essa mistura em contacto com um lquido que dissolva alguns desses constituintes. A quantidade separada depende da quantidade de solvente usado e do tempo de contacto, sendo o problema principal estabelecer qual o mecanismo adequado de dissoluo. No caso de uma substncia bem definida e completamente solvel, a separao torna-se uma operao simples de entender. Supondo uma fase lquida B e uma substncia A solvel em B, ambas em presena uma da outra, a fase B vai dissolver a A at se atingir o equilbrio, ou seja, at que esteja saturada em B, formando-se uma nica fase, se no se atingir o limite de saturao. No caso da quantidade ser superior ao limite de solubilidade, formar-se- uma fase e o remanescente de A no solubilizado. A dissoluo faz-se atravs de uma interface e vai variando ao longo do tempo. Pode dar-se de dois modos:
Extraco Conceitos bsicos
com o lquido em repouso; com o lquido em movimento (agitao do solvente).
No primeiro caso, o movimento da molcula de A em B faz-se por um mecanismo de difuso e depende das diferenas de concentrao. No segundo caso, a dissoluo facilitada por existir uma renovao permanente do solvente (por conveco). Os fenmenos de difuso e de conveco so complexos, sendo necessrio recorrer a clculos longos que simulem os mecanismos fsicos que lhes esto associados. No entanto, do conhecimento comum que o fenmeno da dissoluo que est associado extraco mais rpido se for feito com agitao. No caso de dissoluo de um constituinte de uma mistura (de dois constituintes) num solvente, tem-se j uma verdadeira extraco. Para se perceber melhor o modelo, pode-se considerar que um dos constituintes completamente insolvel no solvente. Para se dar a dissoluo necessrio que o componente a extrair contacte com a superfcie livre do solvente. O equilbrio d-se entre duas solues do constituinte solvel, ou seja, a existente e a que se vai formar (fase A e fase B). O transporte do constituinte solvel atravs do primeiro dissolvente, ter um mecanismo inverso ao da dissoluo descrito anteriormente e pode fazer-se por difuso ou por conveco, formando-se na interface um filme estacionrio. Existiro, assim, dois filmes adjacentes atravs dos quais se faz a transferncia. No entanto, quando uma das fases slida, no se formam dois filmes mas apenas um.
M.T.09 Ut.05
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V . 2
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No caso de solventes parcialmente solveis entre si, h necessidade de recorrer a diagramas binrios (Fig. V.1) para se saber as concentraes e a composio das fases em presena dos componentes presentes.
CAe
CBe
Fig. V.1 Diagrama binrio de equilbrio
Este facto torna-se mais complexo se existirem mais de dois solventes, podendo-se, para isso, recorrer-se a diagramas ternrios (Fig. V.2) a fim de se conhecerem as condies de equilbrio.
D 1 2 2 3 1 2 1 D2
D1
D2
D1
Fig. V.2 Diagrama ternrio de equilbrio
Convm referir que um factor que no foi abordado detalhadamente o tempo de execuo desta operao, que longa, se os fenmenos se realizarem apenas por difuso. Para facilidade de aplicao dos diagramas ternrios podem-se usar diagramas binrios, procurando-se, apenas naqueles, pontos especficos.
Ut.05 M.T.09
Qumica Industrial
V . 3
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ASPECTOS PRTICOS DA EXTRACO
Do ponto de vista prtico, a extraco deve efectuar-se reduzindo o mais possvel o tempo e a quantidade de solvente. O tempo de extraco total, teoricamente, infinito, sendo a operao na fase final muito lenta, porque o solvente extractor vai-se concentrando. Assim, para aumentar o rendimento, opera-se por andares, ou seja, o dissolvente vai extrair uma primeira formao enquanto a velocidade for razovel, sendo este renovado, e assim sucessivamente, chamando-se a este processo extraco por contacto mltiplo. O solvente que sai em cada andar o extracto e a mistura o resduo, podendo o nmero de andares ser igual a dois ou superior. Um outro processo o de contracorrente. Neste caso, o solvente novo entra por um andar em que a mistura est quase toda processada. O resduo que sair desta operao o resduo final e o solvente que sair deste andar vai para um outro, onde a mistura mais rica no constituinte que se quer extrair, e assim por diante. Com este processo, consegue-se reduzir o tempo de extraco com um rendimento desejvel. Os processos de contacto mltiplo e contracorrente reduzem tambm a quantidade de solvente a usar. Um exemplo tpico d como valores de solventes, para uma dada extraco e para um dado rendimento, os seguintes:
Extraco
Prtica de extraco
simples .............................. 3,7 l contacto mltiplo ............... 1,9 l contracorrente .................... 1,2 l
INSTALAES PILOTO E PROCESSOS INDUSTRIAIS

Para o estabelecimento do nmero de andares e, dada a complexidade deste assunto, recorre-se a instalaes piloto e ensaios laboratoriais para determinar o processo de extraco. Modernamente, recorre-se tambm a modelos computacionais, os quais tm em linha de conta a especificidade dos processos qumicos que lhes esto associados. A extraco aplica-se em inmeros processos industriais como a purificao de leos lubrificantes ou a extraco de gases em sistema de desgasificao (desgasificadores ou desarejadores), em circuitos de gua de alimentao de caldeira.
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Ut.05
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V . 4
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SEDIMENTAO E ESPESSAMENTO
Introduo nos espessamento
fenmenos
de
sedimentao
A classificao, separao por densidades e a extraco de slidos, tem, normalmente, num processo qumico, uma operao de separao, que pode ser feita por sedimentao ou filtrao. No caso de partculas que depositem facilmente, usa-se um processo de sedimentao. A secagem tambm pode ser a operao final a realizar, no caso de o fluido ser um lquido. O espessamento uma sedimentao de lquidos. Os lquidos que arrastam partculas slidas podem classificar-se em suspenses ou solues coloidais, consoante o dimetro das partculas seja superior ou inferior a 0,1 mcron. Na indstria metalrgica, chamam-se areias s partculas de dimetro superior a 74 mcron e lamas s de dimetro inferior. Os processos de sedimentao no so aplicveis a solues coloidais. No caso de partculas em suspenso, s quais se chamam dispersoides, podem ainda dividir-se em mecnicas ou de condensao, consoante sejam arrastadas pelo gs ou sejam provenientes do prprio gs, devido a reaces qumicas ou a condensao. Os dimetros variam, no caso de dispersoides mecnicos, entre 5 e 50 mcron e tm, normalmente, o nome de poeiras ou chuvas, consoante sejam slidos ou lquidos. Os dispersoides de condensao tm dimetros entre 0,1 e 0,5 mcron e chamam-se fumos ou nvoas, conforme sejam slidos ou lquidos. Sedimentao
Sedimentao em lquidos
Um aspecto terico, importante, no fenmeno de sedimentao em lquidos o facto de este no ser idntico na parte inferior, junto ao fundo. A aparelhagem constituda por um tanque, que tem o nome de espessador, com uma sada na parte central inferior por onde retirado o slido sedimentado (atravs duma bomba de diafragma). O lquido sai pela parte superior enquanto que a alimentao se faz, continuamente, pela parte central superior (Fig. V.3). Estes sistemas devem possuir um mecanismo que transporte a massa espessada para o centro. Aquele constitudo por um veio, animado dum movimento lento de rotao (inferior a 1 r.p.m.), onde so montados 2 ou 4 braos munidos de ps inclinadas (que arrastam as partculas para o centro). Um dos aspectos importantes que deve ser considerado no estudo destes equipamentos , para alm da potncia do mecanismo de movimento, o dimensionamento das ps e a capacidade de processamento. Sedimentao em lquidos
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V . 5
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Bomba de Diafragma
Fig. V.3 Sistema de sedimentao
O espessador contnuo, com este sistema mecnico, tem o nome de Espessador Dorr. Estes so, em geral, colocados em nveis diferentes. Normalmente, cada um deles constitui um andar de extraco em contracorrente (Fig. V.4).
Sdido Novo Agitador
1, 2, 3, 4 - Circuito slido 5, 6, 7, 8 - Cicuito lquido de lavagem
Solvente Novo Produto Lquido P de A
Conc.O a
Conc.O I1
Conc.O I2
Slido Lavado qP de B Primeiro Espessador Primeiro Espessador de Lavagem Segundo Espessador de Lavagem
Fig. V.4 Espessador contnuo
Entre cada dois andares necessrio produzir uma mistura interna entre o extracto que entra e o resduo. Esta operao feita numa calha com ps, com um movimento oscilatrio em torno de um eixo longitudinal intitulado amassador Dorrco.
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Sedimentao em gases
A sedimentao em gases feita em equipamentos tpicos, cujo exemplo mais conhecido o ciclone. As cmaras de sedimentao so equipamentos mais simples desta classe de sedimentadores e podem ser de dois tipos: Sedimentao em gases
Vazia Com chicanas
As chicanas tm a vantagem de permitir aumentar o comprimento de deposio e de fazer com que, nas vrias mudanas de direco, as partculas possam embater nas paredes, perdendo energia e depositando-se mais facilmente (Fig. V.5).
Fig. V.5 Cmara de sedimentao de chicanas
Os ciclones so equipamentos em que as partculas, no seu interior, so obrigadas a percorrer um caminho circular dentro duma cmara cilndrica e troncocnica e a depositarem-se no fundo, perdendo, neste movimento, acelerao. As partculas mais finas, cujo comportamento se assemelha mais a um gs, so arrastadas por este e saem pela parte superior (Fig. V.6).
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Fig. V.6 Esquema de um ciclone
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V . 7
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As dimenses dum ciclone tm a ver com as dimenses das partculas e com a velocidade de sedimentao. Nestes equipamentos existe uma grandeza importante chamada dimetro crtico das partculas, a qual define, para determinadas condies de funcionamento, o valor de dimetro de partculas abaixo do qual no possvel efectuar a sua separao. Outro aspecto importante nestes equipamentos a perda de carga, motivada pela passagem dos gases no seu interior e que tem de ser tomado em conta, quando se calcula o transporte da massa gasosa.
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V . 8
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RESUMO
A operao de extraco consiste em separar os constituintes de uma mistura, pondo esta em contacto com um lquido que dissolve alguns desses constituintes. A separao feita atravs dum interface com o lquido em repouso ou com o lquido em movimento. A extraco recorre, em termos prticos, a diagramas binrios ou ternrios em equilbrio, mas dever-se- ter em conta que o factor tempo uma varivel bastante importante. Assim, e em termos mais prticos, dever-se-o procurar condies efectivas, que permitam fazer a extraco duma forma rpida e com menor volume possvel de solvente. A sedimentao a forma de separao de partculas que se depositam facilmente, quer seja num meio lquido ou gasoso. Um dos equipamentos mais importantes de separao de partculas por este processo o ciclone que tem uma vasta aplicao em Engenharia Qumica.
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V . 9
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1. Como classifica, do ponto de vista fsico, uma separao? 2. De que modo se pode aplicar um diagrama de equilbrio para extraco de slidos ou lquidos dum outro lquido? 3. Que caractersticas tem de ter uma extraco para ser eficiente? 4. Do ponto de vista prtico, como se pode determinar o rendimento de uma extraco? 5. Descreva um ciclone e quais as caractersticas que deve ter para ser eficiente.
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Filtrao, Prensagem e Centrifugao
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OBJECTIVOS
Explicar os mecanismos de filtrao e centrifugao, os meios filtrantes e equipamentos; Identificar os equipamentos usados na centrifugao.
TEMAS

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Conceito de filtrao Fenmenos associados filtrao Tipos de filtros Princpios bsicos da centrifugao Tipos de equipamentos usados na centrifugao Resumo Actividades / Avaliao
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CONCEITO DE FILTRAO
Foi referido anteriormente que, no caso de se pretender efectuar a separao de partculas de diversas granulometrias em suspenso num lquido, esta se pode efectuar por meio de um peneiro colocado no percurso desse lquido. A granulometria das partculas que passam depende da abertura das malhas. Se a malha for mais apertada que a granulometria das partculas, d-se a separao das partculas por um fenmeno chamado filtrao. Na filtrao usam-se filtros de tecidos de fibras naturais ou artificiais (l, algodo, seda, etc.) permitindo, deste modo, filtrar o lquido, mas impedindo, no entanto, de reter as partculas mais finas. Outra hiptese a que se recorre filtrao atravs de corpos compactos de determinada porosidade, a qual permite o mesmo efeito. Os materiais mais comuns utilizados so: Filtrao
Membranas Produtos cermicos Materiais finos que se encontram entre outros de maior granulometria
Outro aspecto que h a considerar na operao de filtrao o facto de o papel onde a substncia filtrada operar tambm como meio filtrante. Se se chamar precipitado suspenso de partculas num lquido, aquele, ao ser retido no filtro, vai actuar a partir de determinada altura como meio filtrante, sendo denominado bolo. O estudo deste bolo varivel consoante se trate de partculas deformveis ou indeformveis, ou seja, bolos compressveis ou incompressveis. Do ponto de vista industrial e na maioria dos casos, a filtrao faz-se usando o bolo como meio filtrante, sendo o papel do filtro, propriamente dito, de simples suporte. Enquanto no se obtm um regime estacionrio, provvel que subsista alguma turbidez, que reduzida, posteriormente, medida que o processo de filtrao se desenvolve.
FENMENOS ASSOCIADOS FILTRAO
Sempre que se efectua a passagem de um lquido atravs de um meio filtrante, h uma resistncia a essa passagem. Para aumentar o rendimento de filtrao, preciso actuar de dois modos:
Exercer compresso ou sobrepresso na parte superior do lquido; Aspirar na parte inferior.
Esta sobrepresso ou aspirao (vcuo) funo da perda de carga atravs da membrana filtrante e do bolo que se vai formando. O conhecimento desta vai possibilitar saber qual a sobrepresso ou vcuo que se tem de aplicar.
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VI . 2
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Portanto, todo o fenmeno de filtrao consiste em saber at que ponto se pode reter um bolo, antes de o retirar numa operao intercalar e de modo a que o rendimento de filtragem seja elevado, sem aumentar demasiado a sobrepresso ou a aspirao. Os filtros agrupam-se, assim, em duas grandes categorias:
Filtros de grande rea filtrante e de trabalho descontnuo; Filtros de pequena rea e contnuos.
No primeiro caso, usual utilizar-se um composto de filtros empilhados fazendo-se a alimentao entre os mesmos e usando uma sobrepresso. No segundo caso, usam-se filtros rotativos, com aspirao, tambm chamados filtros de vcuo. Deste modo, possvel definir os filtros que se podem usar na prtica:
Filtros de materiais soltos no so utilizveis para grandes quantidades de precipitado ( destinado, principalmente, filtrao de guas para a indstria alimentar). Filtros de membrana e de materiais cermicos so usados, fundamentalmente, para laboratrio. Em aplicaes industriais, os filtros mais usados so os de precipitado.
Filtros de membrana
As membranas artificiais obtm-se a partir de solues coloidais por evaporao do solvente, obtendo-se, deste modo, uma pelcula muito fina de poros bastante apertados. Os filtros de papel usados sobretudo nos laboratrios, podem ser considerados, com alguma aproximao, como membranas. Filtros de membrana
Filtros de materiais cermicos

Estes tipos de filtros so, sobretudo, de trs categorias: Filtros de materiais cermicos
Filtros de porcelana porosa; Filtros de gros aglomerados por fuso; Filtros de gros ligados por um cimento de ligao.
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Aos dois primeiros grupos pertencem os filtros constitudos por vidro ou porcelana aglomerada a alta temperatura, enquanto que, ao terceiro, pertencem os de tipo alumina, carvo ou quartzo, com um cimento de ligao base de silicato de sdio.
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Filtros de gros soltos

Os materiais mais usados so a areia, terra, carvo, carvo activado, etc., com uma granulometria varivel, mas que ronda 0,25 mm. Estes tipos de filtros so constitudos por uma caixa cilndrica ou prismtica, podendo o eixo ser colocado vertical ou horizontalmente. Os filtros deste tipo dividem-se, ainda, em lentos e rpidos, podendo estes ser abertos ou fechados. No primeiro caso, so apenas condicionados por uma coluna de gua e, no segundo caso, por uma sobrepresso que pode ter valores at 4 bares. As capacidades de filtragem so variveis. Assim, tem-se:
Filtros lentos 0,03 l/s m2; Filtros rpidos 1 a 3 l/s m2.
Estes meios no servem, de modo geral, como nicos meios filtrantes. No entanto, no caso de gases, servem como meio filtrante como, por exemplo, nos chamados filtros de mangas. Nestes filtros, interrompida, periodicamente, a passagem do gs de modo a retirar as partculas retidas, sendo estas operaes, de um modo geral, automticas.
Substncias auxiliares de filtrao

So substncias que se juntam aos precipitados finos e coloidais, de modo a facilitar a filtrao. Devem permanecer em suspenso na soluo, ser inertes e promover a aglomerao dessas partculas.
TIPOS DE FILTROS
Conforme se viu anteriormente, os filtros de bolo classificam-se em:
Filtros de presso Filtros de vcuo
Os filtros de presso subdividem-se, ainda, em:
Filtros de prensa Filtros de placas Prensas
Os filtros de prensa so formados por uma srie de molduras sobrepostas alternadamente, e cujo corte transversal se pode ver na Fig. VI.1, a seguir.
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Placas de Lavagem Tecido Entrada da gua de lavagem Placa Simples Quadro
Cabeote
Bolo Fechado
Bolo Fechado
Fig. VI.1 Esquema geral de um filtro prensa
As caractersticas mais comuns so:
presso inferior a 70 bar; dimenses de 1 a 1,5 m de lado; nmero de quadros inferior a 40
Os filtros de placas so formados por uma srie de superfcies filtrantes sobrepostas, constitudas por uma rede metlica sobre a qual assenta o material filtrante (Fig. VI.2). Fundamentalmente, existem dois tipos de filtros: Sweetland e Kelly. A presso de funcionamento varia, para ambos os casos, entre 3 e 15 bar, situando-se a rea total entre 50 a 100 m2. Quando o precipitado poroso, a quantidade que fica retida suficiente, tornando-se necessrio submet-la a uma prensagem, que se pode obter por sistemas sem-fim ou por bombas hidrulicas. Outro tipo de filtro, bastante usado na indstria, o de vcuo, o qual, de um modo geral, contnuo, sendo a presso, normalmente, inferior atmosfrica. Existem, fundamentalmente, dois tipos: os de correia e os rotativos. Nos filtros de correia, o material de suporte formado por uma correia sobre a qual se faz vcuo. Em relao aos filtros rotativos, estes podem ser de tambor ou de discos.
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Suspiro de ar
Bolo
Bolo
Bolo Papel de filtro, tecido ou tela metlica Placa perfurada Placa de filtragem Bolo Bolo Bolo
Bolo Bolo Bolo Entrada Bolo
Placa polidora
Soluo de polimento
Sada
Fig. VI.2 Filtro de placas
Os filtros de tambor so formados por duas superfcies cilndricas concntricas, de raios pouco diferentes, sendo a coroa cilndrica dividida em partes iguais (Fig. VI.3). A cada um dos compartimentos, liga-se um dispositivo de vcuo com disposio radial, reunindo-se todos num disco central, com um nmero de orifcios igual ao nmero de tubos, o qual apertado contra outro disco com dois orifcios diferentes, um com sobrepresso (o menor) e outro ao vcuo (o maior). Quando em funcionamento, os orifcios vo estando em contacto com o vcuo e com o de sobrepresso, dando-se a operao de filtrao ou separao do bolo. O filtrado segue pela canalizao de vcuo, sendo, posteriormente, bombeado. O vapor do lquido segue tambm para um condensador baromtrico. O vcuo produzido, de um modo geral, por uma bomba rotativa, e a sobrepresso por um compressor de menor dimenso. A alimentao do filtro feita, ou pela parte interior, ou atravs de um tanque concntrico exterior. No
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primeiro caso, o filtro est na parte interior e, no segundo, na superfcie exterior (filtros Oliver ou Darrco).
Fig. VI.3 Esquema geral de um filtro rotativo de tambor e tambor de aspirao sobrepresso
Os filtros de discos so semelhantes aos rotativos, mas so constitudos por uma srie de discos sobrepostos, divididos em vrios sectores (Fig. VI.4) ligados a tubos de vcuo.
Fig. VI.4 Esquema geral de um filtro rotativo de discos

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Os parmetros tpicos de funcionamento dos filtros rotativos so os seguintes:
Velocidade de rotao: 1 a 60 r.p.m. Espessura dos bolos: cerca de 2,5cm dimetro 30cm a 4,5m comprimento 30cm a 6m Filtros Darrco Filtros de discos dimetro 1 a 4m comprimento 30cm a 1,5m dimetro 0,5 a 4m nmero de discos 5 a 10 Dimenses: Filtros Oliver
Os bolos, aps serem separados, podem ter de sofrer uma operao posterior de lavagem, operao essa que, na maioria dos casos, feita com gua. Estes processos de lavagem dependem dos tipos de filtro.
PRINCPIOS BSICOS DA CENTRIFUGAO
Nos ciclones, o sistema de separao das partculas baseia-se numa fora centrfuga, permitindo, deste modo, recolher as partculas em suspenso num fluido gasoso. A fora centrfuga pode ser usada, tambm, para fazer a separao, sendo esta operao denominada centrifugao. A centrifugao pode substituir a separao por densidades (slidos de densidades diferentes), a sedimentao (slidos de lquidos) e a decantao (lquidos de densidades diferentes). Os equipamentos utilizados baseiam-se em princpios idnticos aos dos ciclones.
TIPOS DE EQUIPAMENTOS USADOS NA CENTRIFUGAO
Basicamente, a aparelhagem usada destina-se a realizar, com o mximo de rendimento, o que se apresenta na Fig. VI.5. A centrfuga tem uma pea lateral (parede) e um canal central de alimentao que formam uma nica pea, denominada cesto ou tambor de centrifugao. Dado que o lquido fica turvo se for descarregado continuamente, a alimentao feita de forma descontnua, ficando o depsito separado. O lquido sai continuamente atravs de um cesto exterior. Como exemplos de centrfugas, consideram-se trs tipos:

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Decantador Heine Supercentrfuga Sharples Centrfuga de pratos De Laval
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Fig. VI.5 Esquema geral de uma centrfuga
O decantador Heine apresenta ainda duas variantes: a contnua, para pequenas quantidades de slidos, e a centrfuga de parede perfurada, coberta, interiormente, com panos de filtro. O decantador de Heine (Fig. VI.6) tem um dimetro que varia entre 0,5 e 1,2 m, uma altura entre 25 a 75cm e velocidade de rotao de 500 a 1 500 r.p.m..
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Fig. VI.6 Decantador de Heine
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A supercentrfuga Sharples (Fig. VI.7) possui um tambor pequeno, de altura aproximadamente 6,5 vezes o dimetro, atingindo uma velocidade que pode ir a valores de 18 000 r.p.m.. Em laboratrio, as dimenses so menores e as velocidades chegam a atingir 45 000 r.p.m..
Mecanismo de Accionamento
Cobertas de Descarga
Recipiente Rotativo Espao com Ar Armao Lquido Leve Slidos Lquido Pesados Travo
Entrada de Lquido
Fig. VI.7 Supercentrfuga Sharples
Nas centrfugas de pratos (Fig. VI.8), o lquido percorre canais estreitos entre pratos de forma troncocnica. O afastamento dos pratos de 0,4mm. Nas centrfugas contnuas, para pequenas quantidades de slidos, a forma idntica de Heine, onde as partes superior e exterior do tambor esto em comunicao com uma canalizao de sada. Nas centrfugas de parede furada h uma operao conjunta de filtrao, pois a parede do cesto perfurada.
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Fig. VI.8 Centrfuga de pratos
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RESUMO
A filtrao uma das formas de separao de slidos em suspenses, atravs de meios filtrantes. Estes podem ser de vrios materiais, como membranas, produtos cermicos e materiais finos, que se encontram entre os de maior granulometria. O aspecto mais importante na filtrao a formao do bolo, cuja consistncia influencia a eficincia do mesmo. A filtrao pode ser feita com sobrepresso ou depresso, resultando o seu rendimento da velocidade com que o bolo se forma e do modo como extrado. Os filtros podem-se dividir em filtros de grande rea, ou descontnuos, e de pequena rea, ou contnuos. A centrifugao outra forma de separao de slidos, que se baseia na diferena de densidades. Pode substituir a separao pura e simples por densidades, a decantao e a sedimentao. Existem vrios tipos de centrfugas, podendo algumas atingir grandes velocidades de rotao (45 000 r.p.m. em modelos de laboratrio).
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1. O que , fisicamente, a filtrao? 2. Que materiais filtrantes se podem aplicar e quais so os mais eficientes? 3. De que modo o bolo pode aumentar a eficincia de uma filtrao? 4. O que so filtros de gros soltos e quais os tipos mais usados? 5. Qual o efeito da sobrepresso ou depresso na eficincia de uma filtrao? 6. O que uma centrifugao e em que situaes se pode aplicar?
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Evaporao, Secagem e Cristalizao
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OBJECTIVOS
Explicar quais os objectivos da vaporizao; Identificar os mecanismos de evaporao, tipos de equipamentos e quais os equipamentos usados na evaporao; Explicar conceito de secagem e quais os equipamentos principais; Explicar o conceito de cristalizao e quais os equipamentos principais.
TEMAS

