Geoqumica Aplicada y de Exploracin

UNIVERSIDAD NACIONAL AUTNOMA DE MXICO FACULTAD DE INGENIERA

Divisin de Ingeniera en Ciencias de la Tierra GEOQUMICA APL ICADA GEOQUMICA DE EXPLORACIN
Resumen

ARSNICO: Propiedades generales, especiacin, movilidad Del Bosque Espinosa Leonardo Guerrero Daz Paola Hidalgo Moral Elisa Liliana

Los problemas generados por la contaminacin por arsnico de agua y suelo a partir de fuentes antropognicas y naturales se ha reconocido como un gran problema, debido a los graves efectos a la salud que acarrea. Para resolver los problemas de polucin por arsnico, es necesario conocer las caractersticas fsico-qumicas del elemento, as como los procesos que influyen en la Geodisponibilidad, biodisponibilidad y movilidad. El presente trabajo expone las fases del ciclo de arsnico, desde los minerales de As, las fuentes del mismo y ocurrencia natural, hasta los procesos mediante los cuales se moviliza, haciendo nfasis en las condiciones requeridas para el proceso y las Introduccin

El arsnico es conocido desde la antigedad por sus propiedades como veneno. Ha sido empleado en medicina, cosmticos, fertilizantes y hoy en da se le emplea como semiconductor. Su estudio se ha enfocado a los impactos que tiene la contaminacin de este elemento en la salud, ya que se sabe que provoca cncer en la piel, con casos documentados en Asia. Es un elemento relativamente comn en la atmsfera, rocas y suelos, en la hidrosfera y en la biosfera. Es incorporado al ambiente a travs de procesos que comprenden una parte natural (volcanes, intemperismo, procesos hidrotermales) y fuentes antropognicas (minera, fundicin, uso de pesticidas y herbicidas, aditivos, etc.) En aos recientes se ha observado la introduccin del arsnico en la cadena alimenticia, el As puede entrar en el cuerpo humano mediante la ingesta de productos de tierras contaminadas por arsnico y por beber agua contaminada por As. Para determinar la biodisponibilidad del elemento se debe conocer su comportamiento en el ambiente, es decir, se debe tener conocimiento de los factores que gobiernan la movilidad del As, condiciones de estabilidad, mtodos de retencin, etc. Las condiciones de estabilidad y equilibrio de los sistemas se encuentran especificados en los diagramas de Eh-pH, que muestran campos de estabilidad para diferentes condiciones de pH y xido-reduccin. Por otro lado, se deben determinar las condiciones bajo las cuales se puede inmovilizar y retirar el contaminante de suelos y aguas. Caractersticas fsico-qumicas El Arsnico es un elemento con una misteriosa habilidad para cambiar de color, reactividad y toxicidad. La variabilidad qumica del arsnico radica en la estructura electrnica y en las propiedades de unin que dan una variedad de formas en los estados slido, lquido y gaseoso

Tabla 1. Propiedades fsicas y qumicas Estados de valencia -3,+3, (+5), 0,-1 Radio Inico 47.5-74(ppm) Electronegatividad Densidad 2.18 Carcter metlico predominantemente no metlico Afinidad calcfilo Masa en 4.01x1016 la corteza continental

5.73,1.97

Masa en los ocanos 4.89x1012 Masa en plantas 1.8x10+8

Acido/Base de xidos

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El arsnico ocupa el lugar no. 20 en abundancia en relacin con otros elementos. Es clasificado por Goldschmidt como un elemento calcfilo. Por su posicin en la tabla peridica, este elemento pertenece a la familia 5A, de elementos metaloides presenta brillo semi-metlico y una conductividad aproximada a los metales. Puede existir en alguno de los siguientes estados de oxidacin: As 3-, As1-, As0 (metlico), As3+ y As5+, sin embargo, en la naturaleza los estados dominantes son: 1-, 3+ y 5+. Los estados de valencia 3 son las formas ms txicas del As.