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Introduo Mecanismos de evaporao e tipos de equipamentos Mecanismos de secagem e equipamentos Introduo cristalizao Equipamentos usados na cristalizao e factores fsicos associados Resumo Actividades / Avaliao
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INTRODUO
A vaporizao de lquidos uma operao frequente na Indstria Qumica e tem como objectivos os seguintes:
Produo de vapor para produo de energia; Provocar arrefecimento atravs da vaporizao (refrigerao); Concentrar solues por vaporizao do dissolvente; Separar os componentes de uma mistura lquida.
Os dois ltimos correspondem a vaporizao de misturas, apenas diferindo pela composio do vapor obtido. No primeiro, o vapor constitudo por um componente puro. Esta operao denomina-se evaporao. No ltimo, o vapor tem quantidades apreciveis de todos os componentes e a operao denomina-se destilao. A secagem consiste na separao de um slido de um lquido por vaporizao deste ltimo, podendo ter diversas formas especficas. No caso da quantidade de lquido ser bastante superior do slido, obtm-se uma operao mais idntica de evaporao. Quando a quantidade de slido bastante maior que a de lquido, o fenmeno associado assemelha-se mais de extraco de slidos. Este consiste em duas operaes sequenciais em que, primeiramente, se d a difuso do lquido at superfcie do slido e, posteriormente, uma evaporao. No caso de a quantidade de slido ser maior que a de lquido, aquela permanece sempre na superfcie deste, sendo a secagem uma operao de evaporao. Em caso contrrio, a operao regulada por fenmenos de difuso, sendo o problema fsico associado mais complexo.
MECANISMOS DE EVAPORAO E TIPOS DE EQUIPAMENTOS
Qualquer sistema que permita fornecer calor ao lquido a evaporar pode ser usado para realizar a evaporao. O vapor obtido pela evaporao tem de ser condensado. O calor libertado na condensao pode ser aplicado na evaporao de lquidos de menor ponto de ebulio, ou do mesmo lquido a presses mais baixas (este ltimo caso conhecido por evaporao de mltiplo efeito). O fornecimento de calor para se realizar a evaporao pode ser fornecido por um gs quente que introduzido sobre a superfcie livre do lquido, ou atravs das paredes de contacto com o lquido do prprio recipiente ou de tubagem de aquecimento. Em qualquer dos casos, h vantagem em que a superfcie de contacto seja to grande quanto possvel. Evaporao. Equipamentos
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No caso de haver contacto directo do gs com o lquido, trata-se de transmitir calor atravs de dois filmes (gs e lquido) de interface. No segundo caso, h ainda a considerar a transmisso de calor atravs de uma superfcie de aquecimento. O vapor formado pode-se retirar por arrastamento, juntamente com o gs de aquecimento, ou por condensao, no segundo caso. Aqui, existe ainda a possibilidade de lanamento na atmosfera se no se quiser fazer aproveitamento do mesmo (e desde que no se introduzam disfunes ambientais). A execuo da evaporao por contacto directo entre o lquido e o gs de aquecimento pode processar-se de modo adiabtico, isto , sem perdas de calor pelo sistema (em que o aquecimento do lquido , exclusivamente, feito pelo gs). A aparelhagem usada neste caso tem por objectivo produzir uma superfcie de separao entre o lquido e o gs to grande quanto possvel, a qual se pode obter por trs processos:
lquido e gs em repouso, com uma grande superfcie de contacto; subdiviso do lquido; subdiviso do gs.
No primeiro caso, existe uma grande superfcie de contacto, como, por exemplo, numa salina, em que o ar o prprio gs usado neste processo. A transmisso de calor faz-se por conveco natural. A renovao constante da camada de ar sobre a superfcie lquida e o facto de a saturao do ar ser inferior mesma vai permitir fazer a evaporao. O processo de subdiviso do lquido tem quatro formas de realizao:
empilhamentos agitao do lquido pulverizao do lquido torres de evaporao
Nos empilhamentos, o processo de evaporao anlogo ao do gs e do lquido em repouso, mas este , no entanto, obrigado a correr sobre uma superfcie empilhada, conseguindo-se, assim, uma grande superfcie de contacto com o gs. A agitao do lquido obtm-se fazendo circular o lquido e o gs em contracorrente num recipiente cilndrico de eixo horizontal. No terceiro caso, de pulverizao do lquido, este , primeiro, dividido finamente, antes de ser lanado em contracorrente contra o gs, em equipamentos anlogos aos primeiros em que existem sistemas de disperso.
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Nas torres de evaporao, o gs e o lquido circulam em contracorrente, em torres onde existe um rendimento que permite a disperso. A subdiviso do gs consegue-se fazendo borbulhar a massa de gs na massa do lquido. No caso de sistemas com parede de separao, necessrio equacionar o problema de transmisso de calor atravs da superfcie de contacto. Esta depende das caractersticas fsicas do material e da espuma de parede. O aquecimento pode ser feito por diversos sistemas que, seguidamente, se passam a referir: Sistemas de aquecimento
Aquecimento por gases quentes

Este sistema usa os gases quentes de combusto para aquecimento directo; estes s devem contactar as paredes de transmisso, aps a combusto se dar completamente, a fim de evitar a diminuio de velocidade de combusto provocada pelas paredes mais finas. conveniente, neste sistema, efectuar a agitao de modo a evitar sobreaquecimento. Como exemplo, tm-se as panelas de aquecimento ou as caldeiras.
Aquecimento por leo

Neste tipo de sistemas, usam-se lquidos contidos em recipientes de paredes duplas onde o leo circula, sendo este aquecido, previamente, por sistema directo, anlogo ao da caldeira de vapor. Outros dois sistemas baseiam-se no aquecimento por vapor de gua ou por sistema elctrico (resistncias). Para alm da transmisso de calor, h que considerar a conveco, a qual pode ser realizada por trs mtodos:
conveco natural conveco por agitao conveco por circulao
Trocas calorficas
A evaporao pode efectuar-se por qualquer um dos processos anteriormente descritos. A entrada do lquido a evaporar e do fluido de aquecimento fazem-se de modo contnuo. O lquido concentrado, resultante da vaporizao, retirado contnua ou descontinuamente.
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Relativamente aos equipamentos, h vrios sistemas a considerar:
Aquecimento directo Aquecimento usando parede dupla Aquecimento por superfcies tubulares Evaporao a presso reduzida Evaporao por mltiplo efeito
Procede-se, seguidamente, sua anlise detalhada.
Aquecimento directo
Os equipamentos por aquecimento directo so os que se baseiam no sistema atrs referido, por gases quentes, cujos exemplos mais caractersticos so as caldeiras. Tratam-se de sistemas tubulares, cuja gua circula por conveco natural ou forada entre dois barriletes, ou um barrilete e um sistema de colectores de distribuio, passando pela fornalha (no caso de caldeiras aquotubulares), sendo aquecida por gases provenientes de combusto (Fig. VII.1).
Barrilete
Fumos Camara de Combusto
Entrada do Sobreaquecedor Final Sada do Sobreaquecedor Final (Vapor Frio) Sada do Sobreaquecedor Primrio
Queimadores Sada do Economizador Entrada do Sobreaquecedor Primrio Entrada do Economizador Fumos
Colector Inferior Ar
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Fig. VII.1 Caldeira aquotubular
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Um outro tipo de caldeira usa os gases de combusto para esse efeito (Fig. VII.2), passando por tubos que conduzem gua.
Fig. VII.2 Caldeira pirotubular
O vapor produzido passa, em seguida, por um circuito de sobreaquecimento, de modo a aumentar a temperatura do vapor, podendo destinar-se directamente ao Processo Qumico ou passar, primeiramente, por um sistema de produo de energia.
Aquecimento de parede dupla

Neste caso, o aquecimento produzido num recipiente envolvido por uma camisa exterior, onde passa um fluido de aquecimento (Fig. VII.3).
Fig. VII.3 Sistema de aquecimento de parede dupla

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Aquecimento por superfcies tubulares

Neste sistema, bastante difundido com a Indstria Qumica, h a considerar quatro tipos:
tubos horizontais tubos verticais tubos inclinados tubos com formas especiais
Nos evaporadores de tubos horizontais, existem duas variantes, consoante o fluido de aquecimento circula no interior ou no exterior dos tubos. Nos sistemas onde o vapor circula no interior dos tubos (Fig VII.4), este entra, primeiramente, no compartimento de onde parte o feixe tubular que penetra no lquido a evaporar.
Vapor produzido
Carga Soluo fervente externa ao tubos
Vapor de gua Caixa de vapor Feixe de tubos
Condensado ou purga Soluo concentrada
Fig. VII.4 Evaporadores de tubos horizontais com aquecimento pelo interior dos tubos
Os condensados e os gases no condensveis saem pelo compartimento oposto ao primeiro. Dimenses habituais:

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Dimetro Dimetro dos tubos Altura
- 1 a - 2 a
3,5 m 3m
- 22 a 32 cm
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Este sistema adequado para solues no viscosas e que no originem incrustaes ou cristais sobre a superfcie livre dos tubos. No caso de o vapor passar pelo exterior dos tubos (evaporador Yaryan Fig. VII.5), o evaporador formado por um cilindro oco de bases perfuradas para a passagem daqueles. Sobre estas bases, esto as placas de distribuio, fazendo-se a alimentao atravs do primeiro tubo; em torno do segundo, existe uma cmara com anteparos que permite a separao entre lquido e vapor. Esta separao deve-se ao facto de, medida que a evaporao se d, se formar uma mistura de gs e lquido em turbilho que necessitam de uma separao.
Fig. VII.5 Evaporador de tubos horizontais com aquecimento pelo exterior dos tubos
O comprimento usual destes equipamentos varia entre 2,5 e 6m. Nos evaporadores de tubos verticais existem quatro tipos fundamentais:
standard cesto tubos compridos circulao fechada
Nos evaporadores tipo Standard (Fig. VII.6), os tubos so montados numa coroa cilndrica, e o vapor circula no seu exterior. Por vezes, o cilindro central da coroa circular, atravs do qual o lquido desce, substitudo por vrios cilindros situados em vrios pontos da superfcie do lquido. Dimenses habituais dos tubos:

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Dimetros: Comprimento:
25
a 100 mm 2m
0,75 a
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Vapor
Ventilao Feed Vapor de gua
Vapor de gua Condensado Licor Espesso
Fig. VII.6 Evaporador de tubos verticais tipo Standard
Nos evaporadores de tubos verticais de tipo cesto, a superfcie atravs do qual o lquido desce anelar em vez de central (Fig. VII.7). A caixa e os tubos constituem um sistema nico quando se desmontam, possuindo um anteparo que evita o arrastamento lquido, pois, quando a evaporao violenta, pode arrastar grandes quantidades de lquido. Nos evaporadores de tubos verticais de tipo tubos compridos (Fig. VII.8), tambm vulgarmente designados por tipo Kestner, d-se um aumento de velocidade de passagem de lquido com o objectivo de reduzir a espessura do filme de lquido. O lquido ocupa um nvel relativamente baixo (60 a 90cm), a partir da parte inferior, atravessando o feixe de uma s vez. Na parte superior, existe um anteparo que faz a separao do lquido; este desce, de seguida, por um tubo lateral. A vlvula usada apenas no incio de funcionamento ficando aberta quando em regime estacionrio. Dimenses dos tubos:

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Dimetro Comprimento
32 a 64 cm 3 a 6m
O feixe tubular pode, tambm, estar situado no exterior.

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Vapor
Vapor de gua Cabea do Vapor
Deflector Ventilao dos gases
Alimentao
Passagem descendente anular
Condensado de vapor de gua
Elemento de aquecimento tipo cesto
Sada do licor espesso
Filtros do sal quando necessrio
Fig. VII.7 Evaporador de tubos verticais de tipo cesto
Nos evaporadores de feixe tubular vertical, de circulao forada (Fig. VII.9), o lquido circula atravs do accionamento de uma bomba. Este tipo de evaporadores aconselhvel para lquidos de elevada viscosidade, lquidos que formam espuma ou que do origem a incrustaes. As dimenses habituais dos tubos:
Dimetro Comprimento
19
mm
2,5 m
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Vapor produzido
Espao de arraste e separao Chicana de impacto para separar lquido e vapor Ebulio no interior dos tubos
Vapor de gua condensando-se no exterior dos tubos
Sada da soluo concentrada Purga
Carga
Bomba de circulao
Fig. VII.8 Evaporador de tubos verticais de tipo tubos compridos
Como no caso anterior, existe uma variante de tubo externos. Os evaporadores de tubos inclinados so uma variante daqueles e usam-se apenas em casos muito particulares, sendo, contudo, de utilizao muito frequente. Os evaporadores de tubos de formas especiais constituem outra variante, podendo ter a forma de U ou em serpentina. No apresentam qualquer vantagem em relao ao vertical.
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Fig. VII.9 Evaporador de feixe tubular de circulao forada
Evaporao a presso reduzida

Neste sistema, o recipiente de evaporao est em comunicao com um ejector que aspira os vapores formados.
Condensao de vapores formados

Os vapores produzidos por sistema de evaporao so, em seguida, condensados em sistemas especficos, denominados condensadores. Estes funcionam por contacto directo com o lquido de arrefecimento (condensador de contacto) ou atravs de dois circuitos distintos (condensadores de superfcie). Os primeiros so os mais importantes e classificam-se em hmidos e secos, consoante os condensados e os gases no condensados so retirados pela mesma bomba ou por bombas diferentes. Em qualquer dos casos, a condensao pode ser em contracorrente ou em co-corrente (corrente no mesmo sentido), como se pode ver nas Fig. VII.10 e VII.11. No tipo hmido, a remoo conjunta do lquido e do gs feita por uma bomba com dimenses suficientes para a mistura a transportar. No tipo seco, o lquido retirado por um tubo baromtrico ou por uma bomba, sendo os gases no condensados aspirados por uma bomba de vcuo.
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Ar
gua
Vapor
Fig. VII.10 Condensao em contracorrente
Vapor
gua
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Fig. VII.11 Condensao em co-corrente
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Separao do condensado do vapor de aquecimento

O vapor de aquecimento que se vai condensando medida que a evaporao prossegue tem de ser retirado continuamente, usando-se para o efeito bombas ou purgadores. Um purgador um sistema que permite retirar o condensado, mas que evita a sada do vapor. Existem trs tipos fundamentais:
dilatao copo rotativos
Apresentar-se-o, a seguir, exemplos dos dois primeiros tipos de purgadores. Qualquer destes sistemas pode ser de retorno ou no-retorno, conforme a cmara de descarga tiver uma presso superior, igual ou inferior da cmara a esvaziar. Os purgadores de dilatao e de copo so de tipo no-retorno, e os rotativos de retorno.
Purgador de dilatao
Este sistema pode ser visto com maior detalhe, na Fig. VII.12. O tubo est ligado ao evaporador e a sada fechada pela vlvula, montada na extremidade de uma haste solidria com uma parede ondulada, sendo esta, por sua vez, montada numa das extremidades de uma manga metlica. Purgadores
Fig. VII.12 Purgador de dilatao
O espao entre a parede ondulada e a manga est cheio de leo. O condensado, ao contactar com a parede do purgador, vai arrefecendo tambm o leo, contraindo a manga, e a vlvula abre-se deixando sair o lquido. Quando este sai, o vapor aquece de novo a manga. Este sistema, devido dificuldade de regulao, s se usa para pequenas capacidades.
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Purgador de copo
Neste sistema (Fig. VII.13), o lquido vai enchendo o copo, o qual desce quando o peso do lquido atinge um certo valor. A haste desce, igualmente, e abre a vlvula. Este tipo de purgador intermitente.
Valvula
Haste
Corpo
Fig. VII.13 Purgador de copo
MECANISMOS DE SECAGEM E EQUIPAMENTOS
O estudo de secagem depende do tipo de mecanismo que se verificar, o qual est associado ao grau de saturao do slido, no lquido que se pretende evaporar. Seja qual for o modo de evaporao, esta s se realiza se a saturao do slido for superior s das condies ambientais que o rodeiam. Da diferena entre estes dois valores, designada por saturao livre f e que se exprime em massa de lquido por unidade de massa de slido, nasceu o conceito fundamental no estudo da secagem. Experimentalmente, existe um valor crtico, ou fc , abaixo do qual o fenmeno regulado pela disperso e, acima do qual, regulado pela evaporao. A secagem efectua-se atravs de um gs quente que atravessa, continuamente, um secador onde est contida a substncia a secar, condensando-se como adiabtica. O gs tem uma circulao contnua, em que a temperatura e a humidade so variveis de ponto para ponto, independentes do tempo, durante o perodo em que a secagem regulada pela evaporao. Este perodo tem o nome de secagem a velocidade constante.
Secagem
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Quando a saturao crtica atingida, a velocidade de difuso diminui e a parte de lquido evaporado cada vez menor. Neste caso, o perodo designado por perodo de secagem a velocidade decrescente. Os secadores podem classificar-se em trs tipos:
directos indirectos especiais
Nos secadores directos, a secagem faz-se por conveco de calor entre o gs quente e o slido hmido. O agente de aquecimento pode ser ar aquecido por vapor, gases de combusto ou atmosfera inerte (azoto, vapor sobreaquecido). As temperaturas variam at 750C. Quando a secagem se faz abaixo da temperatura de ebulio do lquido, o factor determinante da velocidade de secagem a saturao do gs, tendo implicaes na velocidade de secagem e na saturao final do slido. Quando esta inferior temperatura de ebulio do lquido, a saturao do gs no tem influncia. Para se efectuar a secagem a baixas temperaturas, necessrio secar previamente o gs quando a sua humidade elevada. O rendimento de secagem aumenta quando a temperatura do gs aumenta e a de sada se mantm constante. Nos secadores indirectos, a secagem resulta da conduo de calor atravs de paredes metlicas e, em geral, o agente de secagem vapor saturado (mas pode ser gua quente, gases de combusto, etc.). A temperatura de contacto varia entre 0 e 500C, sendo especialmente adequados para actuarem a temperaturas reduzidas e em atmosferas inertes. Aplicam-se, por exemplo, na recuperao de dissolventes. A utilizao de vapor saturado d bom rendimento, porque o fornecimento de calor fornecido medida das necessidades. Existem dois tipos fundamentais de secadores especiais: os de energia radiante e os de alta frequncia.
Nos de energia radiante, so usadas lmpadas de incandescncia ou de refractrio. O secador constitudo por um tnel onde existem lmpadas, atravs do qual o material a secar transportado. Este sistema adequado para secagem de filmes delgados, como filmes fotogrficos, ou secagem de pinturas. No segundo caso, as substncias a secar passam num campo electrosttico de alta frequncia, sendo a secagem feita do interior para fora. Uma das indstrias que usa este sistema a fabricao de contraplacado, a cermica, etc. A diversidade de secadores obriga a que se faa uma sistematizao baseada nas caractersticas dos materiais a secar.

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Apresentam-se alguns exemplos:
Materiais em bolos ou massas, contidos em transportadores ou tabuleiros:
secadores descontnuos secadores contnuos (tnel)
Materiais soltos, granulares ou cristalinos:
rotativos de tipo directo rotativos de tipo indirecto
Materiais em folhas contnuas:
secador de cilindros
Pastas e lamas:
secadores com agitao mecnica
Materiais em soluo:
secadores de tambor secadores de pulverizao

Nos secadores descontnuos, de compartimentos presso atmosfrica (Fig. VII.14), o corpo dividido em vrias seces, onde o gs aquecido por meio de uma tubagem; na entrada, pode ser misturado gs fresco ou gs hmido, de modo a reduzir a velocidade de secagem, se necessrio.
Fig. VII.14 Secadores de compartimentos

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Este tipo de secador indicado para substncias aglomerantes ou plsticas, massas granulosas, pastas e fibras txteis. Nos secadores descontnuos de compartimentos em vcuo (Fig. VII.15), as paredes so ocas, de modo a permitir a circulao de vapor ou gua quente na cmara de secagem.
Fig. VII.15 Secador de compartimento em vcuo
Este, quando usado para secagem de plvora ou precipitados, torna irrelevante a velocidade de difuso atravs do slido. Nos secadores contnuos de tnel (Fig. VII.16), o gs de secagem circula em contracorrente com a carga ao longo de todo o secador, e usa-se, por exemplo, em indstria de tijolos, cermica ou madeira, permitindo realizar a secagem lentamente e em grandes quantidades. Na madeira, habitual humidificar o ar antes da entrada, com o objectivo de evitar a secagem rpida na fase final.
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Fig. VII.16 Secadores contnuos
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Os secadores rotativos de tipo directo so constitudos por uma superfcie cilndrica, revestida a refractrio e assente sobre roletes, sobre os quais se efectua a rotao (Fig. VII.17).
Fig. VII.17 Secador rotativo directo em contracorrente
Este secador usa-se, por exemplo, para acar, sal ou outros materiais granulares e cristalinos. Nos secadores rotativos de tipo indirecto, existe um tubo indirecto em contacto com o cilindro exterior por meio de canais (Fig. VII.18).
A - Porta de combusto B - Regulador de ar C - Forno D - Valvulas de controlo
E - Queda da alimentao F - Chamin do forno G - Alimentador em parafuso H - Ventilador
J - Carreto de accionamento K - Panela de descarga L - Elevadores M - Valvula de passagem esquiva
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Fig. VII.18 Secador rotativo de tipo indirecto de corrente dupla e aquecido por gases de combusto
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Este sistema usado, por exemplo, em materiais como argila para porcelanas, os quais no podem ser contaminados. No clculo das dimenses, entra-se em linha de conta com a inclinao, nmero de rotaes, etc. O secador de cilindros usado para materiais em folhas descontnuas (Fig. VII.19). O aquecimento indirecto e feito por vapor que passa no interior dos cilindros.
Fig. VII.19 Secador de cilindros
O secador com agitao mecnica (Fig. VII.20) usado para pastas e lamas que no podem ser secas em secadores rotativos, pois podem agarrar-se s paredes; outros processos alternativos explicados anteriormente so demasiado onerosos.
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Fig. VII.20 Secadores de agitao mecnica
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Os secadores de tambor (Fig. VII.21) so usados na fase final de evaporao, em que a viscosidade no permite a utilizao de evaporadores.
Fig. VII.21 Secador de dois tambores com alimentao entre eles
Portanto, este tipo de secadores o adequado para solues de materiais. Os secadores deste tipo so aquecidos internamente e tm um movimento de rotao lento. Os secadores de pulverizao (Fig VII.22) baseiam-se na pulverizao de uma soluo numa cmara de secagem de forma cilndrica; o aquecimento directo.
Fig. VII.22 Secador de pulverizao

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Existe ainda um outro tipo de secador (de disperso), onde a secagem se faz por arrastamento, por correntes de gases quentes.
INTRODUO CRISTALIZAO
A cristalizao consiste em separar uma substncia dissolvida, por saturao de soluo, por arrefecimento ou evaporao do solvente. A cristalizao inicia-se pela formao de pequenos cristais ncleo de cristalizao que vo aumentando de volume medida que a cristalizao prossegue. Este fenmeno o inverso de dissoluo e s se d se existirem condies especficas entre a massa lquida e a superfcie dos cristais formados. Portanto, a cristalizao consiste, primeiramente, na formao de ncleos de cristalizao ou nucleao seguida de crescimento nos ncleos formados. Na prtica, a cristalizao efectua-se em solues, onde se espalham ncleos de cristalizao j formados e sobre os quais prossegue a formao dos cristais. Pode-se determinar o tamanho dos cristais fazendo-se uma anlise granulomtrica. Durante a cristalizao, existem trocas de calor, que podem ser de arrefecimento ou aquecimento.
EQUIPAMENTOS USADOS NA CRISTALIZAO E FACTORES FSICOS ASSOCIADOS

Para que se realize uma cristalizao controlada, necessrio que se conjuguem os seguintes factores: Cristalizao. Equipamentos
A soluo no deve estar sobressaturada alm de um certo limite, de modo a evitar a deposio incontrolada; Para que a sobressaturao seja controlada, necessrio que a soluo seja renovada; Os cristais devem ser agitados continuamente, para evitar a sua aglomerao; Os cristais que se vo formando devem ser removidos, de modo a manter constante a sua velocidade de formao.
Os cristais podem ser classificados de acordo com o sistema de fornecimento do sistema de produo:

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Sobressaturao produzida por arrefecimento; Sobressaturao produzida por evaporao com produo de calor; Sobressaturao produzida por evaporao adiabtica (cristalizadores de vcuo);
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Circulao de guas-me, com sobressaturao provocada por quaisquer dos processos anteriores (cristalizadores de classificao).
O mtodo por arrefecimento, a forma mais eficaz para produzir a sobressaturao, nos casos em que a solubilidade aumenta muito com a temperatura. No caso de a solubilidade ser pouco varivel com a temperatura, usa-se a evaporao. Os cristalizadores de arrefecimento podem ser contnuos ou descontnuos. Nos de tipo descontnuo, existe um tanque onde a soluo saturada lanada, efectuando-se a cristalizao por arrefecimento e vaporizao. A soluo pode, ou no, ser agitada, e o tempo de cristalizao varia entre 2 e 10 dias. Na Fig. VII.23 mostra-se um sistema deste tipo, em que as lminas facilitam a formao dos cristais.
Sada de gua de arrefecimento
Entrada de gua de arrefecimento
Fig. VII.23 Cristalizador descontnuo de arrefecimento
Nos de tipo contnuo, os mais usados so de tipo Wulff Bock e Swenson-Walker. O primeiro constitudo por um canal inclinado, montado sobre roletes e com um movimento de oscilao. A alimentao contnua, sendo o arrefecimento feito por conveco natural. Nos de tipo Swenson-Walker, a sua constituio idntica dos transportadores de tipo parafuso, permitindo o arrastamento dos cristais (Fig. VII.24).
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Fig. VII.24 Cristalizador Swenson-Walker (cristalizador contnuo)
Nos cristalizadores de evaporao (Fig. VII.25) a soluo circula atravs de um evaporador, por meio duma bomba. Os cristais de maior dimenso so retirados pela parte inferior.
gua Vapor de gua
Ao reservatrio quente Vapor de gua presso Aquecedor Descarga de cristais Descarga de cristais Recompressor de vapor Condensado
Bomba
Suspenso de cristais
Fig. VII.25 Cristalizador de evaporador

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Nos cristalizadores de vcuo, de arrefecimento e de evaporao, a soluo lanada num cilindro vertical de base cnica, sendo o vcuo feito por um ejector (Fig. VII.26). O abaixamento do ponto de ebulio forma o fenmeno de vaporizao adiabtica.
Fig. VII.26 Cristalizador de vcuo
Nos cristalizadores de classificao (Fig. VII.27) faz-se circular uma soluo sobressaturada, de baixo para cima, atravs de uma suspenso de cristais. A variao de velocidade de sustentao com as dimenses dos cristais origina a classificao dos mesmos, dando origem ao seu nome.
Fig. VII.27 Cristalizadores de classificao

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Um dos problemas relacionados com a utilizao o do endurecimento dos cristais, quando armazenados a granel ou em sacos; o endurecimento facilitado pelos seguintes factores:
teor de humidade presena de impurezas tamanho dos cristais presso de armazenagem temperatura durao de armazenagem transio para outra forma cristalina.
Todos estes factores provocam uma ligao entre os cristais, criando o endurecimento, o que de evitar; isso consegue-se com a adio de agentes de acondicionamento, os quais formam uma pelcula entre os mesmos. As substncias usadas nestes casos so, por exemplo, o calcrio, a cal, o caulino, o talco.
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RESUMO
A vaporizao uma operao que utilizada na Indstria Qumica para vrias finalidades, como a produo de vapor, a refrigerao, a concentrao de solues ou a separao de componentes de misturas lquidas. Para efectuar a vaporizao necessrio, na maioria das vezes, provocar o aquecimento do meio lquido, o que se pode fazer por vrios meios, como sejam: o aquecimento por gases, leo, por uma forma directa ou por trocas calorficas. A vaporizao pode realizar-se, ainda, por presso reduzida em nveis prximos da tenso de vapor, temperatura a que se realiza. Nos sistemas de vaporizao, existem acessrios de extrema importncia, denominados purgadores e que tm como objectivo fazer sair condensados no desejveis no sistema. A secagem outra forma de separao de lquidos e slidos, com importncia na Indstria Qumica. Os secadores so os equipamentos mais representativos desta Operao Unitria e podem ser directos, indirectos ou especiais. Os secadores utilizam-se bastante, por exemplo, na Indstria de Adubos e de Acares. A cristalizao outra forma de separao de slidos e lquidos e baseia-se no princpio fsico da precipitao de um slido, quando este atinge valores superiores ao limite de saturao. Os equipamentos caractersticos desta Operao Unitria so os cristalizadores.
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1. Qual a maior aplicao na indstria da Operao Unitria de vaporizao e com que fim que usada? 2. Qual a diferena entre vaporizao e secagem? 3. De que modo se pode fazer o aquecimento em sistemas de vaporizao? 4. Qual a diferena entre uma caldeira aquotubular e uma outra pirotubular? 5. Descreva o princpio de funcionamento de um secador contnuo e indique em que tipo de indstrias se pode aplicar. 6. Por que razo se pode aplicar a cristalizao como forma de purificao de uma substncia em soluo?
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Decantao, Destilao e Condensao
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Destilao e Condensao
OBJECTIVOS
Definir destilao; Enumerar alguns aspectos prticos da destilao; Identificar os principais tipos de equipamentos e sistemas de destilao e condensao.
TEMAS

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Introduo Aspectos prticos da destilao Resumo Actividades / Avaliao
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INTRODUO
Entre as operaes, em Engenharia Qumica, com grande importncia, encontram-se a destilao e a condensao, aplicadas separao de misturas lquidas. Tm particular importncia na Indstria dos Petrleos e na separao de misturas gasosas a baixas temperaturas, em particular, na produo de azoto e oxignio a partir do ar, e do hidrognio a partir de gases de fornos de coque. A operao de decantao, tambm bastante importante na Indstria Qumica, destina-se a separar lquidos no-miscveis. A destilao consiste em vaporizar uma mistura lquida, obtendo-se uma fase vaporizada com uma composio diferente do lquido. Efectuando-se a condensao seguinte, obtm-se um lquido com uma composio diferente. A mistura inicial tambm ficar, igualmente, com uma composio diferente. O facto de a condensao se fazer parcialmente origina uma mudana de composio. Conjugando-se a vaporizao e a condensao consegue-se, numa condio limite, efectuar a separao dos componentes de uma mistura. Este problema , no entanto, complexo, tornando-se ainda mais complexo se se pensar em misturas de vrios componentes.
ASPECTOS PRTICOS DA DESTILAO
A destilao pode efectuar-se por meio dos trs processos seguintes:
vaporizao (ou condensao) integral vaporizao (ou condensao) diferencial rectificao
A vaporizao integral consiste em vaporizar parcialmente o lquido, mantendo-o em contacto com o vapor e fazendo condensar o vapor obtido. A vaporizao termina quando as tenses de vapor dos componentes em mistura igualarem a presso P a que a vaporizao se efectua, obtendo-se duas fraces com composies diferentes: o destilado mais rico em componentes volteis e o resduo enriquecido nos componentes menos volteis. A partir de cada uma destas duas fraces, possvel obter destilados e resduos cada vez mais ricos, respectivamente, no componente mais voltil e no menos voltil. Na vaporizao diferencial, o vapor que se vai formando retirado continuamente, sendo condensado a seguir. Deste modo, quando se vaporiza uma certa quantidade de lquido, o vapor tem uma composio correspondente do lquido em cada instante. A rectificao consiste em fazer circular parte do destilado, misturando-o com o vapor que sai, de modo a enriquec-lo nos componentes mais volteis. A juno do destilado em circulao ao vapor tem o nome de refluxo e a relao de massas do refluxo e do vapor denomina-se relao de refluxo. Apresenta-se, na Fig. VIII.1, um esquema de um sistema de rectificao.
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Condensador
Divisor de refluxo
Arrefecedor Produto
Arrefecedor
Fig. VIII.1 Sistema de rectificao
A alimentao da coluna de destilao feita num ponto intermdio; a parte superior chama-se coluna de rectificao, e a parte inferior coluna de esgotamento. Basicamente, uma coluna de destilao formada por uma superfcie cilndrica, onde so montados uma srie de pratos afastados igualmente e em que o vapor est em contacto com um vapor em circulao. A localizao do prato de alimentao determina-se a partir da composio de vapor que sai de cada um deles. As colunas de destilao podem ser de dois tipos :
pratos de campnula colunas de enchimento
Pratos de campnula
Estes pratos so circulares, sendo a entrada de vapor feita atravs de campnulas colocadas, uniformemente, em toda a rea do prato (conforme Fig. VIII.2). Para determinar as suas dimenses, necessrio estabelecer uma relao entre a velocidade de passagem de vapor e o rendimento dos pratos. Este problema complexo e, teoricamente, difcil de calcular.
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VIII . 3
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O espaamento dos pratos varia entre 0,135 e 0,6 m e a velocidade de vapor atravs de coluna varia, tambm, entre 0,135 e 0,6 m/s. O dimetro dos tubos que entram nas campnulas varia entre 5 e 10 cm e a sua velocidade de sada situa-se na ordem de 3 m/s.
Destilao Equipamentos
Fig. VIII.2 Distribuio de campnulas num prato
O vapor, ao atravessar a coluna, perde presso. Esta composta por trs parcelas:
perda de presso nos tubos de passagem de vapor; perda de presso nas fendas das campnulas; perda de presso existente, devido coluna de lquido situada acima das fendas.
A perda de presso cifra-se em cerca de 5 mm de Hg por prato, para colunas de mdia e alta presso (1 a 30 bar), e de 2 mm de Hg para colunas de vcuo (10 mm de Hg). Para colunas de vcuo elevado, a perda de presso bastante inferior. Abaixo de 2 mm, as colunas trabalham com baixo rendimento, sendo prefervel usar colunas de enchimento. As colunas de enchimento so do tipo das torres de absoro de gases; a altura de torre equivalente a um prato designada por HEPT (Height Equivalent to one Plate Theoretical) e o valor varia consoante os tipos de enchimento. Existem, ainda, as chamadas destilaes especiais, podendo aqui incluir-se:

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Destilao azeotrpica Destilao extractiva Destilao por arrastamento com vapor Destilao molecular
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A destilao azeotrpica aquela que se aplica a misturas que formam um azeotrpico, efectuando-se por adio de um componente suplementar. Este componente, por seu turno, pode formar tambm um azeotrpico com algum dos componentes, efectuando a separao por um outro processo (decantao ou extraco). Na destilao extractiva, que um caso particular de destilao azeotrpica, o terceiro componente menos voltil que os restantes, correspondendo o processo a uma destilao e extraco simultneas. Na destilao por arrastamento por vapor (normalmente vapor de gua), introduz-se este na mistura a vapor, com ou sem calor interior. A mistura do vapor com essa mistura vaporiza a uma temperatura inferior do componente menos voltil, permitindo, deste modo, efectuar a destilao a baixa temperatura. Este processo utiliza-se quando existe o perigo de alterar as propriedades de uma substncia por destilao a alta temperatura, em particular, para separar lquidos de pontos de ebulio a altas temperaturas. A destilao molecular efectua-se a presses inferiores a 0,01 mm de Hg num evaporador especial, constitudo por um disco com elevado nmero de rotaes e do tipo Hickman. O disco aquecido e o lquido introduzido pela parte central e distribudo pela superfcie sob a forma dum filme delgado e devido fora centrfuga. Este tipo de destilao extremamente dispendioso, sendo, portanto, adequado para componentes de custos elevados.
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RESUMO
A destilao uma das Operaes Unitrias de maior importncia na Indstria Qumica, pois, praticamente, todas as instalaes de processo possuem colunas para separao de lquidos de vrios pontos de ebulio. A destilao baseia-se na aplicao dos diagramas de equilbrio e na Lei de Raoult. Um aspecto das misturas lquidas que trazem problemas na destilao est relacionado com a formao de misturas azeotrpicas. As aplicaes industriais da destilao so feitas, quer a temperaturas baixas (gases lquidos), quer a altas temperaturas (destilao atmosfrica de petrleo). Os sistemas industriais usados na destilao so, fundamentalmente, de rectificao e utilizam colunas tpicas com pratos de campnulas ou colunas de enchimento.
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1. D exemplos de Indstrias Qumicas onde se apliquem Operaes Unitrias de destilao. 2. Que processos fsicos existem na destilao? 3. Que tipos de colunas de destilao so aplicados na Indstria Qumica? 4. Como a actuao da destilao por arrastamento por vapor?
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Absoro e Adsoro de Gases
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OBJECTIVOS
Distinguir os fenmenos de absoro e adsoro; Identificar quais os equipamentos principais usados nestas operaes; Explicar a reversibilidade da reaco de absoro; Interpretar as operaes de adsoro.
TEMAS

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Introduo ao fenmeno de absoro Aparelhagem usada Introduo ao fenmeno de adsoro Aparelhagem usada Resumo Actividades / Avaliao
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INTRODUO AO FENMENO DE ABSORO
A absoro de gases foi, anteriormente, abordada quando se estudou a extraco. Resta acrescentar, nesta unidade temtica, alguns aspectos relacionados com a aparelhagem e dimenses, fazendo-se, no entanto, previamente, algumas referncias a aspectos fsico-qumicos associados. Por exemplo, no caso em que o lquido com o qual se faz a absoro reage quimicamente com o gs a absorver, ser necessrio considerar a absoro fsica e a reaco qumica.
APARELHAGEM USADA
Na absoro de gases, a entrada destes faz-se sempre pela parte inferior, e os tipos usados dependem, fundamentalmente, de cada um dos filmes de interface, e dos caudais de lquido e de gs. Existem, assim, as seguintes categorias de aparelhagem de absoro: Absoro Aparelhagem
Sistemas em que o gs borbulha no lquido; Cmaras de pulverizao; Sistemas em que o gs passa sobre massas lquidas; Torres de enchimento; Colunas de pratos; Sistemas com partes mecnicas.
Os sistemas em que o gs borbulha no lquido, s se usam no caso em que os gases so completamente solveis, sendo a absoro regulada pelo filme lquido. Nas cmaras de pulverizao, o lquido pulverizado na massa do gs. So utilizadas quando a absoro regulada pelo filme gasoso. Na Fig. IX.1, mostra-se um equipamento deste tipo. Os sistemas de pulverizao podem ser colocados em vrios nveis de cmaras ou numa coluna central. O sistema em que o gs passa sobre massas de lquido (Fig. IX.2) aplica-se quando se libertam grandes quantidades de calor na reaco de absoro (garrafes de grs). A torre de enchimento, conforme ilustra a Fig. IX.3, destina-se a ser ocupada por este. Podem usar-se vrias torres em srie; a alimentao feita por distribuidores, conforme se pode ver na Fig. IX.4, em que a vedao se obtm por meio de uma junta hidrulica.
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Ps contra rodopio
Disco Ramificao mltipla para pulverizao Entrada de gs tangencial Amortecedor das oscilaes da admisso Manpulo
Sada de Lquido
Entrada de Lquido
Fig. IX.1 Cmaras de pulverizao
Gs
Lquido
Fig. IX.2 Garrafes de grs
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Entrada do Lquido
Sada do Gs
1. Invlucro 2. Entradas e Sadas 3. Enchimento
Sada do Lquido Entrada do Gs
Fig. IX.3 Torre de enchimento
Fig. IX.4 Distribuidor de torre
O enchimento destina-se a aumentar a superfcie livre do lquido, tendo de obedecer s seguintes condies:

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baixo peso por unidade de volume grande superfcie em relao ao volume grande seco de passagem
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grande volume livre pequena reteno de lquido elevada resistncia qumica
Os tipos de enchimento mais vulgares so os seguintes: coque tijolos cermicos anis de Raschig anis de Lessing selas de Berl esferas de Gottmann
Os anis de Raschig so anis em material cermico, que podem apresentar algumas variantes (Fig. IX.5), tais como a existncia de uma espiral interior ou de um ceptro que o divide.
Fig. IX.5 Anis de Raschig
Os anis de Lessing so anis metlicos com uma tela interna. A sela de Berl, representada na Fig. IX.6, tem uma configurao especial.
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Fig. IX.6 Sela de Berl
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As colunas de pratos so idnticas s de rectificao. Os sistemas com partes mecnicas so constitudos por rgos rotativos que lanam o lquido no gs, aos quais pertencem os tubos dispersores.
INTRODUO AO FENMENO DE ADSORO
Fisicamente, a adsoro consiste na reteno da molcula de um gs ou de um lquido sobre a superfcie de um slido, constituindo um filme de adsoro. A superfcie do slido refere-se superfcie total incluindo os poros e os capilares. A adsoro pode ser fsica ou qumica, conforme determinada por foras de Van der Walls ou pela formao de compostos superfcie. O calor de adsoro fsica (energia envolvida quando se processa este tipo de ligao) da mesma ordem de grandeza da liquefaco, podendo ser, no entanto, superior (at 100%). O calor de adsoro qumica pode formar valores elevados da ordem de 100 000 cal/mole de gs. Por exemplo, o calor de adsoro fsica do azoto pelo ferro varia de 1 000 cal/mole, no incio, at 1 360, na fase final. Na adsoro qumica a alta temperatura atingem-se valores de 35 000 cal/mole. A adsoro fsica rpida e reversvel; a adsoro qumica lenta (quase sempre), exigindo uma temperatura de desadsoro bastante elevada.
Adsoro
APARELHAGEM USADA
As substncias adsorventes, mais vulgares, so:
carvo mineral slica gel bauxite activada alumnio activado carvo activado terra de infusrios metais
A substncia adsorvente tem de ser reactivada, sendo apenas necessrio, para isso, fazer atravessar a substncia absorvente por gases quentes. No caso de lquidos necessrio fazer a lavagem. A adsoro pode ser esttica ou dinmica, conforme o fluido no esteja em movimento ou atravesse uma camada de substncia adsorvente.
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A adsoro de gases tem duas aplicaes principais:
secagem de gases catlise de contacto
A adsoro de lquidos tem por objectivo a remoo de impurezas de certas substncias. Estas podem ser coradas ou ter um cheiro desagradvel, sendo necessrio efectuar estas operaes. Na Fig. IX.7, apresenta-se um esquema de uma unidade descontnua, sendo indicado o equipamento necessrio para efectuar o arrefecimento, em circuito fechado, aps a activao.
Entrada de ar humido
Coluna de adsoro Refrigerante
Aquecedor Entrada para a activao Sada na activao
Sada de ar seco
Fig. IX.7 Unidade descontnua de adsoro
Na Fig. IX.8, apresenta-se uma unidade semelhante mas de funcionamento contnuo.
Ventilador de regime
Entrada de ar comprimido Refrigerante Colunas de adsoro

Aquecedor Entrada para a activao
Sada de ar seco Ventilador para a activao
Fig. IX.8 Unidade contnua de adsoro

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Na Fig. IX.9, apresenta-se um esquema de secagem de um gs comprimido com activao, em circuito fechado em alta presso.
Compressor Aquecedor Gasometro
Coluna Ventilador Condensador Sada do gs seco
Fig. IX.9 Secagem a alta presso com activao
Na Fig. IX.10, mostra-se uma unidade de percolao em fase lquida, onde necessrio proceder calcinao fora do adsorvedor.
Absorvente regenerado Oleo Dissolvente Vapor
Dissolvente e vapor Oleo tratado
Coluna de adsoro
Absorvente exausto
Fig. IX.10 Unidade de percolao
Na Fig. IX.11, mostra-se um exemplo de uma unidade de contacto em fase lquida. A adsoro uma rea recente de Engenharia Qumica. A sua aplicao industrial relativamente recente.
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Deposito do Absorvente
Torre de contacto Bomba de vacuo
Alimentador
Misturador
Coluna de adsoro Filtro prensa Vapor ou ar Aquecedor Deposito de recolha Oleo tratado
Oleo
Aquecedor
Absorvente exausto
Fig. IX.11 Unidade de contacto em fase lquida
As aplicaes mais modernas so:
hipersorpo cromatografia recuperao de solventes por carvo activado
A hipersorpo consiste na absoro de vapores de hidrocarbonetos usando, para o efeito, um leito fluidizado de carvo activado. A cromatografia (muito usada em Qumica Analtica) baseia a sua aplicao na adsoro de lquidos ou gases, em colunas de separao. O carvo activado est a ser bastante usado na recuperao de solventes, nas indstrias que usam grandes quantidades destes produtos.
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RESUMO
A absoro um fenmeno normalmente associado extraco, regendo-se por duas formas especficas: a qumica e a fsica. Os equipamentos utilizados nesta operao baseiam-se em sistemas em que o gs borbulha no lquido, em cmaras de pulverizao, em sistemas em que o gs passa por massas liquidas, em torres de enchimento ou em colunas de pratos, e em sistemas com partes mecnicas. A adsoro consiste na reteno de molculas de gases ou de lquidos sobre a superfcie de slidos, sendo constituda por uma pelcula superficial ligada, qumica ou fisicamente, ao slido de suporte. A reaco de adsoro um fenmeno reversvel, exigindo uma temperatura determinada para se concretizar. Como exemplos de substncias adsorventes mais vulgares, tem-se o carvo activado ou a slica gel, embora j existam outras substncias com as mesmas caractersticas de adsoro.
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1. Faa a distino entre absoro e adsoro. 2. Qual a semelhana entre as torres de destilao e as usadas em Operaes Unitrias de absoro? 3. Na adsoro, as ligaes moleculares podem ser de tipo fsico ou qumico. Distinga estes dois tipos de ligaes. 4. Descreva o que reversibilidade da adsoro.
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Introduo Indstria de Qumica Inorgnica
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Introduo Indstria de Qumica Orgnica
OBJECTIVOS
Explicar qual a extenso desta indstria e quais os objectivos de cada um dos seus constituintes; Identificar, dentro de cada tipo de indstria, quais as Operaes Unitrias que devero existir para se produzirem as diferentes substncias qumicas.
TEMAS

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Combustveis e sua utilizao Coqueficao da hulha Borracha Plsticos sintticos Fibras txteis artificiais e sintticas leos, gorduras e ceras animais e vegetais Sabo e detergentes sintticos Petrleo e seus derivados Petroqumica Qumica Industrial da madeira Acar e amido Fertilizantes orgnicos naturais Insecticidas, fungicidas e herbicidas orgnicos Corantes Outros produtos orgnicos Resumo Actividades / Avaliao
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COMBUSTVEIS E SUA UTILIZAO
desnecessrio referir quais as implicaes que os combustveis tm na indstria e nas instalaes em geral. Do ponto de vista de classificao, existem trs tipos de combustveis:
Carves Petrleo/Derivados Gs natural
Os carves combustveis podem ser classificados segundo as normas ASTM, em vrias classes, com base no teor em carbono fixo, teor de volteis e poder calorfico: 1. Antracite (meta-antracite, antracite, semiantracite); 2. Betuminosos (com cinco subgrupos baseados no teor de volteis, teor em carbono fixo e poder calorfico); 3. Subetuminosos (subdivididos em trs grupos com diferente poder calorfico); 4. Linhites (linhites e turfas). Existe ainda uma outra classificao, mais especfica (Classificao Internacional de Carves), que se baseia, igualmente, no poder calorfico e no teor em volteis, mas que engloba ainda a humidade, o carbono fixo, as propriedades de endurecimento e a resistncia. Esta tabela foi desenvolvida, primeiramente, nos EUA e posteriormente retomada e desenvolvida pela CE ou, mais concretamente, por um organismo especfico CECA (Comunidade Europeia do Carvo e do Ao). O carvo extrado de duas formas:
Em cu aberto Em minas Combustveis
Para ser utilizado, o carvo necessita de uma preparao prvia, de modo a retirar-lhe resduos no-combustveis (rocha, etc.). Aps a extraco, , primeiramente, sujeito a uma limpeza e pr-classificado com base nos seguintes factores:
Granulometria Teor em cinzas Teor em enxofre
Para as primeiras operaes, usam-se sobretudo trituradores, separadores e equipamentos de limpeza.