Minerales de Arsnico El arsnico se encuentra en 200 minerales, que incluyen arsenatos (60%), sulfosales (20%) y en menores cantidades como arsina, arsenitos, xidos, silicatos y As nativo. Los minerales con mayor contenido en arsnico son: arsenopirita, rejalgar y oropimente. Los minerales de arsnico (tabla 2) se pueden clasificar de acuerdo al tipo de mineral que forman y la valencia con la que trabajan en sus compuestos.
Grupos minerales del arsnico y ejemplos de minerales comunes xidos de Arsnico(v) Uranilo arsenatos X puede ser P o As, algunas veces V Arsenuranilita Arsnico Ca(UO2)4(AsO4)2(OH)4*6H2O Arsnico Nativo As Grupo del apatito A5(XO4)3(OH,F,Cl) Zeunerita Arsenolamprita As Jhonbaumita Ca5(AsO4)3(OH) Cu(UO2)2(AsO4)2*12H2O Mimetita Pb5(AsO4)3(Cl) xidos de Arsnico(III) Sulfuros de Arsnico Arsenolita As2O3 Grupo Adelita AB(XO4)(OH) Arsenopirita FeAsS Claudetita As2O3 Austinita CaZn(AsO4)(OH) Cobaltita CoAsS Conicalcita CaCu(AsO4)(OH) Gersdorffita NiAsS Grupo [AsO2]Orpimenta As2S3 NaAsO2 Grupo de la Variscita A(XO4)2H2O Rejalgar AsS o As4S4 Cu2+(AsO2)2 Cu2+(AsO2)(OH) Scorodita FeAsO4 *2H2O Sulfosales de Arsnico Mansfieldita Al FeAsO4 *2H2O Enargita Cu3AsS4 Grupo [As2O4]2Proustita Ag3AsS3 Trippkeita Cu2+As2O4 Grupo de la vivianita: A3(XO4)2 8H2O Leiteita ZnAs2O4 Hornesita Mg3(AsO4)*8H2O Arsenidos Manganarsenita Erythrita Co3(AsO4)*8H2O Mn23+As2O4(OH)4 Domeykita Cu3As Grupo de la Farmacosiderita Lollingita FeAs2 Grupo [AsO3]3Sodio-Farmacosiderita Niquelina NiAs Reinerita Zn3(AsO3)2 NaFe3+4(AsO4)3(OH)4 *6-7H2O Rouseita Pb2Mn2+(AsO3)2*2H2O Bario Farmacosiderita Nickel-Skuntterudita (Ni,Co)As23 Cafarsita Ca8(Ti,Fe2+,3+,Mn)67 BaFe4(AsO4)3(OH)5*7H2O Rammelsbergita NiAs2 (AsO3)12*4H2O Safflorita CoAs2 Grupo Mixita-Agardita Skutterudita CoAs23 Grupo [As2O5]4Mixita BiCu6(AsO4)3(OH)6*3H2O Esperrilita PtAs2 Pb2AsO5 Agardita (Y, Ca)Cu6(AsO4)3(OH)6*3H2O Gebardita Pb2 (AsO5)2OCl6 Sulfatos de Arseniato Sarmientita Fe2(AsO4)(SO4)(OH)*5H2O Zkaita Fe4(AsO4)3(SO4)(OH)*15H2O Tabla 2.

El arsnico se encuentra presente en concentraciones variables, formando parte de un gran nmero de minerales, tanto primarios como secundarios. Las mayores concentraciones de As estn en los sulfuros (pirita, calcopirita, galena y marcasita), para los cuales el As sustituye al azufre en la estructura. La arsenopirita, oropimente y el rejalgar son los sulfuros arsenosos ms comunes y ocurren principalmente en yacimientos minerales hidrotermales y magmticos. Arseniuros metlicos Un gran nmero de arseniuros metlicos son conocidos y pueden considerarse como aleaciones de metales y en estos la cuenta de electrones indica un estado de oxidacin formal del arsnico en
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estos compuestos y los enlaces formados son fuertemente covalentes en estos slidos semiconductores. En la naturaleza estos compuestos son raros y ocurren en yacimientos minerales de origen hidrotermal y magmtico en asociaciones con minerales sulfurosos. Tambin pueden formar soluciones slidas unos con otros y con algunos sulfuros en arreglos estructurales comunes, por ejemplo la pirita, pirrotita, marcasita y la galena. xidos del arsnico La facilidad del arsnico de enlazarse con otros elementos y especies significa que es raro encontrarlo como un elemento nativo con la ocasional excepcin de encontrarlo en yacimientos hidrotermales. Por ejemplo, la arsenolita y claudetita son minerales que se forman naturalmente como productos secundarios de la intemperizacin de los sulfuros del arsnico pero comnmente se les encuentra mas bien como los productos de la oxidacin en la combustin de minerales que contienen arsnico o bien del carbn. Por otro lado los trixidos del arsnico, los cuales son moderadamente solubles en agua tienden a ser raros en condiciones normales y ocurren principalmente como productos de la alteracin del metamorfismo y otros procesos hidrotermales en condiciones ligeramente reductoras.
Fig. 1 Estructuras moleculares para algunos minerales de arsnico (Elements, vol. 2)