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A composio qumica a caracterstica determinada antes da utilizao, usando-se tambm as normas ASTM, que incluem os teores de:
Carbono Hidrognio Oxignio Azoto Enxofre Resduo mineral (cinzas)
Outras caractersticas:
Humidade Carbono fixo Cinzas Poder calorfico
A utilizao do carvo feita, principalmente, nas seguintes operaes:
Combusto Gaseificao Coqueficao
Na produo de energia, em que o carvo usado como combustvel, conseguem-se hoje em dia rendimentos de 0,30 kg carvo/KWh, correspondendo a um rendimento global de 37% para um carvo com um poder calorfico de 7 280 Kcal/Kg. A gaseificao tem como objectivo produzir gases industriais usados posteriormente em combustveis (ou, eventualmente, para outros fins). Este processo tem provado ser bastante eficiente para combustveis pobres, de baixo poder calorfico. A coqueficao permite converter o carvo em coque, alcatro, produtos qumicos e gases industriais (que podero ser usados tambm como combustveis). Esta operao anloga denominada destilao seca. O aquecimento progressivo permite fazer a separao dos vrios compostos orgnicos retidos nos carves. A coqueficao pode ser feita a trs nveis de temperaturas (510 - 650C - baixa temperatura; 600 - 890C - mdia temperatura; 900 - 1 100C - alta temperatura). O petrleo outro dos produtos naturais usados como combustvel, aps preparao adequada (destilao). O petrleo formou-se por decomposio anaerbica de leos, a uma temperatura mediana, em antigos sedimentos marinhos. A composio qumica complexa sendo a sua
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constituio baseada no tipo de hidrocarbonetos presente:
Base parafnica Base mista Base naftnica Base aromtica
Os compostos parafnicos variam de hidrocarbonetos gasosos a lquidos e parafinas slidas, com mais de 30 tomos de carbono na molcula, com predominncia de cadeias lineares. Podem tambm aparecer cicloparafinas, como o ciclopentano e o ciclohexano. Os aromticos apresentam benzeno, tolueno, etilbenzeno, xileno, naftalina, etc. Os compostos oxigenados so provenientes das aces de armazenamento, sendo poucos os compostos naturais que podem, no entanto, existir (fenis, cidos naftnicos, cidos gordos, etc.). Os compostos sulfurados esto combinados, sobretudo, com componentes resinosos e asflticos. Os compostos metlicos so constitudos, principalmente, base de vandio e nquel. A refinao do petrleo tem por fim a obteno de produtos comerciais (incluindo combustveis). A refinao usa, praticamente, todas as operaes unitrias, que se estudaro mais adiante. As fraces primrias obtidas em destilao so:
Gasolinas leves Nafta Querosene Gasleo leve Gasleo mdio Gasleo pesado Resduos
Estes produtos podem usar-se como combustveis ou ser processados para obteno de outros produtos. Numa operao prvia, antes da destilao, feita uma separao de hidrocarbonetos gasosos dissolvidos atravs de um separador gs-leo, o qual, por sua vez, separa tambm partculas e gua. Os gases recuperados nesta operao so: butano, propano, metano, etano e outros hidrocarbonetos mais pesados (em quantidades pequenas). Alguns destes produtos podem ser logo processados para produzirem gasolina natural. Apresentam-se, a seguir, alguns dos principais derivados do petrleo:

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Combustveis Solventes
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Lubrificantes leos especiais Asfalto Ceras Produtos farmacuticos
O gs natural o outro dos combustveis, extrado tambm de rochas sedimentares que, depois de ser processado para separao de hidrocarbonetos lquidos, gua, dixido de carbono e compostos sulfurados, usado como combustvel ou como matria-prima de base para outros produtos. O prprio enxofre dos compostos sulfurados uma fonte de enxofre elementar importante.
COQUEFICAO DA HULHA
Uma elevada percentagem de hulha usada em pirlise, para coqueficao. Na ausncia de ar, a hulha betuminosa, quando aquecida, funde em primeiro lugar, desprendendo depois produtos volteis e deixando um resduo chamado coque. Os produtos volteis so constitudos por:
Gs Alcatro Amonaco Benzeno Tolueno Xileno Outros
Os primeiros fornos usados so do tipo reverbero, onde parte dos gases aproveitada para queima. Este processo no , no entanto, muito rentvel devido perda que produz; o coque, na sua maioria, usado, hoje em dia, na fabricao de ferro e ao. A hulha para a coqueficao misturada a partir de diferentes tipos, sendo depois introduzida nos fornos (com diferente volatilidade). Usa-se hulha com granulometria de cerca de 2,5cm, fazendo-a passar, previamente, por um triturador, introduzindo-a, depois, numa tela transportadora, passando por moinhos de martelos onde pulverizada em partculas com cerca de 3mm. No entanto, pode usar-se com granulometrias um pouco maiores. Em seguida, transportada para os fornos, em vagonetes. Estes fornos possuem orifcios de alimentao na parte superior, sendo previamente tarada a quantidade alimentada. Os fornos de coqueficao so componentes descontnuos, carregando-se e descarregando-se periodicamente. A descarga feita por um mquina impulsora de mbolo.
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Outros fornos de coque fazem a recuperao qumica dos gases, constituindo cmaras verticais estreitas, cobertas com ladrilhos de slica. Apresenta-se, na Fig. X.1, um exemplo de um forno Koppers-Becker, em uso nos EUA.
1 - Entrada de gases de alto forno 2 - Sada de gases de combusto 3 - Entrada de ar 4 - Recuperador 5 - Forno 6 - Nvel de coque 7 - Sada de coque
6 7 5
1 2
Fig. X.1 Forno de coque Koppers-Becker
Estes fornos trabalham a temperaturas entre 920 e 1 150C, na zona de coqueficao. Os produtos volteis provenientes da hulha so vrios, originando, por sua vez, vrios subprodutos que, a seguir, se resumem:

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Gs Coque Alcatro Amonaco (sob a forma de sulfato de amnio) leos leves (aromticos)
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O gs, por sua vez, contm grande quantidade de H2 S, que tem de ser depurado ou lavado por meio de uma reaco com arsenato de sdio, ou queimado de modo a formar H CN (cido ciandrico), o qual liquefeito e posteriormente recuperado como Na CN (cianeto de sdio). O H2 S pode tambm usar-se para produzir cido sulfrico. O alcatro da hulha pode ser reprocessado por destilao contnua para fraccionamento, podendo obter-se vrios produtos, como naftaleno, fenis, etc. Actualmente, esta fraco utilizada na petroqumica como matria-prima. O amonaco obtido tambm deve ser purificado na forma composta de hidrxido, cloreto ou sulfureto. Pode-se, tambm, fazer a coqueficao a baixa temperatura, entre 500 e 750C, o que permite maiores rendimentos em alcatro e origina um combustvel de melhor qualidade. Este mtodo usado para hulhas ou linhite, podendo usar-se uma variante de leito fluidizado, onde o tempo de coqueficao mais baixo. Modernamente, est a realizar-se tambm a gaseificao subterrnea do carvo, quando os jazigos so de baixa qualidade (pobres). O processo consiste em queimar carvo com baixa quantidade de ar, fazendo-se uma combusto e destilao simultneas, sendo os gases extrados atravs de furos adequados.
BORRACHA
Antes da 2. Guerra Mundial, o termo borracha significava o produto natural e as suas diversas aplicaes. Com a guerra, a necessidade de se obter grandes quantidades deste produto provocou a formao de indstrias de produo de borracha sinttica. Actualmente, a borracha tambm denominada muita vezes por SBR (proveniente do nome em ingls borracha de estireno butadieno). Outros elastmeros foram tambm produzidos, como, por exemplo, a borracha butlica, o silicone, etc. A cronologia da borracha antiga, sendo a data de 1860 como o ano em que o isopreno, obtido por pirlise de borracha natural, foi polimerizado num elastmero. A borracha sinttica de butadieno-estireno (SBR) obtida por polimerizao a quente, mediante a seguinte frmula (em parte, por cada 100 de monmero): Borrachas

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Butadieno Estireno gua Sabo Laurilmercaptano Persulfato de potssio
75 25 180 5,0 0,5 0,3 (n - C12 H25S H)
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As condies de polimerizao (em emulso) so as seguintes:
Temperatura Tempo Rendimentos Presso
50 C 12 horas 75 % 7 bar
Pode-se tambm polimerizar a uma temperatura abaixo de 50C e em emulso. Existe um outro tipo de borracha, chamada butlica. Consiste num copolmero de isobutileno, com cerca de 3% de isopreno. diferente da SBR, pois utiliza um catalisador (cloreto de alumnio) e uma temperatura de polimerizao de -100C. Outros tipos de borrachas:
Neopreno Copolmero butadieno-acrilontrilo Silicone (tomos alternados de silcio e oxignio) Hypalon (polietileno clorosulfonado)
Um dos produtos usados na fabricao de borracha o butadieno, o qual se pode obter do seguinte modo:
Cracking de hidrocarbonetos C4 ou superiores;

Desidrogenao catalticas de butenos ou de n-butano; Tratamento cataltico de lcool etlico e mistura de etanol acetaldedo; Condensao aldlica do acetaldedo; Reaco do acetileno com formaldedo com hidrogenao e desidratao posteriores.
O estireno, outro produto importante na fabricao do SBR, obtm-se a partir de benzeno e etileno, os quais passam, primeiro, por etilbenzeno iroginando estireno por desidrogenao.
PLSTICOS SINTTICOS
A classificao de plsticos foi referida no mdulo de Qumica Aplicada (e tambm abordada nesta obra), como estando dividida em duas grandes classes: a dos termoplsticos e a dos termoendurecveis. As caractersticas do plstico tm a ver com a estrutura qumica macromolecular. As propriedades podem ser alteradas, misturando-os com produtos que lhe modificam o comportamento, adaptando-os, assim, s operaes de transformao.
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Do ponto de vista do Engenheiro Qumico, os plsticos interessam-lhe quando relacionados com as operaes unitrias usadas na fabricao e com os princpios fundamentais de fabricao. Os processos de fabricao podem classificar-se em: A) Processos de polimerizao por adio:
Massa Emulso Suspenso Dissolvente Dissolvente/no-dissolvente
B) Processo de polimerizao por condensao. C) Processo de polimerizao por abertura dos anis aromticos e por adio, crescendo o polmero de forma diferente da de cadeia. A polimerizao por adio tem um enorme problema industrial a enfrentar, relacionado com a elevada quantidade de calor proveniente daquela operao e que necessrio escoar. No caso do PVC, de 12-26 Kcal/mol e de 835 Kcal/Kg, no caso do PE, podendo levar destruio dos mesmos se o calor no for retirado. A polimerizao em massa aplica-se aos monmeros que dissolvam os seus polmeros (estireno, metacrilato de metilo). A polimerizao em emulso usa um sabo como agente emulsionante e usado, por exemplo, nas borrachas. feita em soluo aquosa. So vrios os polmeros que podem usar o processo de suspenso:
Polimetacrilato de metilo Poliestireno Policoreto de vinilideno (copolmero com cloreto de vinilo) PVC e copolmeros Poliacetato de vinilo
Alguns polmeros so insolveis em monmeros, como o PVC; se a polimerizao se inicia no monmero puro, forma-se um precipitado de polmero. Algumas vezes, adicionam-se outros solventes para aumentar ou diminuir a solubilidade do monmero no polmero slido. Os sistemas de polimerizao com solvente e no-solvente baseiam-se neste princpio.
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Na polimerizao por condensao, encontram-se as resinas de fenol-formaldedo usadas em:
Componentes elctricos Vernizes isolantes Laminados industriais Adesivos, etc.
A sua sequncia de reaces de formao bastante complexa. Outros plsticos so polimerizados, tambm, por condensao, como por exemplo:
Resinas aminoplsticas Policarbonatos Epoxi Poliester
O polietileno pode ser polimerizado por dois processos:
Alta presso (superior a 1 000 bar) Baixa presso (com catalisador)
Um produto natural polimrico , por excelncia, a celulose, que pode ser usada, como tal, no fabrico de papel ou seus derivados, como o celofane e plsticos celulicos.
FIBRAS TXTEIS ARTIFICIAIS E SINTTICAS
A produo de fibras txteis artificiais para fins industriais ultrapassou j a de fibras naturais, como o algodo ou a l, misturando-se muitas vezes estes tipos de fibras. Como fibras txteis, temos:
Rayon obtido a partir da celulose Acetato de celulose Nylon poliamida Poliester Anlico Fibras vinlicas Fibra de vidro
O processo de fabricao consiste em obter, a partir de massas polimricas, fios que permitam a sua utilizao a jusante na indstria txtil.
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LEOS, GORDURAS E CERAS ANIMAIS E VEGETAIS
Os leos, gorduras e ceras animais e vegetais so steres cidos orgnicos, pertencentes a sries de cidos gordos, assim chamados por existirem nas gorduras. O ster formado pela combinao de um lcool e de um cido. Os de origem animal englobam steres de glicerina e uma grande variedade de cidos gordos. As ceras so steres de cidos da mesma natureza, constituindo um lcool diferente do glicerol. Os cidos gordos pertencem, por sua vez, s categorias seguintes:
cidos saturados cido oleico cidos insaturados
Podem ainda ser subdivididos em vrios tipos. Como exemplos de cidos gordos saturados, tm-se:
Butanoico ou cido butrico Hexadecanoico ou cido palmtico Octadecanoico ou cido esterico
Como exemplos dos cidos no-saturados, tm-se:
9-hexadecanoico ou cido palmitoleico 9-hexadecanoico ou cido oleico
Apresentam-se, em seguida, alguns exemplos de leos ou gorduras, de grande importncia:
Comestveis:
Manteiga Margarida leo de algodo leo de soja Sebo
Produtos base de leos secantes:
leo de rcino leo de linhaa Tall oil

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Vrios:
leo de coco leo de fgado de bacalhau leo de peixe e de cetceos, etc.

Para que um leo possa ser usado na indstria alimentar, precisa de ter as seguintes caractersticas:
Sabor agradvel Isento de cheiros desagradveis Cor plida
Isto pressupe, na fase de pr-aplicao, uma srie de operaes unitrias de modo a conferir-lhe as caractersticas adequadas. Os outros leos tm aplicaes vastas, desde a fabricao de tintas at indstria qumica fina. Cabe referir, aqui, um leo de grande importncia na indstria da pasta de papel: o tall oil. O tall oil um subproduto da fabricao do papel, a partir de madeira de pinho. No decurso da fabricao da pasta, os cidos gordos e resinosos so transformados em sabes e, posteriormente, retornam situao anterior. Esta fraco denomina-se tall oil. O leo pode ser reprocessado para obteno de subprodutos qumicos ou, pura e simplesmente, queimado, normalmente em caldeiras auxiliares. Outro aspecto importante neste tipo de indstria a hidrogenao dos leos no-saturados, com o objectivo de obter gorduras saturadas para a fabricao de sabes. Esta operao realiza-se com a adio de catalisadores.
SABO E DETERGENTES SINTTICOS
Conforme se referiu anteriormente, os sabes so obtidos a partir de gorduras por reaces especficas com bases. Modernamente, usam-se, como alternativa, os detergentes. Quimicamente, um sabo um sal sdico ou potssico do cido esterico e de outros cidos gordos de peso molecular superior. Outros metais, como o clcio, chumbo ou alumnio, podem ser igualmente usados na fabricao de um tipo de sabo, mas, no entanto, so insolveis. Contudo, so aplicados, por exemplo, em lubrificantes de tintas. A reaco da saponificao obtm-se por aco de uma gordura sobre soluo custica, formando-se a glicerina: Hidrxido de sdio + Estearato de glicrido
Estearato de sdio (sabo) + Glicerina

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Do mesmo modo, pode obter-se sabo por reaco de uma base com cido esterico, sendo a gua o componente resultante para alm daquele. Em relao s matrias-primas, tm-se as seguintes: Sabo e detergentes
Hidrxido de sdio leo
Coco Azeite de m qualidade leo de palma

O procedimento mais comum o de ebulio, com produo de lotes de 0.5 a 400 ton. Pode tambm usar-se um mtodo contnuo. Um equipamento tpico utilizado a caldeira, com 9m de dimetro e 12m de altura. Permite a obteno de lotes de 135 Kg, por reaco de soda (18-20 Be) com leo (Fig. X.2). 1
2
1- Entrada de Vapor 2- Vapor para agitao
3- Sada de gua / glicerina 4- Tubagem para bomberar sabo
Fig. X.2 Caldeira de fabricao de sabo
Existem outros processos de fabricao de sabo, como o contnuo, a frio, em varetas ou escamas, em misturador, etc. O sabo tambm pode ser apresentado em p, obtido por secagem em torres de atomizao, conseguindo-se, assim, um produto com densidade entre 0,2 e 0,5gr/cm3. Os detergentes so produtos alternativos aos sabes, devido ao deficit de gorduras existente no mercado mundial e ao facto de possurem aces de limpeza superiores aos sabes vulgares. So substncias tensioactivas que envolvem em soluo as manchas de sujidade ou gordura, sofrendo, posteriormente, uma aco de disperso na gua (ou solvente).
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Os detergentes dividem-se em:
surfactivos amnicos surfactivos no-inicos surfacticos anfotricos surfactivos catinicos adjuvantes e vigorantes
Os detergentes animicos e catinicos so assim chamados devido aco inica de parte da sua constituio; nos no-inicos, a actuao deve-se a ligaes de hidrognio. Os anfotricos actuam de forma diversa, pois as suas molculas possuem agentes catinicos e animicos. Alguns compostos, denominados adjuvantes e vigorantes, so usados como agentes em propriedades emulsionantes, podendo ser usados como complemento dos sabes (carbonato de sdio, silicato sdico, sulfato sdico).
PETRLEO E SEUS DERIVADOS
O petrleo foi referido, anteriormente, quando da anlise dos combustveis. Os componentes do petrleo so os seguintes: Petrleo e derivador
Hidrocarbonetos parafnicos de cadeia normal ou ramificada; Hidrocarbonetos naftnicos ou hidrocarbonetos saturados activos, com anel de 5 a 7 tomos de carbono; Hidrocarbonetos aromticos, com anis benznicos; Hidrocarbonetos polivinilcos, constitudos por compostos naftnicos e aromticos com mais de um anel na sua estrutura; Hidrocarbonetos olefnicos (com duplas ligaes ou ligaes insaturadas); Compostos de enxofre (teor mximo de 6%); Compostos de oxignio (alcois, fenis, etc.); Compostos de azoto (piridinas, quinolinas, etc.); Compostos inorgnicos (sais, gua, etc.).
A composio elementar varia nos seguintes teores (ponderais):

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Carbono Hidrognio Enxofre Azoto Oxignio
83 1
87% 15%
0,1 6% 0,1 1,5% 0,3 1,2%
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Os EUA classificam o petrleo em vrios tipos, a seguir resumidos: A Base parafnica B Base parafnica intermdia C Base intermdia parafnica D Base intermdia E Base intermdia naftnica F Base naftnica intermdia G Base naftnica O petrleo divide-se em vrias fraces por destilao, as quais, por sua vez, so submetidas a tratamentos posteriores:
Produto Gasolina natural Fraces leves:
Intervalo 0
Ebulio (C) 82
Gasolina Nafta Petrleo para reactores Queroseno Petrleo para aquecimento
26 93 82 176 204
193 232 232 287 315
Fraces intermdias:
Gasleo Diesel Fuel leo pesado

Fraces pesadas:
250 193 288
399 343 427
leos lubrificantes Parafinas

Fraces residuais:
315 sup.
538 329
leos lubrificantes Asfalto Resduos Coque de petrleo
sup. sup. sup.
482 482 482
Tabela X.1 Fraces do petrleo bruto
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O transporte do petrleo feito por diversos meios:
Navio (petroleiros) Oleodutos Cisternas Vages-cisterna
A refinao do petrleo passa por uma srie de operaes que, a seguir, se resumem:
Eliminao de sal Destilao Cracking Melhoria de gasolina Refinao de leos lubrificantes Processos auxiliares
Numa primeira fase, faz-se a eliminao de sal adicionando-se gua num teor de 6-15%, aquecendo-se a mistura sob presso, de 90 a 150C. A mistura emulsionada, passando o sal fase aquosa, efectuando-se, de seguida, a separao. Num outro processo (elctrico), o petrleo adicionado a 4-10% de gua sob presso, a uma temperatura entre 70-150C, sendo a separao feita mediante a ajuda de um campo electrosttico. A destilao pode ser feita por trs processos:
Uma etapa Duas etapas Torres de vcuo
A Fig. X.3 mostra um sistema de destilao com uma etapa. Neste processo, o petrleo bruto (ou crude) alimentado depois de pr-aquecido num permutador e numa fornalha, fazendo-se a seguir a separao dos produtos por fraces, baseada nos pontos de ebulio. Cada fraco que sai lateralmente submetida a um novo fraccionamento em pequenas colunas, chamadas strippers, usando-se vapor para separar a fraco dos componentes mais volteis, de forma a que o ponto de ebulio do produto retirado se ajuste ao desejado. Nas refinarias modernas, usa-se um sistema por duas etapas, com o objectivo de se conseguir o nmero suficiente de cortes para obteno da gama de produtos desejados (Fig. X.4).
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Refinao do petrleo
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Gs
Gasolina Crudo Vapor Vapor Vapor Nafta Queroseno Gas-oil
Vapor Forno Vapor
Fuel-oil
Resduo
Fig. X.3 Destilao com uma etapa
15 1
17
2 3 3 3
5 3 6 3 13 6 12 6 6
16
8 9
10
11
14
18
19
Fig. X.4 Destilao de crude em duas etapas
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Legenda: 1. 3. 5. 7. 9. 11. 13. 15. 17. 19. Torre atmosfrica Vapor Torre de ajustamento presso atmosfrica Diesel pesado Querosene Nafta Aquecedor para a primeira destilao sbita Primeira torre de destilao dupla Estabilizador Cabeas 2. Aquecedor de torre atmosfrica 4. Resduos 6. leo quente 8. Diesel leve 10.Crude 12.Primeira torre de ajustamento por destilao rpida 14.Querosene ligeiro 16.leo quente para caldeiras 18.Gasolina despropanizada
O sistema possui uma primeira torre que trabalha a cerca de 3,5 bar, uma segunda torre presso atmosfrica e uma coluna estabilizadora. Da torre principal, saem lateralmente duas ou mais fraces, enquanto que as cabeas alimentam o estabilizador, o qual pode trabalhar como estabilizador normal ou despropanizador. Todas as fraces derivadas passam pelos strippers. Quando se funciona a altas temperaturas, pode-se formar coque nos tubos de aquecimento ou nos pratos, produzindo-se uma degradao trmica. A fim de reduzir a temperatura de funcionamento, trabalha-se com vcuo. Os refinadores de petrleo usam o vcuo para as fraces em leos lubrificantes e em cargas para o cracking catalisador, na produo de asfalto. Para a obteno das fraces de lubrificantes, necessrio uma torre de vcuo que pode estar acoplada a uma unidade de destilao de duas etapas (Fig. X.5).
Torre de vcuo
Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor Vapor
Vapor Gasleo Purgas
Fig. X.5 Destilao em vcuo para obteno de fraces lubrificantes

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O crude proveniente da torre de destilao atmosfrica alimenta a torre de vcuo a 426C e a presso absoluta de 40 a 130mm Hg. As fraces derivadas passam pelos strippers. A Fig. X.6 apresenta o esquema de funcionamento de uma unidade de vcuo produtora de matria-prima para uma unidade de cracking cataltico (cujas condies de funcionamento so as mesmas que para a obteno de lubrificantes).
Crude reduzido Torre de destilao sbita Torre de condensao Acumulador de cabeas
Aquecedor / Fornalha
Vapor Purga Produto para cracking Asfalto Crude reduzido
Fig. X.6 Destilao em vcuo
O processo de cracking cataltico deve-se, em grande parte, ao baixo teor de gasolina obtida no processo de destilao atmosfrica (18%). Para o efeito, faz-se a converso de outras fraces de petrleo em gasolina. Esta pode obter-se pelos seguintes modos:
Destilao directa do petrleo bruto (crude); Cracking do fuelleo proveniente do petrleo; Polimerizao de hidrocarbonetos gasosos com 3 ou 4 tomos; Da gasolina residual procedente do gs natural; Dos combustveis lquidos sintticos.
O fuelleo uma das fraces de viscosidade mdia, obtida a partir da destilao. Aquecendo o gasleo sob presso e expandindo-o numa torre de fraccionamento, observou-se a formao de uma elevada percentagem de componentes de baixo ponto de fuso (de que feita a gasolina), devido quebra de ligaes nas molculas grandes.
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O cracking produz grande variedade de produtos, tais como:
Gases Naftas de baixo e mdio pontos de ebulio Queroseno Petrleo residual Carbono
Existem vrias formas de efectuar o cracking, sendo algumas mais usadas, hoje em dia, e que se passam a referir:
Cracking trmico Cracking cataltico Leito fluidizado Com transporte pneumtico Reforming cataltico
O cracking trmico foi usado nos primeiros tempos em que o gasleo era submetido, durante um certo tempo, a um aquecimento forte em tubos de ao a baixa presso, mantendo-se em circulao e sendo expandido numa cmara de baixa presso onde se separavam vapores e lquidos. Os vapores e lquidos submetiam-se, em seguida, a uma destilao fraccionada na forma habitual. As refinarias de pequena dimenso ainda usam este processo; nas modernas refinarias usa-se o cracking cataltico. A decomposio trmica do petrleo inicia-se a 370C, mas a velocidade de decomposio demasiado baixa. A prtica industrial usa temperaturas da ordem de 450 a 565C para obteno de gasolina. As reaces que se produzem so as seguintes:
Quebra de ligaes C-C Desidrogenao Polimerizao Ciclao
As mais importantes so, sem dvida, a quebra de ligaes C-C e a polimerizao (Tabela X.2). Apresentam-se, a seguir, as condies cracking: As condies de funcionamento so fixadas de modo a obter uma converso por passagem de cerca de 20%, voltando o resduo a passar pelo sistema. Se se aumentar o rendimento por passagem, d-se uma diminuio de teor em gasolina e o aumento da formao de coque.
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Cracking
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A partir de Metano Etano Propano Gasleo
Para obter Acetileno Etileno Etileno Gasolina
Tempo de Reaco 0,01 0,1 1 40 -0,1 0,2 3 300 --
Temp. C sup. 1 000 730 - 840 670 - 780 450 - 560 450 - 540
Presso, Bar vcuo 0,31 - 2,1 0,31 - 2,1 14 - 63 0,7 - 5
Crude Reduz. Gasolina
Tabela X.2 Condies de funcionamento no cracking trmico
O cracking cataltico foi introduzido para aumentar o rendimento de transformao e o ndice de octanas da gasolina produzida. O primeiro processo a ser implementado foi o de Houdry, com leito fixo. Actualmente, os mais usados so os de leito fluidizado e os de leito mvel, representando o cracking cataltico mais de 70% da capacidade total de cracking. As reaces que se passam no cracking cataltico so:
Rotura de ligaes Isomerizao Alcoolizao Aromatizao
Os catalizadores so de natureza varivel sendo os mais comuns de:
Slica/Alumnio Substncias puras (com especificao definida)
No leito mvel, as partculas tm uma alimentao de 3 a 4 mm e 2 a 400 mcron para o leito fluidizado. No processo por leito fluidizado, uma corrente de vapor de petrleo arrasta consigo o catalisador pulverizado, passando ao reactor onde entrou em contacto mais efectivo (em que h uma grande disperso das duas fases). O facto de se chamar fluidizado provm da mistura se comportar como se fosse um nico fluido. A mistura passa a um ciclone interno, onde a maior parte do p catalisador separado e regressa ao reactor, enquanto que os vapores resultantes da reaco passam a uma coluna de fraccionamento, dando origem a gasleo pesado, gasleo leve e gasolina ou nafta. Como o catalisador perde propriedades, parte dele extrado e passa para um regenerador por meio de ar, onde o carvo depositado queimado. Os gases do regenerador atravessam um ciclone interno, separando-se do p, passando em seguida a um recuperador de calor e a um precipitador electroesttico; ento, o catalisador reintroduzido no circuito de produo. A temperatura mantida a cerca de 480-510C. A reaco
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de cracking endotrmica, sendo o calor adicionado atravs do p do catalisador. As unidades possuem uma capacidade que pode ir a mais de 15 000 m3/dia. As pequenas unidades tratam cerca de 500 m3/dia. A Fig. X.7 apresenta um diagrama de fluxo duma unidade cracking cataltico de leito fluidizado.
Gs + Gasolina
Reactor Regenerador
Ventilador Principal
Ventilador Auxiliar
Vapor
Entrada
Fig. X.7 Cracking cataltico de leito fluidizado
Nas unidades de cracking cataltico com transporte pneumtico (Fig. X.8), o catalisador proveniente do separador entra no reactor, onde fica em contacto com um produto pr-aquecido. O catalisador e o petrleo circulam atravs do reactor. Os vapores produzidos vo por uma coluna de fraccionamento e o catalisador vai por uma zona de purga, fora do reactor e do regenerador (tubos de descida). Pela aco de uma corrente de ar que entra em contracorrente com o catalisador, queima-se o carbono depositado sobre este, passando, depois, a uma zona de arrefecimento a fim de se ajustar a temperatura. Em seguida, separado por uma corrente de ar a baixa presso que o leva parte superior do reactor, reiniciando-se o ciclo. Na tabela seguinte (Tabela X.3), podem ver-se as condies tpicas de funcionamento do cracking cataltico: O reforming cataltico deve-se ao facto de a procura da gasolina no ser satisfeita pelos processos normais, nomeadamente, ao facto de o ndice de octanas ser elevado. O reforming cataltico um processo que tem lugar com a presena de hidrognio. Na realidade, o que se passa no uma hidrogenao mas antes uma desidrogenao, sendo reciclado parte do hidrognio produzido para controlar a velocidade de reaco (desidrogenao). O catalisador constitudo por molibdnio sobre alumina. Este catalisador promove a ciclagem, mantendo os anis dos que sofreram desidrogenao
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Reforming Platforming
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parcial (butanizao). O produto final possui grande quantidade de hidrocarbonetos aromticos e uma pequena quantidade de hidrocarbonetos alifticos. O produto obtido pouco estvel, podendo misturar-se com a gasolina, depois de eliminar os gases num separador prvio, seguido de uma destilao para estabilizao.
Fig. X.8 Cracking cataltico com transporte pneumtico
Leito Fluidizado Temperatura do reactor, C Presso do reactor. bar Velocidade passagem (h/peso cat.) Relao peso, catalisador/ petrleo Carbono no catalizador regenerado, %peso Carbono no catalizador esgotado %peso Temperatura mxima regenerador, C 465 - 537 0,7 - 1,4 0,5 - 1,3 5 - 20 0,4 - 1,6 0,5 - 2,6 621
Leito Mvel 445 - 520 0,35 - 1,26 1-4 1,5 - 7,0 0,1 - 0,6 1,2 - 3,1 732
Tabela X.3 Condies de funcionamento de cracking cataltico
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aconselhvel ter dois reactores em funcionamento em que, enquanto um est em funcionamento, o outro vai eliminando pequenas quantidades de coque depositado na superfcie do catalisador, por queima, atravs de injeco de pequenas quantidades de ar numa corrente de gs inerte, devolvendo ao catalisador as caractersticas iniciais. Existem dois tipos de reactores do tipo reforming, dependendo de se regenerar, ou no, o catalisador. primeira unidade tambm se chama platforming e, segunda, reforming. A diferena est em que, periodicamente, neste ltimo caso, o reactor submetido a uma reaco de regenerao. As Fig. X.9 e X.10 mostram os fluxogramas dos dois tipos de unidades.
Nafta sem enxofre
Hidrognio regenerado
Compressor
Excesso de hidrgenio
Reactor
Reactor
Reactor
Propano e butano Estabilizador
Reformado estabilizado
Fig. X.9 Unidade de platforming
Gs combustvel Gs rico em hidrognio Cabeas Reactor de reserva Reactor Reactor Reactor
Ar Gs inerte Nafta Forno Forno Forno Forno Separador
Estabilizador
Reformador
Fig. X.10 Unidade de reforming

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As condies normais de funcionamento so as seguintes (Tab. X.4):
Temperatura C "Platforming" "Reforming" 450 - 525 482 - 510
Presso bar 14 - 56 14 - 26
Petrleo/ catalizador 1-4 1-5
H 2/m3 petr. 710 - 2300 620 - 1420
Tabela X.4 Condies de funcionamento nas unidades de reforming
A melhoria da gasolina pode ser obtida atravs da adio de outras substncias, para formao de molculas de hidrocarbonetos de um determinado modo, e por reordenao da estrutura molecular das molculas existentes, com ou sem separao simultnea de hidrognio. Os processos seguintes alteram a estrutura das molculas ou aumentam o seu tamanho, melhorando, deste modo, o ndice de octanas.
Estabilizao Reforming Isomerizao Alcoolizao Hidrorefinao Hidroreforma Hidrogenao Polimerizao
Cabe aqui referir apenas que, um dos aditivos tradicionais nas gasolinas o chumbo de tetraetilo ou chumbo de tetrametilo, cujo objectivo o de aumentar o ndice de octanas, sendo, pois, um antidetonante. Outros antidetonantes podem ser, por exemplo, cicloroetileno ou dibromoetileno, os quais permitem a expulso dos xidos de chumbo formados na exploso dentro de um motor. Relativamente refinao de leos lubrificantes e, para alm da utilidade que tm, representam uma fraco importante dos subprodutos do petrleo, sendo obtidos a partir de hidrocarbonetos parafnicos de alto ponto de ebulio. Estes produtos possuem as seguintes caractersticas:

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Estabilidade a alta temperatura; Fluidez a baixa temperatura; Variao pequena de viscosidade num determinado intervalo de temperatura; Aderncia suficiente sob a aco de esforos de corte.
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A Fig. X.11 apresenta um diagrama de fluxo de uma unidade de fabricao de leos lubrificantes. Como a fraco desejada tem um ponto de ebulio, a sua separao em vrias fraces deve-se fazer a baixa presso, por destilao em vcuo. As fraces assim obtidas so tratadas, posteriormente, com o objectivo de separar naftenos, compostos aromticos, nitrogenados e oxigenados, compostos de enxofre e outros.
Gasleo
Oleo leve
Refinao c/ dissolventes
Desparafinado
Tratamento com Terras
Destilao vcuo Alimantao com crude reduzido
Oleo pesado Extrato Parafinas
Oleo residual
Resduo Desasfaltado c/ propano Asfalto
Oleo lubrificante
Mistura
Aditivos
Fig. X.11 Diagrama geral de refinao de leos lubrificantes
O asfalto encontra-se, somente, no resduo e, portanto, requer um tratamento para separao. Resumem-se, a seguir, os vrios mtodos de tratamento dos leos:
Desasfaltao Extraco com solvente Desparafinao Tratamento com adsorventes Mistura de leos lubrificantes
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PETROQUMICA
A Indstria Petroqumica pode definir-se como sendo o sector de fabricao qumica que usa como matria-prima produtos extrados, na maioria dos casos, do petrleo e do gs natural. No incio dos anos 60, a Indstria Petroqumica tinha uma taxa de crescimento 4 vezes superior indstria qumica. Dominando a Indstria Petroqumica, esto os compostos orgnicos fabricados a partir de compostos bsicos, tais como:
Metano Acetileno Etano Etileno Propano Propeno Butano Butileno Butadieno Benzeno Outros aromticos
Alm disso, existem muitos produtos qumicos inorgnicos, encontrando-se, entre eles, os seguintes:
Amonaco Ureia cido ntrico Enxofre cido sulfrico Negro de fumo
Estes so, cada vez mais, produzidos a partir do petrleo. Pode dividir-se a Indstria Petroqumica em duas vertentes: uma, que compreende a produo e separao das matrias-primas bsicas mencionadas anteriormente, e a outra que trata da converso das mesmas em numerosos produtos qumicos. O gs natural, tal como extrado, contm grande nmero de compostos, sendo formado por hidrognio, metano, etano, propano, butano, hidrocarbonetos mais pesados e sulfureto de hidrognio. O metano pode separar-se por meio de um processo de absoro (o metano e o hidrognio no so absorvidos); os restantes hidrocarbonetos so submetidos a um fraccionamento, de modo a obter produtos puros.
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A fabricao do acetileno fazia-se, antigamente, por reaco da carbite com gua. O processo petroqumico actualmente usado bastante mais econmico: cracking do metano, de acordo com a reaco: 2CH4 C2H2 + 3H2 Dada a importncia que o etileno e propileno tm no nosso Pas, de aprofundar os processos de fabricao destes produtos, no s pela quantidade produzida, como tambm pelos produtos que dela derivam. O etileno pode ser produzido de vrios modos:
A partir de propano; A partir de etano; A partir de gases de refinaria; A partir de cracking de hidrocarbonetos pesados.
O propano tambm uma boa fonte de propeno como subproduto do etileno. Outra matria-prima do etileno o n-butano, com produo de propeno e buteno como subprodutos. Em algumas fraces de petrleo bruto, para alm de etileno, podem produzir-se, igualmente, compostos aromticos. Na Fig. X.12, pode ver-se o processo clssico de obteno de etileno e propileno, a partir de etano. Previamente, a mistura feita com vapor para promover a obteno de rendimentos mais altos de olefinas, decompondo-se em fornos de cracking, a temperaturas entre 620 e 815C. Os produtos seguem, posteriormente, para uma torre de arrefecimento at 38C, com o objectivo de condensar os polmeros e aromticos.
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Fig. X.12 Obteno de etileno e propileno
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O gs , em seguida, comprimido e, se se necessitar de um produto isento de acetileno, passa por uma hidrogenao. Na continuao, feito um arrefecimento antes de entrar num sistema de refrigerao. O etileno e os hidrocarbonetos mais leves separam-se num desetanizador, saindo pela parte superior. Na parte inferior, obtm-se propano e hidrocarbonetos superiores. A recuperao do etileno realiza-se por arrefecimento dos gases que saem pela parte superior, at uma temperatura de -126C, sendo o condensado tratado num desmetanizador. A recuperao do propano requer um tratamento dos produtos precedentes da parte inferior do desmetanizador, atravs de um despropanizador e de um separador de propano. Pode-se, tambm, purificar o etileno a uma temperatura de -18C, num sistema de absoro. A grande utilizao actual do propileno na fabricao do polipropileno, embora, classicamente, fosse usado como matria-prima para o isopropanol, para a fabricao de detergentes e xido de proprileno, cumeno e glicerina. O gs de escape das refinarias possui grande quantidade destes produtos, muito embora a maior parte da produo seja feita a partir de subprodutos do etileno proveniente das operaes de cracking. As olefinas superiores (C4 e seguintes) obtm-se por desidrogenao cataltica do butano e por um processo de purificao, a partir de solventes selectivos, recuperaes de gases de refinao e por cracking de nafta de outros produtos. De salientar, no caso do etileno e butileno, o moderno processo de steam cracking, obtido a partir de fraces pesadas do petrleo (ou directamente deste). Este um dos mtodos, hoje em dia, mais usados. Relativamente a outros produtos orgnicos, destaca-se o papel dos aromticos, cujo processo clssico de obteno o de Udex (Fig. X.13).
Produo refinado
Etileno e propileno
Aquecedor Entrada
Benzeno
Tolueno
Xileno
Coluna de Benzeno
Coluna de Tolueno
Coluna de Xileno
Fig. X.13 Processo Udex para purificao de hidrocarbonetos aromticos
Com este processo obtm-se os seguintes produtos:

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Benzeno Tolueno Xileno
Por um processo especfico pode ainda obter-se o naftaleno, atravs de desalcoolizao.

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QUMICA INDUSTRIAL DA MADEIRA
A madeira um composto orgnico natural, com uma composio complexa, e cujos constituintes principais so (as composies variam segundo o tipo de madeira):
Linhite Homocelulose Holocelulose Celulose alfa Rentosanas Grupos acetilo
A principal aplicao da madeira , sem dvida, na pasta de papel e no papel, podendo, no entanto, obter-se ainda outros derivados igualmente importantes. A fabricao de pasta de papel , portanto, o aspecto mais importante a reter, relacionado com a madeira. A casca da madeira contm uma grande quantidade de matria no-fibrosa e uma pequena quantidade fibrosa. Por essa razo, na primeira operao, a madeira descascada nos descascadores. Os toros com cerca de 1,2 - 1,6m so, em seguida, triturados, obtendo-se uma estilha que constitui a matria-prima da pasta de papel. A estilha, depois de reduzida a uma massa com gua, por moinhos, forma a chamada pasta mecnica, a qual pode ser transformada por dois mtodos qumicos diferentes:
Sulfito Sulfato (Kraft)
Comum aos dois a dissoluo da linhina de madeira, de forma a que apenas fique uma massa fibrosa de celulose (20-30% de madeira). Todos estes sistemas usam meios aquosos sob presso e temperatura, embora utilizem diversas formas para o atingir (da a distino dos processos). A lixvia de digesto, usada no processo de sulfito, consiste em cido sulfuroso e um sal deste (magnsio, sdio e amnia). No processo Kraft (ou alcalino), usa-se hidrxido de sdio como agente de digesto. A lixvia contm, tambm, sulfureto de sdio, de modo a acelerar a formao da pasta qumica. A presena de enxofre faz aparecer gases que contm mercaptanos, sulfuretos e disulfuretos, os quais emitem cheiros caractersticos desagradveis.
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Pasta de papel
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A seguir fabricao da pasta, segue-se o branqueamento e a purificao, antes da fabricao da pasta propriamente dita, e do papel. No processo de sulfito, a lixvia de cozimento constitui a sua base. Prepara-se com enxofre fundido, que queimado, cujos gases passam, em seguida, por um leito de cal. A absoro faz-se numa torre com anis de Raschig ou de pratos com campnulas. Nestas colunas circula a gua de cal contendo os hidrxidos referidos (hidrxido de clcio, magnsio, amnia ou sdio). A lixiviao dura 7 a 10 horas, a uma temperatura de 140C, e a uma presso mxima de cerca de 5-6 bar. No fim do perodo de digesto, a presso baixa a 2,8 bar, de modo a recuperar o dixido de enxofre e a utiliz-lo novamente. Aps a descarga a, pasta processada com lavagem e branqueamento para posterior utilizao. No processo alcalino (Kraft), h tambm uma digesto feita por soda. A lixvia residual denomina-se licor negro. Este concentrado em evaporadores, aproveitando os gases quentes do forno como fonte calorfica. Segue-se a adio de sulfato de sdio (Kraft) ou de clcio, sendo este licor queimado nas chamadas caldeiras de recuperao. A massa de partculas das caldeiras recuperada nos electrofiltros, enquanto que a massa fundida passa pelo fundo das caldeiras para tanques especficos, onde fundida. massa fundida chama-se licor verde. Este caustificado e reutilizado. Da reaco com hidrxido de clcio, obtm-se hidrxido de sdio e carbonato de clcio, o qual calcinado e reutilizado. A nica diferena entre o processo de Kraft e o da soda reside no facto de, no primeiro, o produto qumico usado o sulfato de sdio e, no segundo, o carbonato de sdio. No forno, o sulfato de sdio reduzido a sulfureto com o carbono do licor negro, a uma temperatura de 930-980C e numa reaco endotrmica. Nos digestores, a fase de tratamento da madeira de cerca de 2 a 3 horas, enquanto que, na de sdio, de 5 a 7 horas. A temperatura de processamento de cerca de 170C. A pasta obtida , em seguida, passada por lavadores que trabalham em vcuo; o rendimento atingido de 45 a 50%, sendo o mtodo Kraft mais eficiente. Na indstria da madeira, pode-se usar um outro tipo de reaco obtendo-se a pasta semiqumica; neste, o processo qumico mais suave, no existindo a eliminao de linhina. Assim, a separao das fibras feita por processos mecnicos, sendo utilizada, por exemplo, para madeira dura. Os digestores so contnuos e o rendimento de obteno de pasta superior aos convencionais. Os processos qumicos de transformao da madeira para obteno de pasta passam, ainda, por um processo de purificao e de branqueamento base de produtos clorados. Resta referir que podem ser usados outros materiais fibrosos para produo de pasta, para alm de madeira.
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As matrias-primas so provenientes de sistemas de reciclagem de resduos slidos:
Papis velhos Trapo de algodo Cordas velhas Borra de algodo, etc.
Aps a obteno da pasta de papel, h que passar fase de fabricao de papel; esta possui duas fases preliminares e uma de fabricao propriamente dita:
Preparao da composio da pasta Refinao
A estas duas fases, segue-se a fabricao do papel. Na preparao da composio da pasta, misturada a massa fibrosa (pasta obtida do processo descrito anteriormente) com produtos qumicos, destinados a conferir consistncia ao papel, e com outros aditivos (resinas, agentes colantes, cargas inorgnicas como argila ou dixido de titnio, corantes, etc.). Em seguida, a pasta assim preparada refinada em tambores ou moinhos, de modo a melhorar a sua resistncia e a aumentar o grau de unio entre as fibras. Na fabricao de papel, a pasta introduzida em cubas prprias e feita passar num sistema de prensagem, aps uma preparao adequada (Fig. X.14).
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18
14
30
35
Legenda: 7. 12-18. 30. 35. Cuba de nvel Prensas intermdias Prensas Sistema de enrolamento
Fig. X.14 Diagrama de uma mquina de papel
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Existe, ainda, uma larga gama de variedades de produtos da madeira, que a seguir se descrevem, e que poderiam ser objecto de tratamento idntico ao da pasta de papel. So eles:
Cartes fibrosos Cartes compsitos Laminados de papel Combinaes de madeira-resina e madeira-polmeros
Outra grande aplicao da madeira como matria-prima da Indstria Qumica provm da carbonizao e destilao, atravs das quais se produz no s carvo, como outros produtos qumicos. A carbonizao da madeira um processo de decomposio trmica (tambm chamada destilao seca). A destilao seca de madeira produz, para alm do negro de fumo, cido actico, metanol e acetona (at 7% da matria-prima seca usada). Produz-se ainda uma fraco relativamente importante de alcatro. Da madeira mais macia pode produzir-se terebentina, leos, alcatro e carbono vegetal. Existem, ainda, outros derivados da madeira, sendo os produtos orgnicos mais importantes, o tanino e alguns produtos medicinais.
ACAR E AMIDO
Dentro dos constituintes alimentares essenciais conhecidos, consideram-se os trs seguintes:
Protenas Gorduras Hidratos de carbono
Dois dos hidratos de carbono importantes na alimentao so o amido e o acar. As matrias-primas do acar so a cana e a beterraba. Para a produo de acar de cana, faz-se passar esta ltima por um processo de extraco do suco atravs de moinhos, procedendo-se, em seguida, sua separao e refinao. A composio qumica do suco de acar de cana a seguinte: gua Sacarose Outros acares Outros compostos orgnicos Cinzas pH
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77 86% 10 20% 0,5 2,5% 0,5 1,0% 0,3 0,7% 5,1 5,7
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O suco do acar enviado de seguida para as seguintes operaes:
Acar e Amido
Filtrao Separadores cristalizao da sacarose
A matria no-slida extrada usada como combustvel para produzir vapor. A sacarose posteriormente separada da gua atravs de centrifugadoras de alta velocidade. Na fase final de utilizao, a sacarose impura (96-97%) refinada, fazendo-se uma recristalizao e centrifugao com prvia eliminao da cor. O amido obtido, fundamentalmente, a partir da batata. Esta previamente lavada e depois triturada, passando a suspenso/soluo de amido, seguidamente, por processos de separao e centrifugao para extraco da gua. Na fase final, filtrado atravs de filtros de malha de seda. A pureza bacteriolgica obtida por adio de SO2.
FERTILIZANTES ORGNICOS NATURAIS
Cabe aqui uma breve referncia a estes produtos orgnicos. Os subprodutos das indstrias de carnes, bem como de peixe seco, so valiosos fertilizantes a partir dos desperdcios. A matria-prima proveniente dos matadouros e fbricas de peixe, aps cozimento, concentrao e pulverizao, pode dar um fertilizante de razovel qualidade (por exemplo: restos de sangue). Outro exemplo so os ossos que podem ser submetidos aco do vapor, podendo os resduos assim obtidos ser sujeitos ao mesmo tipo de processo.
INSECTICIDAS, FUNGICIDAS E HERBICIDAS ORGNICOS

A aplicao de produtos qumicos como insecticidas, fungicidas e herbicidas uma actividade muito antiga. Modernamente, eles podem ser preparados, sinteticamente, a partir de compostos orgnicos, atingindo-se valores econmicos de grande relevo. Referem-se, neste ponto, apenas os mais importantes:

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leos de petrleo Aldrin Aramite Hexacloreto de benzeno DDT Dinitroderivados
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Ditiocarbamatos Bayer 21/199 Diazinon Cloro IPC Diuron
CORANTES
As substncias corantes so produtos coloridos que se usam para produzir determinadas cores, quando dispersas sobre outros compostos. Os corantes modernos so produtos orgnicos de sntese. Para que possam ser aplicados, tero de possuir caractersticas tpicas que permitam a sua fixao sobre os materiais a colorir. Esta actividade de enorme importncia, nomeadamente, para a indstria txtil, devido operao afim de tinturaria. Devem, portanto, possuir caractersticas que lhes permitam absorver luz no domnio do espectro visvel (comprimento de onda entre 4 000 e 8 000 Angstroms). As propriedades dos corantes permitem uma classificao dos mesmos, em vrios tipos:
Corantes cidos Corantes bsicos Corantes directos Corantes de enxofre Corantes reactivos Corantes dispersos Corantes azicos Corantes com mordentes
A aplicao de um corante sobre uma fibra passa por vrios estgios, os quais se passam a referir:

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Preparao da fibra Preparao do banho de tinturaria Aplicao do corante Acabamento
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OUTROS PRODUTOS ORGNICOS SINTTICOS
Cabem neste grupo de produtos orgnicos todos aqueles que so derivados de materiais existentes na natureza (petrleo, gs natural, hulha) e que tenham experimentado, pelo menos, uma reaco qumica, como oxidao, hidrogenao, sulfonao, etc. Nos produtos derivados do metano, tm-se, por exemplo:
Gs de sntese (amonaco, metanol, etc.) Metanos colorados Acetileno Acrilatos e metacrilatos
Dos produtos derivados do etileno, tm-se os seguintes:
xido de etileno Etanol Polietileno Etilbenzeno Hidrocarbonetos clorados
Do propileno, obtm-se os seguintes produtos:
lcool isoproplico Acetona Cumeno Dudeceno Noneno xido de propileno Glicerina Polipropileno
Do butano e do buteno, ou butileno, obtm-se:
n-butenos Butadieno Isobuteno
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RESUMO
Os combustveis representam, na Indstria Qumica, um factor estratgico na economia das Unidades de Transformao. Os principais combustveis so os carves, o petrleo e o gs natural. Os combustveis slidos (carves) caracterizam-se por propriedades fsicas e qumicas e so especificados por normas internacionalmente aceites. O petrleo e derivados constituem, igualmente, a base de numerosos produtos combustveis usados na indstria, depois de previamente processados por destilao e operaes posteriores. O gs natural usado tal qual extrado das jazidas, aps separao de hidrocarbonetos lquidos. Na coqueficao da hulha (ou destilao seca da hulha), possvel extrair um elevado nmero de componentes orgnicos, sendo o resduo um combustvel de elevado valor calorfico. A borracha, outro produto orgnico de elevada utilizao industrial, pode ser obtida a partir de produtos naturais ou sinteticamente. Os plsticos so polmeros obtidos por reaces de sntese, a partir de monmeros, por vrios processos industriais. Outros polmeros de origem orgnica de elevada importncia econmica so as fibras txteis artificiais. Os leos, gorduras e ceras animais e vegetais representam, tambm, uma gama de produtos com forte implantao na produo industrial. Como exemplo, aponta-se o leo de soja, que, por si s, tem, actualmente, um elevado valor comercial. A produo de produtos saponificavis (sabo e detergentes) representa, igualmente, uma actividade industrial com grande impacte mundial. Os sabes so obtidos a partir de cidos gordos naturais, por neutralizao com uma base. Os detergentes so produtos sintticos com o mesmo efeito que os sabes e que tm vindo a substituir estes, devido grande procura de produtos saponificavis e falta de produtos naturais para fabricao de sabes. Nos produtos orgnicos, o petrleo, sem dvida, o de maior importncia, devido aos inmeros derivados que, a partir dele, se podem obter. Na destilao atmosfrica, obtm-se vrios subprodutos dos quais a gasolina e o fuel so os mais importantes. Por operaes catalticas possvel obter, a partir de fraces pesadas, outros compostos de maior valor comercial. Os subprodutos do petrleo so a matria-prima bsica da Petroqumica. Nesta indstria, podem-se obter produtos-base para as indstrias de sntese anteriormente referidas. Os exemplos mais importantes so o etileno e o propileno.
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A madeira a matria orgnica natural base para inmeras indstrias, das quais a mais importante a da pasta de papel. Os dois processos de obteno de pasta so de sulfito e de sulfato (Kraft). Nos produtos alimentares, salientam-se as indstrias do acar e do amido, obtidos por processos de transformao industrial relativamente simples. Resta, ainda, focar a importncia de outras indstrias da Qumica Orgnica, como as dos fertilizantes, insecticidas, fungicidas e herbicidas orgnicos.
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1. Que tipos de combustveis principais existem? 2. Como se pode caracterizar um carvo? 3. Indique alguns produtos da destilao seca da hulha. 4. Qual a diferena entre borracha natural e sinttica? 5. Como se pode obter um plstico? 6. Como define uma gordura natural? 7. Descreva a fabricao do sabo. 8. Indique a composio qumica elementar qualitativa do petrleo. 9. Qual o objectivo do reforming e do platforming? 10.Descreva a forma como so produzidos o etileno e o propileno, a partir de outros produtos orgnicos.
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OBJECTIVOS
Explicar qual a extenso desta indstria e quais os objectivos de cada um dos seus constituintes; Identificar, dentro de cada tipo de indstria, quais as Operaes Unitrias que devero existir para se produzirem as diferentes substncias qumicas.
TEMAS

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cido sulfrico e enxofre Derivados do azoto Cloreto de sdio Carbonato de sdio cido clordrico Sal de Glauber Soda custica Fosfatos, fsforo, fertilizantes e sais potssicos Explosivos qumicos Resumo Actividades / Avaliao
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CIDO SULFRICO E ENXOFRE
O cido sulfrico um dos produtos qumicos pesados, oleaginoso, de elevada viscosidade e fortemente corrosivo, que constitui o eixo de muitas outras indstrias (cido clordrico, sulfato de amnio, etc.). Queimando pirites atravs de um processo intitulado ustulao, obtm-se dixido de enxofre que, depois de oxidado, origina trixido de enxofre; combinando este xido com gua, obtm-se cido sulfrico. O cido sulfrico fabricado nas chamadas cmaras de chumbo, onde o dixido de enxofre oxidado com oxignio e xido de azoto misturado com gua pulverizada. Os xidos de azoto so activadores (catalisadores gasosos) da reaco da oxidao. A temperatura, nas cmaras de chumbo, de cerca de 110C. O cido sulfrico produzido vai-se acumulando no fundo, de donde extrado, posteriormente, para tanques de armazenamento. A concentrao de cido varia entre 62 e 93% (50 e 66 B). As matrias-primas para a fabricao do cido sulfrico so as seguintes:
Enxofre fundido Pirites Outros materiais
O processo das cmaras de chumbo que constitui, sem dvida, o sistema mais divulgado, tem a configurao que se apresenta na Fig. XI.1.
10 9 11 8 EF G 12 7 4 1 AB G CT OC 5 2 6 3
CT F B
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Fig. XI.1 Isomtrica de cmaras de chumbo
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Dada a importncia deste sistema, apresentam-se, a seguir, os componentes principais que esto na legenda da Figura anteriormente referida: F. B. CT . G. AB . OC . EF . 1 a 12 . Alimentador de enxofre Queimador de enxofre Torres de combusto Torre de Glover Queimador de amonaco Cmara lateral Extractor de ar Cmaras de chumbo
cido sulfrico
Os fornos de ustulao de pirites so de vrios tipos, sendo, o mais comum, de tipo rotativo de placas, onde se obtm gases com um teor de 8% de SO2. Um vez iniciada a reaco, esta torna-se auto-suficiente, pois exotrmica. O gs libertado da ustulao passa, em seguida, a precipitadores. Na fase de purificao dos gases quase todo o calor absorvido podendo, no entanto, aproveitar-se alguma dessa energia para produzir vapor. Os equipamentos que queimam enxofre geram um gs rico em SO2 (10 a 11%). Estes gases entram na torre de Glover, onde se encontram com o cido proveniente da torre de Gay-Lussac, o qual rico em gases nitrosos e gua (esta serve para separar o gs nitroso). A torre de Glover tem por objectivo arrefecer o gs sulfuroso e concentrar o cido. Nesta torre forma-se mesmo uma certa quantidade de cido sulfrico novo. Estes componentes so forrados com slica fundida ou chumbo. O gs sulfuroso com vapor e os gases nitrosos arrastados da torre da Gay-Lussac saem da torre de Glover conjuntamente com o excesso de oxignio e azoto, passam pela zona do queimador de amonaco (para enriquecer em xidos de azoto) e entram nas cmaras de chumbo. Pela base da torre de Glover sai cido novo a produzido. Modernamente, o cido das torres de contacto passa, tambm, pelas torres de Glover para se tornar mais concentrado. Na zona de queima cataltica (sobre platina) do amonaco, este passa a monxido de azoto. No mtodo de contacto, os gases reagentes passam atravs de um catalisador slido, onde o dixido sulfuroso se converte em trixido de enxofre ou xido sulfrico. Este , em seguida, absorvido por cido sulfrico, permitindo atingir concentraes de 98 ou 100%, ou mesmo, ultrapassar este valor, formando os chamados oleums. A procura de cido sulfrico a 100%, ou superior, deve-se indstria dos corantes. Quando existe enxofre em grandes quantidades em vez de pirites, as instalaes so mais pequenas no sendo necessrias cmaras de p, precipitadores, torres lavadoras, etc., o que torna o mtodo mais simples. Em muitas ocasies, o cido sulfrico usa-se como desidratante, sendo necessrio separar a gua absorvida, mediante concentradores, para que se possa voltar a utilizar. Estes sistemas baseiam-se num processo de cmaras de chumbo, em que o cido aquecido por leo mineral.
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O enxofre outro produto inorgnico de grande importncia que aparece na natureza em jazidas minerais. Para ser purificado, fundido e filtrado no estado lquido. O enxofre pode ser igualmente aproveitado como subproduto de outras indstrias, como as do petrleo ou do carvo (coque).
DERIVADOS DO AZOTO
A fabricao do amonaco dos processos que a Indstria Qumica mais fabrica, em unidades de grande dimenso. Para o efeito, necessrio juntar azoto e hidrognio a alta presso e temperatura moderada sobre um catalisador. A importncia do amonaco deve-se, essencialmente, aos fertilizantes. Devido utilizao de nitrato de amnio e ureia como fertilizantes, tem-se registado uma grande procura mundial de amonaco e cido ntrico (que outro derivado do azoto). Os principais mtodos de azoto resumem-se, a seguir, na Tabela XI.1.
Recicl. Rend.% Origem H2 gs sim sim sim no sim sim 20 - 30 8 9 - 12 40 - 85 15 - 18 12 - 23 Electrol Gs Nat. Coque Vap Gs pobre
Mtodo
Catalisador
P, bar 300 200 100 900 750 200
T, C 500 550 400 650 500 500
Americano Ferro activado Haber Ferro activado Mont Cenis Complexo de Cianeto de ferro Claude (Frana) Ferro activado Casale (Itlia) Ferro activado Fauser Ferro activado
Tabela XI.1 Mtodos de fabricao de amonaco
Todos os mtodos, com excepo do Mont Cenis, usam o ferro como catalisador. O hidrognio proveniente de gs de petrleo, electrlise ou de outros processos como, por exemplo, a queima de produtos petrolferos. A reaco de combusto mais frequente transforma os produtos de carbono em dixido de carbono, monxido de carbono e hidrognio, com teores variveis, os quais so, posteriormente, sujeitos a reaces de enriquecimento em reactores com catalisadores. Uma das operaes importantes a sofrer pelo gs de sntese a purificao, de modo a retirar H2S, CS2, COS e outras impurezas. A lavagem com azoto lquido permite lavar o gs de sntese de traos de monxido de carbono, sendo o dixido de carbono retirado previamente por arrefecimento e separao. Amonaco
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A sntese de amonaco faz-se em reactor de alta presso, com uma espessura de parede extremamente elevada (Fig. XI.2).
Fig. XI.2 Reactor de amonaco
A reaco, embora a alta temperatura, isotrmica pelo que o corpo tem de estar bem protegido a fim de evitar a degradao. sada do reactor de sntese, o gs arrefecido num permutador de calor, onde se faz a separao a alta e baixa presso, sucessivamente. O cido ntrico outro dos produtos azotados conhecido desde o sculo XIII. O processo Glauber usa cido sulfrico com nitrato de sdio. Actualmente, o cido ntrico obtm-se a partir da oxidao do amonaco com o ar, sobre um catalisador de metal nobre, a baixa presso e a uma temperatura entre 800 e 900C. So vrios os mtodos utilizados hoje em dia e que se resumem na Tabela XI.2.
Temp. C Baixa presso Mdia presso (Montecatini) Alta presso (Muleman) Alta presso (Dupont) Hoko Fauser 800 850 950 P, bar atm. 2,8 2,8 8,4 Con. % 50 - 52 60 70 98 - 99
cido ntrico
Tab. XI.2 Mtodos de fabricao de cido ntrico

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Aps a produo de xidos de azoto, os gases passam a uma torre de absoro. O dixido de azoto reage com a gua, formando monxido de azoto e cido ntrico. Na torre de absoro, dever existir ar suficiente para oxidar o xido ntrico, medida que este se vai formando. O cido ntrico no pode concentrar-se por simples destilao, pois forma uma mistura azeotrpica com 68% do peso; para tal, usa-se um agente desidratante para eliminar a gua. O agente desidratante mais usado o cido sulfrico concentrado. A mistura destilada, em seguida, obtendo-se cido ntrico para ser concentrado (95 a 98%) e cido sulfrico a 70% (depois de desnitrificado). Este cido sulfrico pode ser reconcentrado e novamente usado. Um dos outros produtos derivados do azoto o nitrato de amnio, que se obtm fazendo neutralizar o cido ntrico com amnia (Fig. XI.3). Nitrato de amnio
Ar Ar
HNO3 NH3
NH4 NO3 Slido NH4 NO3 Conc. NH4 NO3 Diluido
Fig. XI.3 Diagrama de fabricao do nitrato de amnio
O nitrato de amnio desidratado e granulado, antes de ser armazenado. Este produto de extrema perigosidade e, quando combinado com matria orgnica, produz uma exploso violenta. Outro produto azotado a hexametilenotetramina ou, simplesmente, tetramina, que se obtm por reaco do amonaco com lcool metlico. A reaco d-se a 50C e em soluo a um pH entre 7 e 8. A tetramina usa-se para fabrico de explosivos de alta potncia ou como agente conservante na fabricao de resinas, por exemplo, do tipo fenol-formaldedo. Outro composto proveniente do azoto a hidrazina, cuja frmula N2H4, usada como combustvel de elevada potncia ou como neutralizador de guas de alimentao de caldeira de alta presso.
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Apresentam-se, em seguida, outros compostos azotados de elevada importncia:
Ureia cido ciandrico Acrilonitrilo
A ureia um produto obtido a partir da combinao de amonaco com dixido de carbono (dois produtos da fabricao de amonaco). A reaco passa por carbamato de amnio, o qual se decompe em ureia e gua. O xido de carbono e o amonaco que no reagirem voltam a ser reciclados e entram no processo. Existem vrios mtodos de obteno, que se passam a descrever:
Du Pont Pedriney Montecatini Inventa Chemico
O cido ciandrico obteve grande importncia devido fabricao do anilontrico, o qual constitui a matria-prima de algumas fibras sintticas.
CLORETO DE SDIO
O cloreto de sdio existe na natureza em quantidades quase sem limite, constituindo a matria-prima para outros produtos inorgnicos:
Carbonato de sdio Soda custica Sulfato de sdio Sulfato de sdio cristalizado ou sal de Gauber
, tambm, a matria-prima do cido clordrico e do sdio. A obteno de sal pode ter vrias provenincias:
Evaporao Sal gema Salmoura
O sal tem grande poder de solubilidade em gua, pelo que as salmouras so industrialmente evaporadas de gua, at sua obteno. Posteriormente, seco em secadores rotativos, feitos em monel.
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CARBONATO DE SDIO
O mtodo Europeu mais comum de extraco de carbonato de sdio a partir de carbonato de amnio (soda Solvay), e deve-se ao qumico belga Solvay. O processo baseia-se no facto de que, se se dissolver bicarbonato de amnio com uma soluo concentrada de sal comum, o sal amnico dissolve-se e separa-se o bicarbonato de sdio na forma slida, isto , filtrado, seco e calcinado, obtendo-se o carbonato de sdio. Este processo passou a ser rentvel a partir do momento em que Solvay conseguiu uma recuperao do amonaco. Na prtica, uma soluo saturada de sal trata-se com amonaco gasoso (Fig. XI.4); esta dissoluo satura-se com dixido de carbono, permitindo a continuidade da aco; a suspenso resultante de bicarbonato de sdio em soluo de cloreto de amnio filtrada e o bicarbonato de sdio calcinado, a fim de se obter carbonato de sdio. O cloreto de amnio tratado com cal apagada (hidrxido de clcio), permitindo a recuperao do amonaco.
Processo Solvay Carbonato de sdio
Fig. XI.4 Processo Solvay para fabricao de carbonato de sdio com amonaco
No existe grande risco de se perder o amonaco nesta operao. O cloro, no entanto, no recuperado. O sulfato de sdio comercial um produto proveniente do cloreto de sdio por aco do cido sulfrico, sendo o cido clordrico um subproduto desta reaco.
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2Na Cl + H2 SO4 2HCl + Na2 SO4 Para o efeito, usa-se o chamado forno de Mannheim (Fig. XI.5). B A
E C D
A . Carga B . Sada de gases C . Descarga
D . Sistema de accionamento E . Refrigerao
Fig. XI.5 Forno Mannheim para produo de sulfato de sdio com cido clordrico como subproduto
O sulfato de sdio bastante importante para a fabricao dos seguintes produtos:
Papel Detergentes Vidro
CIDO CLORDRICO
O cido clordrico pode fabricar-se atravs dos seguintes processos:
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A partir de sal, em fornos; Combusto do cloro obtido por electrlise; Subproduto de clorao de hidrocarbonetos como benzeno e penteno; Cloro e vapor sobre coque a 350C.
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O cloreto de hidrognio um gs que, por arrefecimento temperatura ambiente, no se condensa, sendo necessria a sua dissoluo em gua. A concentrao normal de 20 B a 15,5C (32,46% de cido). Por exemplo, pode aproveitar-se o cloreto de hidrognio proveniente dos fornos de Mannheim para, atravs de uma conduta de gs coberta com alcatro, entrar numa caixa, onde deixa a maior parte do cido sulfrico que transporta. Passa, posteriormente, por um sistema de refrigerao e, depois, entra em torres de absoro (Fig. XI.6).
C 1 A B 2 3
A . Caixa B . Refrigerador C . Torres de absoro (1,2,3) sada de gs tratado
Fig. XI.6 Sistema de absoro de cido clordrico
O cido clordrico usado como decapante nas instalaes de arame de ao ou de chapa, na fabricao de corantes, fenol, plsticos e outras aplicaes de menor importncia.
SAL DE GLAUBER
O sal de Glauber o sulfato de sdio decahidratado, obtido por dissoluo do sulfato de sdio em tanques de madeira com agitao e com passagem de vapor para evitar a saturao. A soluo tratada com cal, para tratar o cido sulfrico que o sulfato de sdio arrasta e para precipitar os sais de ferro e alumnio.
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O lquido , em seguida, sedimentado, passando para os cristalizadores. Quando o sal cristaliza num lquido cido, obtm-se cristais incolores; em lquidos neutros produzem-se sais de cor acastanhada, cuja composio qualitativa a seguinte:
Sulfato de sdio hidratado Cloreto de sdio Humidade Sulfato frrico Sulfato de clcio cido livre
O sal de Glauber deve a sua importncia ao uso tradicional na indstria txtil.
SODA CUSTICA E CLORO
A soda custica ou hidrxido de sdio, um slido branco muito solvel em gua. Obtm-se por caustificao do carbonato de sdio com cal e por electrlise do cloreto de sdio em soluo aquosa, com produo simultnea de cloro e hidrognio. A soda custica pode-se obter, como atrs se referiu, por meio duma reaco a quente do carbonato de sdio com hidrxido de clcio, dando hidrxido de clcio e carbonato de clcio, atravs da seguinte reaco: Na2 CO3 + Ca(OH)2 2Na OH + Ca CO3 O processo electroltico obtm-se por aplicao de uma corrente elctrica. Na Fig. XI.7, pode ver-se a clula electroqumica. O io cloreto forma gs cloro nos nodos marcados com A e C; o io hidrognio forma hidrognio nos ctodos B e D. Um diafragma separa a salmoura do compartimento andico do catdico. Na soluo, vai-se acumulando hidrxido de sdio que sofre, posteriormente, um processo de purificao. Apresenta-se, na Fig. XI.8, um esquema de uma clula de diafragma tipo Hooker. Seguidamente a esta operao, d-se uma outra de concentrao da soluo de soda custica. Na clula de mercrio, o ctodo de mercrio e o nodo de grafite, no existindo diafragma. O io sdio, ao receber um electro, passa a metal e dissolve-se de imediato no mercrio. O cloro liberta-se sob a forma de gs amarelo. Estes dois fenmenos processam-se numa das cmaras da clula. A amlgama de mercrio com sdio sai da clula, fazendo-a reagir com gua existente na cmara, dando origem a hidrognio e a uma soluo de hidrxido de sdio.
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Soda custica
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Fig. XI.7 Clula electroltica para electrlise de solues aquosas de cloreto de sdio
Sada do cloro Entrada da salmoura Sada do hidrognio
Tubo de nvel
Sada de soda
Ctodo forrado de amianto
Barra andica Anodos de grafite
Fig. XI.8 Clula Hooker tipo S-3B
A soda custica possui muitas aplicaes industriais, como por exemplo:

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Pasta de papel Metalurgia Refinao do petrleo
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Lixvias e detergentes Txteis Sabes
Como subproduto da soda custica, obtm-se cloro e hidrognio, os quais se podem vender como gases ou produzir cido clordrico sinttico. O cloro obtido, principalmente, a partir de electrlise, como subproduto de sdio ou soda custica. O armazenamento do cloro consegue-se liquefazendo-o por compresso a 0C e 18 bar, a -20C e 5,5 bar ou a -33,5 e a uma presso ligeiramente superior atmosfrica. O cloro usa-se tambm como branqueador, quando em reaco com a cal, originando hipoclorito de clcio.
FOSFATOS, FSFORO, FERTILIZANTES E SAIS POTSSICOS
Os fosfatos so, em grande parte, retirados s chamadas fosforites. Podem ser beneficiados, tambm, como fertilizantes. A fosforite converte-se em produtos utilizveis por dois mtodos:
Processo por via hmida, que produz cido fosfrico impuro, usado para fertilizantes; Combusto de fsforo elementar para obteno de cido fosfrico puro, que se converte em fosfato.
No processo de forno elctrico, existem as seguintes etapas na fabricao de cido fosfrico:
Preparao da fosforite (com carga base de xido de clcio, slica, alumnio, fluor, xido de ferro, etc.); Alimentao do forno; Forno de ao onde se produz fsforo elementar; Precipitao num electrofiltro de p de fsforo; Condensao dos gases de fsforo; Converso, por via hmida, em cido fosfrico.
Como compostos mais importantes do fsforo, usados como fertilizantes tm-se os seguintes:

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Fosfato de sdio (por reaco de cido fosfrico com soda custica); Fosfato de clcio (por reaco do cido fosfrico com cal hidratada); Tricloreto de fsforo; Pentasulfureto de fsforo.
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Os fosfatos usam-se como fertilizantes, misturando-se com compostos azotados, como nitratos, ureia e outros compostos. Por exemplo, os superfosfatos amnicos possuem na sua constituio um superfosfato (18% P2 O3) com amonaco. Como fertilizantes, existem ainda muitos outros sais, dos quais se destacam:
Granulado de nitrato de sdio, que um produto em gro arredondado, obtido por fuso, a partir de sal, para diminuir as caractersticas higroscpicas; Sais de potssio, misturas complexas de sais hidratados, como cloretos, sulfatos, etc. e que so usados como fertilizantes para correco de solos.
EXPLOSIVOS QUMICOS
A indstria de explosivos ocupa muitos milhares de pessoas na sua fabricao, sendo uma das indstrias mais importantes no mundo. Os explosivos podem classificar-se em:
Explosivos detonadores Explosivos deflagradores
So, em muitos casos, produtos orgnicos, mas, por vezes, so produtos inorgnicos, como no caso da plvora negra. Muitos dos produtos inorgnicos constituem a carga oxidante necessria para a exploso, como o nitrato de sdio, nitrato de amnio, etc.
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RESUMO
O cido sulfrico um produto de elevada viscosidade, com diversos derivados. obtido a partir de enxofre, pirites e outros produtos derivados com enxofre. O processo das cmaras de chumbo o processo mais usado; consiste num reactor de oxidao que utiliza gases nitrosos como catalisadores. No mtodo de contacto, os gases reagentes so activados por um catalisador slido, onde o dixido de enxofre passa a xido sulfrico. Outro produto importante da Qumica Inorgnica o amonaco, derivado azotado, utilizado na Indstria dos adubos. A maioria dos processos de fabricao usa o ferro activado como catalisador, uma presso elevada e uma temperatura mdia. Outro derivado do azoto o cido ntrico, obtido a partir da oxidao do amonaco, e cuja reaco produzida a uma temperatura entre 800 e 900C, com um catalisador de metal nobre. Existem ainda outros derivados com azoto, como o nitrato de amnio, a ureia, o cido ciandrico e o acrilonitrilo. O carbonato de sdio um sal cuja fabricao foi iniciada por Solvay, no sculo passado. obtido por reaco do bicarbonato de amnio com sal comum. A inovao deste processo consistiu na recuperao do amonaco. O cido clordrico produz-se a partir de vrios processos, sendo necessrio dissolv-lo em gua para o manter estvel no estado lquido por forma a poder ser utilizado. O sal de Glauber o sulfato de sdio decahidratado obtido em cristalizadores, vastamente utilizado na indstria txtil. A soda custica um slido que pode ser obtido por vrios processos, sendo o mais tradicional a reaco a quente do hidrxido de clcio com carbonato de sdio. Outro processo utilizado na sua obteno consiste na electrlise a partir de cloreto de sdio. As aplicaes da soda custica so muitas e vo desde a pasta de papel aos sabes. Como subprodutos da electrlise do cloreto de sdio existem, ainda, o cloro e o hidrognio. Outros produtos da indstria da qumica inorgnica so os fosfatos, fsforo, fertilizantes e sais potssicos.
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1. Quais os mtodos de fabricao de cido sulfrico e em que princpio se baseiam? 2. Qual o papel do cido ntrico no mtodo das cmaras de chumbo? 3. Que princpios bsicos so aplicados na fabricao de amonaco? 4. Que outros produtos inorgnicos azotados conhece, que sejam derivados do cido ntrico? 5. Descreva o processo Solvay para a fabricao de carbonato de sdio. 6. Qual a massa de cido clordrico que se pode obter em 710 gr de cloro?
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Introduo Boitecnologia
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Introduo Biotecnologia
OBJECTIVOS
Analisar o que so reactores bioqumicos; Identificar as funes qumicas desejveis na fermentao; Descrever a constituio de um fermentador; Descrever as caractersticas especficas que estas indstrias possuem e que as distinguem das outras indstrias qumicas.
TEMAS

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Reactores bioqumicos Esterilizao Recuperao de produtos bioqumicos Resumo Actividades / Avaliao
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REACTORES BIOQUMICOS
As fermentaes comerciais so levadas a efeito em reservatrios pressurizados asspticos. O ar est esterilizado de forma a evitar a contaminao de microrganismos. Contudo, a produo de organismos patognicos, para fins mdicos ou bioqumicos, feita a baixa presso, pois a segurana dos operadores mais importante que a integridade da produo que se pretende efectuar. O tratamento de resduos biolgicos usa culturas especficas de microrganismos, em equipamento aberto. A fermentao distingue, tambm, os processos nos quais o oxignio est ausente mas, actualmente, este defeito extensivo a prorenos aerbicos. As funes qumicas desejveis na fermentao so:
Contactos lquido-gs; Mistura; Transferncia de calor; Medio contnua de concentraes; Controlo de espuma; Alimentao de nutrientes ou reagentes como controladores de pH.
Apresenta-se, na Fig. XII.1, um fermentador normal na indstria farmacutica.
Fig. XII.1 Fermentador
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Existem bastantes tubos em que os sistemas de cobre ou lato so evitados, devido ao efeito negativo que o cobre tem em muito dos sistemas biolgicos. Por exemplo, notou-se existir mais de 50% de reduo de rendimento de produo de penicilina num sistema em que existia uma vlvula de liga cuprosa, numa linha de alimentao. Podem-se usar permutadores de calor externo como sistemas de arrefecimento para tanques de grande dimenso, em vez de camisas de arrefecimento, devido velocidade de arrefecimento que estes conseguem obter. Seguem-se alguns aspectos inerentes a um fermentador convencional:
A vlvula de by pass no sistema de ar deve permitir que no se forme bastante espuma e que o potencial redox no seja demasiado elevado durante a fase inicial de fermentao; So adicionados antiespumantes, quando este factor detectado por uma sonda electrnica; Toda a tubagem protegida de contaminao, por meio de utilizao de vapor O nvel de lquido dentro do fermentador determinado por pontos de referncia; O peso da carga determinado pela medio de presso hidrosttica; As bombas so pouco usadas, pois a movimentao dos fluidos feita por pressurizao de aparelhos processuais, de um lado para o outro.
A necessidade de fermentadores com elevada velocidade de transferncia de oxignio, como os de alimentadores por hidrocarbonetos, originou fermentadores de ascenso, como os da Fig. XII.2.
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Fig. XII.2 Fermentadores de ascenso (cilindro concntrico e cilindro com reciclagem externa)
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O fermentador de maior dimenso no mundo foi projectado para produzir protenas de clulas simples a partir de hidrocarbonetos, em Bilingham (Inglaterra). Tem mais de 100m de altura e 10m de dimetro. Tm sido experimentadas variantes de fermentadores, mas nenhuma se tornou muito popular. Um dos exemplos o fermentador rotativo (Fig. XII.3), para arejamento do meio. A perfomance acabou por se mostrar inadequada, levando adaptao de sistemas auxiliares de agitao.
Fig. XII.3 Fermentador rotativo
Um dos maiores fermentadores para antibiticos de tipo horizontal, conforme se pode ver na Fig. XII.4.
Fig. XII.4 Fermentador horizontal
A fermentao do etanol um exemplo prtico de acumulao do produto, que inibe a cultura microbiolgica. Muitos tipos de fermentos tm uma velocidade de produo de lcool mais baixa, quando o teor deste atinge 10% e, no caso do vinho, que atinge valores superiores, essa velocidade de produo bastante baixa. Para tal, pode-se recorrer a sistemas de vcuo que, deste modo, vo extraindo o lcool (a 30-40C). Alm disso, uma grande parte do dixido de carbono que se vai formando na fermentao, acaba por sair.
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Existem outras alternativas para acelerar a fermentao, como a extraco, com solventes, dos inibidores dessa fermentao. Outra alternativa consiste na produo de clulas de fermentao fora do sistema, fazendo-as reciclar para dentro do sistema de fermentao. Outro sistema a imobilizao das clulas activas de fermentao em gel especfico (gel de imobilizao). A fermentao pode ser combinada com outras operaes unitrias. Vlvulas e bombas com grande tendncia para a contaminao por microorganismos so proibidas em sistemas asspticos. As vlvulas de diafragma so, ainda, bastante usadas, mas os ciclos de aquecimento e arrefecimento produzem rotinas que levam contaminao, imobilizando as cargas em operao. As vlvulas esfricas, pelo facto de serem anti-retorno, podem ser usadas com alguma eficincia. Muitas vezes atribuda a estas vlvulas a causa da contaminao, pelo que so projectadas para serem facilmente verificadas pelas manutenes das fbricas, nos prprios locais. Em laboratrios ou em unidades piloto, usam-se muito as bombas peristlticas. A transferncia de fluidos, em unidades industriais, realizada por diferenas de presso. Toda a tubagem de um fermentador soprada por vapor durante o perodo de esterilizao, conforme se referiu anteriormente. Outro aspecto a considerar em alguns fermentadores aerbicos consiste na alimentao de oxignio que, quando saturado em gua, se consome em muito pouco tempo; consegue-se mant-lo, fazendo uma sopragem contnua e um controlo por elctrodos especficos. Nas reaces de fermentao, a remoo do CO2 da cor importante porque, quando em soluo, origina carbonato e altera o pH para valores acima de 10. Alm disso, um excesso de dixido de carbono pode originar dificuldades de dissoluo de oxignio.
ESTERILIZAO
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As fermentaes tradicionais, como as do lcool, so feitas custa de microrganismos que criam condies propcias a isso, rejeitando a aco de outros. A levedura, por exemplo, baixa o pH produzindo cidos a partir de acar, sendo a tolerncia com o lcool outra vantagem para a sua permanncia. No entanto, as fbricas modernas tm tcnicas asspticas ou cuidados extremos para evitar a contaminao com produtos estranhos que podem alterar o gosto, textura, aroma ou aparncia. Os bioprocessos, como as culturas de tecidos para produo de vacinas, podem ser facilmente contaminados, pois existe abundncia de nutrientes e nenhuma proteco especfica contra os organismos estranhos. Portanto, existem sistemas considerados relativamente bons antiprotectores e outros que o no so. A natureza e o valor do produto determinam, assim, o nvel de precaues e de controlo.
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A esterilizao , pois, um aspecto estatstico, j que os organismos estranhos esto sempre presentes mas no se propagam a uma velocidade extremamente elevada. Uma boa defesa contra a contaminao relativamente pouco onerosa, enquanto que uma proteco absoluta extremamente cara. Alm disso, a proteco das pessoas que trabalham nestes meios extremamente dispendiosa, havendo, algumas vezes, notcias de acidentes com mortes. O processo de fermentao mais caro e bem protegido est, algumas vezes, contaminado. Tcnicas asspticas e de esterilizao so, portanto, essenciais para manter os bioprocessos no contaminados. As formas normais de esterilizao so:
Renovao de microrganismos por filtrao; Eliminao dos mesmos com produtos qumicos ou calor.
A esterilizao por filtrao segue os caminhos normais duma operao unitria deste tipo, apresentando, contudo, as seguintes diferenas:
O meio filtrante e o filtrado so sujeitos aco de vapor a uma temperatura e presso que destrua todos os microrganismos; A dimenso das partculas removidas est ao nvel do mcron; Os meios filtrantes devem ser resistentes e no degradveis, atravs de aquecimentos sucessivos.
O ar esterilizado, na maior parte das vezes, por filtrao. A utilizao de aquecimento para o efeito foi bem sucedida, mas o equipamento para executar estas operaes no suficientemente fivel quando de grandes dimenses. A fiabilidade deste equipamento de grandes dimenses tem mais a ver com o sistema de controlo para manter condies ajustadas de funcionamento, do que com a possibilidade de garantir temperaturas elevadas. Alm disso, os custos de energia, actualmente, so bastante elevados, o que faz com que a filtrao seja uma alternativa promissora. A esterilizao de lquidos por filtrao feita desde que se conhecem os filtros de membrana de muito pequena dimenso de poros. Quando o calor danifica os ingredientes dos lquidos, a filtrao o meio adequado. No entanto, a complexidade dos equipamentos faz com que s se utilizem em casos mesmo necessrios. Os recipientes tero igualmente de ser, todos eles, previamente esterilizados. Quando os produtos no podem ser aquecidos para se fazer a esterilizao, costuma-se realizar primeiro a esterilizao, com calor, dos recipientes e a filtrao dos produtos. A amplitude do problema de esterilizao do ar pode ser analisada atravs do seguinte exemplo, em que a fermentao aerbica. Uma fbrica, com 20 fermentadores de 10 000 litros cada, necessita de 2 milhes de litros de ar para o efeito. So necessrios grandes compressores e pelo menos dois tero de
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estar em reserva devido a operaes de manuteno necessrias. Uma das alternativas que pode ser usada nesta operao consiste na esterilizao contnua, em que os tempos de deteno so pequenos, utilizando-se sistemas de tipo permutadores de calor.
RECUPERAO DE PRODUTOS BIOQUMICOS
Esta fase de fabricao pode ser mais cara e difcil do que a fermentao. Por exemplo, para a unidade de produo de antibiticos, o investimento para a fase de recuperao quatro vezes maior que o da fermentao. Cerca de 60% dos custos fixos de uma unidade de fermentao de cidos orgnicos ou aminocidos so atribudos fase de recuperao. O equipamento idntico ao de outras fbricas. Outros produtos esto contidos nas clulas e no so acessveis ou so-no, apenas parcialmente, atravs do meio. possvel que, em alguns casos, se possam levar essas clulas antes de as partir para obter o produto. Esta operao especfica da engenharia bioqumica. Contudo, o equipamento pode ser semelhante ao de outras indstrias. Os moinhos coloidais ou sistemas de corte, como os homogeneizadores usados para fabricao de tintas e outros produtos, so suficientes para quebrar as paredes de vrios tipos de clulas. As clulas com grande resistncia no corte podem ter de passar pelo equipamento vrias vezes, mas o calor gerado pode constituir um problema. A energia de ultrasons pode ser usada para esse efeito quando as quantidades so pequenas, mas torna-se impraticvel quando as estas so grandes. O lixamento com areia ou leitos especficos, bombeamento atravs de orifcios pequenos com alta presso, ciclagem trmica com arrefecimento a baixa temperatura, etc. so vrios dos mtodos usados para quebrar as clulas. Seguem-se as operaes de extraco propriamente ditas. possvel, em muitos casos, prosseguir directamente com permuta inica. Pode-se considerar, tambm, a centrifugao com filtros rotativos. A extraco com solvente, ou a permuta inica, um dos processos ideais para recuperao dos produtos, devido boa selectividade, elevada produtividade e razoabilidade dos custos. Estas e outras etapas de purificao podem ser afectadas por modificaes na fermentao. Por exemplo, a adio de excesso de lpidos ou antiespumantes na fermentao pode originar problemas de emulso em extraco com solventes ou impedir a permuta inica, porque a superfcie de resina fica coberta com esses produtos. A estabilidade dos produtos bioqumicos tambm pode ser perturbada.
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Recuperao de produtos bioqumicos
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A mistura de penicilina em fermentao acidificada mesmo antes da extraco com solventes de extraco (steres, acetona, hidrocarbonetos halogenados), pois o pH baixo destri, com alguma rapidez, quando em soluo aquosa (extraco de retorno para soluo aquosa com um pH de 7,5 a 8, em que o bicabornato serve de regularizador). Outro processo de extraco a centrifugao, bem como a adsoro em carvo, que usada, por exemplo, para a remoo de impurezas. Ainda outro processo bastante usado para o isolamento a cromatografia. Na prtica, qualquer substncia pode ser separada a purificada atravs de colunas cromatogrficas. No entanto, este sistema s se aplica a pequenas quantidades. A cristalizao o processo de formao e purificao do produto final. Podem-se obter, assim, cristais de antibitico de elevada pureza a partir da matria-prima corada, ou, ainda, solues relativamente impuras, se o bolo for uniforme e susceptvel de lavagem, o que retirar a gua-me.
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RESUMO
Um dos aspectos relacionados com a Biotecnologia a produo de materiais orgnicos biolgicos, usados na Indstria Farmacutica, a qual denominada, muitas vezes, Qumica Fina. A produo de organismos patolgicos pe problemas acrescidos relacionados com a segurana das pessoas, como o do rendimento das reaces, o qual pode ser afectado pelo meio ambiente. O reactor caracterstico da biotecnologia o fermentador onde se processam as transformaes qumicas. Os componentes em cobre so evitados, porque tm uma fraca resistncia corroso. A transferncia de fluidos feita por pressurizao, de modo a evitar acidentes susceptveis de provocar contaminao; do mesmo modo, as vlvulas so evitadas, sendo condio necessria para a sua utilizao o serem facilmente desmontveis em operaes de manuteno simples. A esterilizao a operao que se associa s reaces de biotecnologia para aumentar o rendimento das transformaes; pode ser feita por vrios processos, sendo a filtrao o mais comum. Outra operao associada biotecnologia a recuperao dos produtos bioqumicos, sendo o investimento cerca de quatro vezes superior ao da fase de fermentao, como, por exemplo, para uma unidade de produo de antibiticos.
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1. Defina o que uma fermentao e explique em que moldes se processa. 2. Descreva resumidamente o que um fermentador. 3. Por que razo se deve evitar o uso de bombas ou outros acidentes, em instalaes bioqumicas? 4. De que modo se processa a esterilizao?
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Anexo I - Introduo s Unidades e Dimenses
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OBJECTIVOS
Distinguir os vrios sistemas de unidades; Transformar unidades de uns sistemas para os outros; Interpretar a homogeneidade de uma equao.
TEMAS

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Unidades e dimenses Conceito de mole Densidade Peso especfico Volume especfico Fraco molar Unidades de concentrao Temperatura Presso Resumo Actividades / Avaliao
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UNIDADES E DIMENSES
O uso de unidades ou dimenses, juntamente com os nmeros nos seus clculos, requer grande ateno. O uso apropriado das dimenses na resoluo de problemas no apenas adequado do ponto de vista lgico, mas deve ser, tambm, de utilidade, ao conduzir o interessado ao longo do caminho correcto da anlise, desde os dados disponveis at soluo. Dimenses so conceitos bsicos de medida, tais como: comprimento, tempo, massa, temperatura, etc. Unidades so os meios de se expressarem dimenses, tais como, ps ou centmetros, para comprimento, ou horas e segundos, para tempo. As unidades so associadas a algumas grandezas que se tenham considerado, anteriormente, como adimensionais. Um bom exemplo o peso molecular, que consiste na massa de uma substncia, por mole da mesma. Este mtodo de colocao de unidades em todos os nmeros que no so, fundamentalmente, adimensionais tem os seguintes benefcios prticos: a) Diminui a possibilidade de inverso, por descuido, em qualquer parte do clculo; b) Reduz, em muitos casos, o clculo a simples factores, facilmente manipulados numa calculadora; c) Reduz os clculos intermedirios e reduz consideravelmente o tempo de resoluo dos problemas; d) Permite uma abordagem lgica do problema, ao contrrio da memorizao de uma frmula e da insero de nmeros na mesma; e) Demonstra o significado fsico dos nmeros que se usam. Qualquer pessoa sabe que, ao se adicionar bananas a laranjas, se obtm salada de frutas. A regra para o trabalho com as unidades bastante simples; basta tratar as unidades como se fossem smbolos algbricos (somar, subtrair ou equacionar unidades equivalentes, tais como, libras, watts etc.). Porm, tal no pode ser feito com unidades no-equivalentes. Considere-se a seguinte operao: 5 Kg. + 3 calorias (I.1)
Esta no tem qualquer significado, pois as dimenses dos dois termos so diferentes. Considere-se, agora, a seguinte operao numrica: 10 libras + 5 gramas (I.2)
Esta ser executada (as dimenses so as mesmas, isto , massa) apenas aps as unidades serem transformadas na sua equivalncia, quer sejam libras, gramas, onas, ou qualquer outra.
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Na multiplicao ou diviso, podemos multiplicar ou dividir unidades diferentes, tais como, 10 cm : 4 segundos = 2,5 cm/s, mas no se podem anular essas unidades. As unidades contm uma significativa quantidade de informao que no pode ser ignorada. Servem, por exemplo, como guias na eficiente resoluo de problemas, como se poder ver adiante.
Exemplo AI.1
Se um avio voa a uma velocidade duas vezes superior do som (considerando-se a velocidade do som como 1 100 ft/s), qual ser a sua velocidade em milhas por hora? 1 milha = 5 280 ft vel. = 2 x 1 100 ft/s x 3 600 s/h /5 280 ft/mi = 1 500 mi/h Neste exemplo, usada a chamada equao dimensional, que contm unidades e nmeros. A velocidade inicial, 2 200 ft/s, multiplicada por factores (chamados factores de converso) de valores equivalentes de combinaes de tempo, distncia, e assim por diante, at se chegar resposta final desejada. Os factores usados so valores simples, bem conhecidos, e, portanto, a prpria converso simples. Claro que possvel trabalhar-se com factores de converso, o que reduzir o tempo de clculo; por exemplo, no exerccio de aplicao, poder-se- usar o factor de converso de 60 mi/h que igual a 88 ft/s. No entanto, mais fcil usar valores j conhecidos do que procurar esses factores de converso num manual. Em qualquer ponto da equao dimensional, pode-se determinar as unidades consolidadas e ver quais as converses que ainda so necessrias. Os padres dimensionais no foram, substancialmente, revistos, at ao sculo XIX. Quando as colnias americanas se separaram de Inglaterra, retiveram, entre outras coisas, os pesos e medidas ento em uso. provvel que, naquela poca, esses fossem os pesos e medidas mais usados e firmemente estabelecidos no mundo. No havia tal uniformidade em pesos e medidas, no continente europeu. Os pesos e medidas no s diferiam de pas para pas, mas tambm de cidade para cidade e de mercador para mercador. Essa falta de uniformidade levou a Assembleia Nacional de Frana, durante a Revoluo Francesa, a criar um decreto (8 de Maio de 1790), o qual determinava Academia Francesa de Cincias a sua actuao junto da Sociedade Real de
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Londres com o objectivo de estabelecer um padro invarivel para todas as medidas e todos os pesos. Tendo j um sistema adequado de pesos e medidas, os ingleses no participaram desta tentativa de normalizao francesa. O resultado do esforo francs levou ao que hoje conhecido como sistema mtrico. O sistema mtrico tornou-se o preferido dos cientistas do sculo XIX, em parte porque este sistema pretendia ser um sistema internacional de medidas, e, tambm, porque as unidades de medida eram teoricamente tidas como reprodutveis de modo independente, e, ainda, devido simplicidade da natureza decimal. Esses cientistas criaram novas unidades para os novos fenmenos fsicos observados, baseando-as em leis fundamentais da fsica e relacionando-as com as unidades de massa e comprimento do sistema mtrico. Os americanos e britnicos adoptaram o seu sistema de medidas s exigncias da nova tecnologia, ao longo do tempo, para actividades comerciais e cientficas, apesar do facto de os outros pases, um aps outro, passarem a adoptar o sistema mtrico. Problemas das especificaes das unidades para electricidade e magnetismo levaram a numerosas conferncias internacionais que culminaram, em 1960, na 11. Conferncia Geral sobre Pesos e Medidas e na adopo do sistema SI de unidades (Sistema Internacional). At ao momento presente os Estados Unidos, so o nico pas desenvolvido do mundo que no emprega, ou no est envolvido, na transformao das suas medidas para unidades SI. As Tabelas AI.1 e AI.2 apresentam os sistemas de unidades mais comuns usados em engenharia, nas ltimas dcadas. Note-se que todos os sistemas SI, cgs, fps (ingls absoluto) e os sistemas de engenharia ingleses apresentam trs unidades bsicas, sendo a quarta derivada destas ltimas. Sistemas de Unidade
Comprimento Sistemas Absolutos (Dinmicos) Cgs
Tempo
Massa
Fora
Energia
Temperatura
centmetro
segundo segundo segundo segundo
grama libra quilograma slug*
dina* poundal* newton* libra-peso
p Fps (ft-lb-s ou sistema ingls absoluto) metro SI Sistemas Gravitacionais p Sistema prtico ingls Sistema prtico americano
e rg , jo ule , ou caloria ft poundal joule* Btu (ft) (lb) (ft) (lbf) Btu ou (hp) (h)
K, C R, F K, C R, F
segundo, hora
libra-massa (lbm)
libra-massa (lbf)
R, F
* Unidade derivada de unidades bsicas; todas as unidades de energia so derivadas

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Tabela AI.1 Sistemas de Unidades mais comuns
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Muitas das unidades do sistema SI receberam nomes especiais (ver Tab. AI.2), homenageando fsicos e recebendo os smbolos correspondentes.
Grandeza fsica Comprimento Massa Tempo Temperatura termodinmica Quantidade de substncia
Nome da unidade metro quilograma segundo grau kelvin mol Unidades SI derivadas
Smbolo para a unidade* m kg s K mol
Grandeza fsica Energia Fora Potncia Frenquncia rea Volume Densidade Velocidade Velocidade angular Acelerao Presso Calor especfico
Nome de unidade joule newton watt hertz metro quadrado metro cbico quilograma por metro cbico metro por segundo radiano por segundo metro por segundo ao quadrado newton por metro quadrado pascal joule por (quilograma kelvin) Unidades alternativas
Smbolo para a unidade* J N W Hz
Definio de unidade kg. m2.s-2 kg. m2.s-2 J. m-1 kg. m2.s-3 J. s-1 ciclo/s m2 m3 kg. m-3 m. s-1 rad. s-1 m. s-2 N. m-1. Pa J. kg-1. K-1
Grandeza fsica Tempo
Unidade permissvel minuto hora dia ano grau Celsius litro (dm3) tonelada (Mg) grama bar (105 Pa)
Smbolo para a unidade min h d a C l t g bar
Temperatura Volume Massa Presso
* Os simbolos para as unidades no vo para o plural, porem o plural usado para os nomes no-aberviados
Tabela AI.2 Unidades do Sistema Internacional, SI

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A unidade de fora, por exemplo, tem os smbolos kg.m.s-2; por convenincia para esta combinao, foi dado o nome NEWTON e o smbolo N. Do mesmo modo, a unidade de energia o newton.metro. N.mm2.Kg.s-2 Tem o nome de JOULE e o smbolo J. A unidade de potncia o watt, definido como um joule por segundo. Apenas o sistema ingls tem quatro unidades basicamente definidas. Consequentemente, para que as unidades fiquem correctas, o sistema ingls obriga a usar um factor de converso, gc, uma constante, cujo valor numrico no a unidade. Pode-se usar a lei de Newton para ver qual a situao em relao converso de unidades: F = Cma As siglas tm a seguinte correspondncia: F fora m massa a acelerao C constante, cujo valor depende das unidades que forem unidades que forem seleccionadas para F,m e a. No sistema CGS, a unidade de fora o din; fazendo C = 1 din/g.cm/s2 F = 1 din/(g.cm/s2)/1g/(1cm/s2) = 1din (I.5) (I.4) (I.3)
No sistema SI, a Fora definida por Newton(N) e o valor de C = 1N/Kg.m/s2 F = 1N/(Kg.m/m2)/1Kg/(1m/s2) = 1 (I.6)
No sistema ingls, os valores numricos da fora e da massa devem ser, essencialmente, os mesmos, na superfcie terrestre. Portanto, se uma massa de 1 lbm acelerada a g ft/s2, onde g a acelerao da gravidade (cerca de 32,2 ft/s2, dependendo da localizao da massa), podemos fazer com que a fora seja 1 lbm, atravs da escolha do valor numrico e das unidades adequadas para C. Foi escolhido um valor de 1/32,174 para a constante, porque 32,174 o valor da acelerao mdia da gravidade (g) ao nvel do mar, a uma latitude de 45, quando g expresso em ft/s2. A acelerao da gravidade, sofre uma pequena variao de lugar para lugar, na superfcie da terra, e varia consideravelmente quando o observador se afasta da superfcie, como num foguete.
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Com esta seleco de unidades e com o nmero 32,174, sendo usado no denominador do factor de converso, ao inverso de C, dado o smbolo gc: gc = 32,174.(ft.lbm)/(s2.lbf) (I.7)
A diviso por gc d exactamente o mesmo resultado que a multiplicao por C na lei de Newton. Pode-se ver, portanto, que o sistema ingls permite ter o valor numrico de uma libra-massa igual ao de uma libra-fora, caso o valor numrico da razo g/gc seja igual a 1, como ocorre na maioria dos casos. Do mesmo modo, 1 lb-massa tambm pesa, geralmente, 1 lb (peso a fora requerida para manter a massa em repouso). Deve-se prestar ateno para o facto destas duas grandezas, g e gc, no serem as mesmas. Note-se tambm que a libra (massa) e a libra (fora) no so as mesmas unidades no sistema de engenharia ingls, embora se fale de libras para expressar fora, peso ou massa. Alm disso, se um satlite com a massa 1 lb (massa), pesando 1 lb (fora) na superfcie terrestre, for elevado a uma altura de 50 milhas, no pesar 1 lb (fora), embora a sua massa ainda seja 1 lb (massa). Resumindo, a confuso em relao palavra peso a seguinte: peso significa, rigorosamente, fora de gravidade. Por outro lado, em linguagem comum, a maioria das pessoas, incluindo engenheiros e cientistas, omite as designaes fora ou massa associadas a libra ou quilograma; porm, o significado pode ser depreendido do contexto e ningum fica confuso pelo facto de um homem com 6 ps de altura ter apenas 2 ps. Do mesmo modo se interpreta a afirmao de que uma garrafa pesa 5 kg como significando que a garrafa tem uma massa de 5 kg, sendo atrada superfcie terrestre por uma fora igual a: (5Kg.9,8m/s2) = 49(kg)(m)(s-2) se g = 9.8m/s2 (I.8)
Numa balana de molas em equilbrio, a fora da mola que empurra uma massa para cima iguala a fora da gravidade para baixo, de modo a que o peso de uma massa possa ser determinado. Uma das melhores caractersticas do sistema SI a de as unidades, seus mltiplos e submltiplos estarem relacionados por factores-padro designados pelos prefixos indicados na Tab. AI.3.
Factor 1016 1015 1012 109 106 103 102 101 Prefixo exa penta tera giga mega quilo hecto* deca* Smbolo E P T G M k h da Factor 10-1 10-2 10-3 10-6 10-9 10-12 10-15 10-18 Prefixo deci* centi* mili micro nano pico femto atto Smbolo d c m n p f a
Unidades, mltiplos e submltiplos
* Uso no recomendado, excepto na medio de reas e volumes.

Tab. AI.3 Prefixos do SI
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Deve-se evitar o uso de prefixos em denominadores ( excepo de kg). No se devem usar prefixos duplos; quer dizer, deve-se usar manmetro e no milimicrmetro. O uso destes prefixos leva a algumas curiosas combinaes de sons , tais como, nanonewton. Tambm pode ocorrer uma certa confuso, porque o prefixo M pode ser confundido com m, bem como M = 1 000 derivado do nmero mil. Quando uma unidade composta formada pela multiplicao de duas ou mais unidades, o seu smbolo consiste nos smbolos das unidades individuais unidos por um ponto (por ex.: N.m, para Newton metro). O ponto pode ser omitido no caso de unidades mais comuns, como watt-hora (smbolo Wh), caso isto no cause confuso, ou no caso em que os smbolos so separados por expoentes, como em N.m. No devem ser usados hfenes em smbolos para as unidades compostas. Nos smbolos das unidades podem ser usados expoentes positivos e negativos. Se uma unidade composta formada pela diviso de uma unidade pela outra, o seu smbolo ser constitudo pelas unidades separadas, seja por uma barra ou multiplicadas, usando-se potncias negativas (por ex.: por segundo). Note-se que, no sistema SI, os smbolos no so abreviaes. Um smbolo como dm deve ser considerado como um todo. Quando so usados prefixos com smbolos elevados a uma potncia, o prefixo tambm elevado mesma potncia. Tambm podem ser usadas consideraes dimensionais, como ajuda na identificao das dimenses de termos e quantidades numa equao. As equaes devem ser dimensionalmente coerentes; quer dizer, cada termo numa equao deve possuir as mesmas unidades e dimenses que qualquer outro termo adicionado ou subtrado.
CONCEITO DE MOLE
Um mole consiste num certo nmero de molculas, tomos, electres ou outros tipos especificados de partculas. Em particular, o Comit Internacional de Pesos e Medidas, em 1969, aprovou o mole (smbolo mol no sistema SI) como sendo a quantidade de substncia que contm um nmero de entidades elementares igual ao nmero de tomos em 0,012 kg de carbono 12. Deste modo, no sistema SI, o mole contm um diferente nmero de molculas em relao ao sistema prtico ingls. No sistema SI, um mol contm 6,023 x10 23 molculas; chamar-se- a esta quantidade mole-grama (smbolo g mol), para evitar confuso, embora, no sistema de unidades SI, a designao oficial seja simplesmente mole. Pode-se, portanto, usar para evitar a confuso que poderia ocorrer com 103 g mol (ou l kg mol) ou com a libra-mol (abreviada lb mol), do sistema ingls, que tem 6,023 x10 23 molculas. Assim sendo, uma libra-mol de uma substncia contm mais massa que uma mole-grama da mesma substncia.
Mole, molegrama
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Apresenta-se a seguir outra abordagem para o entendimento da unidade mole. Para converter o nmero de moles em massa, utiliza-se o peso molecular: mole-grama=massa em gr/peso molecular lb mol=massa em lb/peso molecular (I.9) (I.10)
Alm disso, no h motivo que impea efectuar clculos em termos de toneladas de moles, quilogramas de moles, ou quaisquer outras unidades, tendo em conta, certo, os cuidados necessrios. Caso se encontre uma unidade como quilomole (kmol) sem uma especificao de massa associada, deve-se considerar o sistema SI (103 g mol ou 1 kg mol).
DENSIDADE
Densidade a razo de massa por unidade de volume, por exemplo: Kg/m3 ou lb/ft3. Possui um valor numrico e unidades; para determinar a densidade de uma substncia, deve-se saber o seu volume e a sua massa ou peso. Se a substncia um slido, um mtodo usual para determinao do seu volume atravs do deslocamento de uma quantidade medida de lquido inerte. Por exemplo, um peso conhecido de um material pode ser colocado num recipiente de um lquido de peso e volume conhecidos, podendo ser determinados o peso e volume finais da combinao. A densidade (ou peso especfico) de um lquido vulgarmente medida com um picnmetro (peso e volume conhecidos so colocados no lquido, sendo registada a profundidade de penetrao deste material no lquido) ou por uma balana Westphal (o peso conhecido de uma pea comparado, no lquido desconhecido, em relao gua). As densidades de gases so bastante difceis de ser determinadas; a balana de Edwards um mtodo que compara o peso de um bolbo cheio de ar com o peso do mesmo bolbo contendo o gs a ser determinado.
PESO ESPECFICO
O peso especfico vulgarmente considerado como uma razo adimensional. Na realidade, deve ser considerado como a razo de duas densidades, da substncia em estudo, em relao de uma substncia referncia. Para lquidos e slidos, a substncia referncia , normalmente, a gua. Deste modo, o peso especfico a razo da densidade da substncia em questo, em relao densidade da gua. O peso especfico de gases , frequentemente, referido ao ar, porm, pode ser referido a outros gases.
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VOLUME ESPECFICO
O volume especfico de qualquer composto o inverso da densidade, isto , o volume por unidade de massa ou unidade de quantidade de material. As unidades de volume especfico podem ser, por exemplo, m3/Kg.
Volume especfico
FRACO MOLAR E FRACO DE PESO
A fraco molar , simplesmente, o nmero de moles de uma certa substncia dividido pelo nmero total de moles presentes. Esta definio vlida para gases, lquidos e slidos. Do mesmo modo, a fraco de peso o peso da substncia, dividido pelo peso total de todas as substncias presentes. Matematicamente, estas ideias podem ser expressas como: fraco molar de A = moles de A/moles totais fraco de peso de A = peso de A/peso total (I.11) (I.12)
Fraco molar
Percentagem molar e percentagem em peso so as respectivas fraces, multiplicadas por 100.
UNIDADES DE CONCENTRAO
Concentrao a quantidade de um certo soluto numa quantidade fixa de solvente ou soluo, misturado com dois ou mais componentes, por exemplo: a) Peso por unidade de volume (Kg de soluto por m3); b) Moles por unidade de volume (mole-grama de soluto por cm3); c) Partes por milho uma unidade utilizada para se expressar a concentrao de solues extremamente diludas; ppm equivalente a uma fraco de peso para slidos e lquidos, porque a quantidade total de material muito maior do que a quantidade de soluto, consistindo, essencialmente, numa fraco molar para gases; d) Outras unidades de concentrao que se devem conhecer bem so molaridade (mol/litro), normalidade (equivalentes/litro) e molalidade (mol/kg de solvente). Um exemplo tpico do uso destas medidas de concentrao o conjunto de normas atravs das quais a Agncia de Proteco do Meio Ambiente dos Estados Unidos (EPA) definiu os nveis extremos a partir dos quais os quatro poluentes do ar mais comuns podero prejudicar os indivduos ao longo do tempo.
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Concentrao
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AI . 10
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importante lembrar que, numa soluo ideal, como em gases ou numa mistura simples de hidrocarbonetos lquidos ou de compostos com a mesma natureza qumica, os volumes dos componentes podem ser adicionados, sem grande erro, para dar o volume total da mistura. Esta regra no vlida para as chamadas misturas no-ideais, quando o volume total da mistura pode ser maior que a soma dos volumes dos componentes puros.
TEMPERATURA
Provavelmente, a origem do conceito de temperatura vem da nossa sensibilidade fsica ao calor e ao frio. Tentativas no sentido de uma melhor especificao levaram ideia de uma escala de temperatura e ao termmetro, aparelho que mede o quanto um certo material est frio ou quente. Toda a gente conhece o termmetro usado nos laboratrios, com mercrio selado no interior de um tubo de vidro, ou o termmetro a lcool, usado na medio de temperaturas externas. Embora no seja objectivo deste anexo discutir em pormenor os diversos mtodos de temperatura, podem-se indicar algumas das tcnicas mais comuns, com as quais talvez se esteja familiarizado: a) A voltagem produzida por uma juno de dois condutores diferentes sofre alterao com a temperatura, sendo usada como medida de temperatura (o termopar); b) A propriedade de variao da resistncia elctrica com a temperatura registada num aparelho conhecido por termistor; c) Duas lminas finas de metal, unidas numa extremidade, expandem-se a velocidades diferentes com a variao da temperatura. Estas lminas participam do controlo do escoamento de gua no radiador de um automvel e na operao de condicionadores de ar e sistemas de aquecimento; d) Altas temperaturas podem ser medidas por pirmetros, que detectam a energia radiante que emana de um corpo quente.
PRESSO
Tal como a temperatura, a presso pode ser expressa em escalas absolutas e relativas. A presso pode ser definida como a fora por unidade de rea. A Fig. AI.1 mostra uma coluna de mercrio sustentada por uma placa selante. Supondo que a coluna de mercrio tem uma altura de 50 cm e 1 cm2 de rea, como o peso especfico do mercrio de 13,55 g/cm3 a 20C, o valor da fora de 6,64N.
An.01
Medio de presso
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AI . 11
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Vcuo
Hg 50 cm
Placa selante
Fig. AI.1 Medio de presso
O tipo de instrumento usado para a medio de presso determina se a medida absoluta ou relativa. Por exemplo, um manmetro aberto numa das extremidades (Fig. AI.2) mede a presso relativa, visto que essa extremidade est aberta para a atmosfera.
Ar
Dh = 11,0 in Hg
N2
Fig. AI.2 Manmetro aberto numa das extremidades medindo a presso relativa acima da atmosfrica
No caso de uma das extremidades estar fechada (Fig. AI.3), h a criao de vcuo num dos extremos, medindo-se, ento, a presso absoluta. Se, por exemplo, a medio for feita como se mostra na Fig. AI.4, o aparelho dar a presso atmosfrica e chamar-se- barmetro. Ao valor de presso medido chama-se presso baromtrica.
An.01 M.T.09
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AI . 12
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Vcuo
Dh = 40,10 cm Hg N2
Fig. AI.3 Manmetro de presso absoluta
Vcuo
Dh
Fig. AI.4 Barmetro de mercrio
Existem, semelhana dos sistemas de medio de temperatura, outros sistemas como os de tipo Bourdon e de diafragma. Apresentam-se, na Fig. AI.5, os domnios de aplicao dos instrumentos medidores de presso. Cabe ainda uma referncia medio de presso abaixo da atmosfrica ou vcuo. Quando se refere que um dado recipiente tem uma presso de vcuo de 100 mm Hg, isso significa que se tem uma depresso em relao presso atmosfrica de 100 mm de mercrio; tambm se pode referir que a presso de -100 mm Hg.
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mmHg
Atm
106 1 000 Manmetro Bourdon C
105 Presso absoluta
100
104
10
10
0,01
0,001
Fig. AI.5 Domnios de aplicao dos instrumentos medidores de presso
M.T.09
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Barmetro
102
0,1
Manmetro de mercrio
103
Diafragma metlico
Sensor capacitivo
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RESUMO
As unidades e dimenses so a base para os clculos de Engenharia, em especial, de Engenharia Qumica. A utilizao de unidades e dimenses obriga a que haja alguma coerncia de modo que, o resultado de um clculo de Engenharia, possa ter validade. At ao sculo XIX, no existia uniformidade nas unidades, sendo o sistema mtrico o que maior disseminao teve no sculo XX. Com excepo dos EUA, todos os pases adoptam, actualmente, o SI, ou sistema internacional. Ainda hoje, dentro dos sistemas mtricos, o CGS bastante usado, embora o SI tenda a ser usado mais universalmente. O mole a unidade que define a quantidade de substncia que contm um nmero de entidades elementares igual ao nmero de tomos em 0,012 Kg de carbono. A densidade a razo da massa por unidade de volume e expressa-se, por exemplo, em Kg/m3. O peso especfico uma razo adimensional entre a massa de determinado volume e o mesmo volume de uma substncia de referncia. O volume especfico o inverso do peso especfico. Define-se fraco molar como a razo do nmero de moles de uma dada substncia e nmero de moles total. A concentrao define-se em vrias unidades e consiste na quantidade de um certo soluto, numa dada quantidade fixa. A temperatura um conceito que define o quo frio ou quente um dado material se encontra. Existem vrios mtodos de medir a temperatura. A presso definida como a fora por unidade de rea e pode ser medida por manmetros. Os manmetros de referncia so, normalmente, de mercrio.
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An.01
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1. 2.
Converta 25 gal/h em l/s. No sistema SI, o peso de homem de 180 lb, na superfcie terrestre, de: (a) 801 N (b) 81,7 Kg (c) nenhum destes valores (d) ambos os valores
3. 4. 5. 6.
Qual o peso molecular da gua? Quantos moles, ou moles grama, existem em 180 gramas de gua? Qual a densidade da gua temperatura ambiente? Numa mistura de metano, etano e propano lquidos existem as seguintes percentagens ponderais (em peso): metano 20% etano 40% propano 40% Calcular, para esta mistura, o seguinte: (a) as fraces em peso (b) as fraces molares (c) as percentagens molares (d) o peso molecular mdio
7. 8.
Quais so os pontos de referncia das escalas Celsius e Fahrenheit? Converta 100 mm Hg em bar e psi.
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Anexo II - Peneirao e Peneiros
M.T.09 An.02
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PENEIRAO E PENEIROS
A peneirao consiste em determinar as dimenses dos peneiros e a potncia a instalar, em funo do peso a peneirar por hora. As malhas podem ser definidas segundo trs normas principais, alems e americanas.
Malhas por cm2 16 25 36 64 100 121 144 196 256 400 576 900 1 600 2 500 Abertura da malha em mm 1,50 1,20 1,02 0,75 0,60 0,54 0,49 0,43 0,385 0,300 0,250 0,200 0,150 0,120 Dimetro do fio em mm 1 0,80 0,65 0,60 0,40 0,37 0,34 0,28 0,24 0,20 0,17 0,13 0,10 0,08
Nmero 4 5 6 8 10 11 12 14 16 20 24 30 40 50
Tab. AII.1 Peneiros segundo norma alem (DIN)
Malhas por poleg.
Dimenso da abertura (poleg) 1,050 0,742 0,525 0,371 0,263 0,185 0,131 0,093 0,065 0,046 0,0328 0,0232 0,0164 0,0116 0,0082 0,0058 0,0041 0,0029
Tab. AII.2 Peneiros de W.S. Tyler
Dimetro do fio (poleg) 0,149 0,135 0,105 0,092 0,070 0,065 0,036 0,032 0,035 0,025 0,0172 0,0125 0,0122 0,0092 0,0072 0,0042 0,0026 0,0021
3 4 6 8 10 14 20 28 35 48 65 100 150 200
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An.02
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AII . 1
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Para que as partculas passem atravs do peneiro, necessrio que estas no toquem nos fios da rede, tendo de ser ter em conta que as mesmas caem dentro das malhas e no nos fios. Esta possibilidade, ou probabilidade, calcula-se, usando funes matemticas especficas no detalhadas no mbito desta publicao. Um dos outros aspectos que interessa salientar na medio granulomtrica a possibilidade de as partculas se dividirem em:
diferencial cumulativa
A composio granulomtrica diferencial indica a funo de partculas que fica retida entre dois peneiros sucessivos. No caso de composio granulomtrica
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AII . 2
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Bibliografia
BIBLIOGRAFIA
ALVES, Manuel dos Santos, Pronturio da Lngua Portuguesa, 2 Edio, Universitria Editora, Lisboa, 1993. BERGSTRM, Magnus e REIS, Neves, Pronturio Ortogrfico e Guia da Lngua Portuguesa, 25 Edio, Editorial Notcias, Lisboa, 1993. COSTA, J. Almeida e MELO, A. Sampaio, Dicionrio da Lngua Portuguesa, 7 Edio, Porto Editora, Porto, 1994. COSTA, Maria Rosa, A Pontuao, Porto Editora, Porto,1991. CUNHA, Celso e CINTRA, Lus F. Lindley, Breve Gramtica do Portugus Comtemporneo, Edies Cosmos, Lisboa, 1985. FRADA, Joo Jos Ccio, Guia Prtico para Elaborao e Apresentao de Trabalhos Cientficos, 4 Edio, Edies Cosmos, Lisboa,1994. MODERNO DICIONRIO DA LNGUA PORTUGUESA, Crculo de Leitores, Lisboa, 1985 (Lexicoteca). MODERNA ENCICLOPDIA UNIVERSAL, Crculo de Leitores, Lisboa, 1988 (Lexicoteca). ROBERTO, F. Xavier e SOUSA, Lus de, Pronturio da Lngua Portuguesa, 6 Edio, Editorial O Sculo, Lisboa, 1975. SILVA, Emdio e TEVARES, Antnio, Dicionrio dos Verbos Portugueses. Conjugao e Regncias., Porto Editora, Porto, 1994.
M.T.09
An.03
B . 1

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Caso de estudo ou exemplo

Recurso a diapositivos ou transparncias

Qumica Industrial Guia do Formando

NDICE GERAL I - INTRODUO AOS PROCESSOS QUMICOS INDUSTRIAIS

Introduo Classificao da Indstria Qumica Operaes unitrias Resumo Actividades / Avaliao

I.2 I.3 I.4 I.6 I.7

II.2 II.2 II.3 II.12 II.13

III - MISTURA E DOSAGEM

IV - PENEIRAO E CLASSIFICAO. SEPARAO ELCTRICA E MAGNTICA

IV.2 IV.2 IV.6 IV.7

Qumica Aplicada Guia do Formando

Separao magntica Resumo Actividades / Avaliao

IV.9 IV.10 IV.11

V - EXTRACO, SEDIMENTAO E ESPESSAMENTO

V.2 V.4 V.4 V.5

Resumo Actividades / Avaliao

VI - FILTRAO, PRENSAGEM E CENTRIFUGAO

VI.2 VI.2 VI.4 VI.8 VI.8 VI.12 VI.13

VII - EVAPORAO, SECAGEM E CRISTALIZAO

VII.2 VII.2 VII.15 VII.22

VII.22 VII.27 VII.28

Qumica Aplicada Guia do Formando

VIII - DECANTAO, DESTILAO E CONDENSAO

Introduo Aspectos prticos da destilao Resumo Actividades / Avaliao

VIII.2 VIII.2 VIII.6 VIII.7

IX - ABSORO E ADSORO DE GASES

IX.2 IX.2 IX.6 IX.6 IX.10 IX.11

X - INTRODUO INDSTRIA DE QUMICA ORGNICA

Qumica Aplicada Guia do Formando

XI - INTRODUO INDSTRIA DE QUMICA INORGNICA

XII - INTRODUO BIOTECNOLOGIA

Reactores bioqumicos Esterilizao Recuperao de produtos bioqumicos Resumo Actividades / Avaliao

XII.2 XII.5 XII.7 XII.9 XII.10

ANEXO I - Introduo s Unidades e Dimenses

ANEXO II - Peneirao e Peneiros

Qumica Aplicada Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

Qumica Industrial Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

No final desta unidade temtica, o formando dever estar apto a:

Qumica Industrial Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

Componente Cientfico-Tecnolgica Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

CLASSIFICAO DA INDSTRIA QUMICA

Tipos de Indstria Qumica

Componente Cientfico-Tecnolgica Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

Componente Cientfico-Tecnolgica Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

Componente Cientfico-Tecnolgica Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

Componente Cientfico-Tecnolgica Guia do Formando

Introduo aos Processos Qumicos Industriais

Componente Prtica Guia do Formando

Qumica Industrial Guia do Formando

No final desta unidade temtica, o formando dever estar apto a:

Qumica Industrial Guia do Formando

TIPOS DE EQUIPAMENTOS / PRINCPIOS GERAIS