La solubilidad de las formas en que se presenta el arsnico tambin es muy variada, como por ejemplo, las sales de la arsenita cuya solubilidad depende del tipo de catin en el compuesto, siendo las arsenitas alcalinas las mas solubles y las arsenitas metlicas las menos solubles. Compuestos orgnicos Similar al nitrgeno y al fsforo, el arsnico tiene una rica qumica orgnica. Un gran nmero de compuestos organoarsnicos pueden encontrarse en el ambiente como consecuencia de la biometilacin y otras vas biosintticas. Adems, muchos compuestos sintticos de han desarrollado en reas como la agricultura para fabricar herbicidas y pesticidas y por otro lado en algunos organismos acuticos pueden encontrarse compuestos organoarsnicos ya que el arsnico sustituye al nitrgeno en algunas molculas orgnicas. Adems un gran nmero de compuestos organoarsnicos antes desconocidos han sido encontrados a travs de la biosfera en microorganismos, plantas, invertebrados, y vertebrados, sin embargo, la biosntesis de la mayora de lo compuestos organoarsnicos detectados en organismos es desconocida.

ATMOSFERA : Voltiles MINERI A: Fig. 2 Compuestos Pesticidas del arsnico orgnicos Fundici , n Fertilizant Volcane Ciclo del Arsnico. Fuentes naturales y antropognicas. Movilidad en aguas y suelos NO USADOS EN LA es s AGRICULTURA: Combustibles fsiles La ocurrencia de As de diversos orgenes en el ambiente est controlados por varios factores, a saber: la Aguas industriales fuente primaria de As (natural o antropognica), los procesos de movilizacin y fijacin de arsnico, y el BIOTA: Aguas municipales Animales, transporte del arsnico. Humanos, plantas, microbios Agua, ocan os Suelos, 3 rocas, sedimentos

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Fuentes Naturales Las concentraciones de arsnico en la roca dependen del tipo de roca, como se observa en la tabla 3, las rocas sedimentarias presentan concentraciones mucho ms altas que las gneas y metamrficas.
Tabla 3 Concentracin de Arsnico en rocas, suelos Tipo de Pro Tipo de roca, roca, m Rango sedimento, Sedimento suelo suelo Basalto 2.3 .18-113 Evaporita Andesita Granito Filita/Pizarra Mudstone/ Lutita marina Arenisca Dolomita 2.7 1.3 18 315 4.1 2.6 .5-5.8 .2-15 .5-143 <490 .6-120 .1-20.1 Carbn Sedimentos de arroyo Turba Sedimentos en mrgenes continentales Suelos cidos Sulfatados sedimentos y Pro m 3.5 5 13 1.5-45 2-36

Fig. 3 Esquema simplificado del ciclo del As (Bhumbla & Keefer, 1994)

Rango .1-10 .335000

En las rocas gneas se encuentra sustituyendo al Si 4+, Al3+, Fe3+ y Ti4+ en la estructura cristalina de varios minerales formadores de roca, aunque se presenta en concentraciones muy bajas. Las rocas metamrficas tambin muestran bajos contenidos de As, no suelen superar 5 ppm. Las rocas sedimentarias son las que presentan una mayor variabilidad en la concentracin de As. La ocurrencia natural del As en los suelos es de una concentracin promedio de 5-6 mg/kg, sin embargo esta cantidad vara segn la regin. Se han reportado suelos, derivados de depsitos cercanos a menas que contienen arriba de 8000 mg/kg de As, esto es resultado de la asociacin del elemento con los sulfuros de alta concentracin de As en lodos, gases, aguas subterrneas asociadas a eventos geotrmicos y volcnicos. Las altas concentraciones de As en las rocas sedimentarias clsticas y en los suelos, en comparacin de los materiales de la corteza, se debe a que el As se ha acumulado durante el proceso de intemperismo. El As en los sistemas acuosos el As 5+ predomina bajo condiciones oxidantes, mientras que el As 3+ ocurre bajo condiciones reductoras,
Tabla 4 Concentracin tpica de Arsnico en aguas naturales Pro Rang m Rango Prom o Agua de 0.02 4 Agua de 0.28 <.2-.4

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lluvia martima Agua de lluvia terrestre Agua de ro

lago 0.83 0.0130.032 .13-2.1 Agua mar de -

2 1-1.8 <.510

Al parecer cerca del 60% de las emisiones atmosfricas se derivan de fuentes naturales, que incluyen partculas producto del intemperismo de la corteza, incendios forestales, volcanes (20-40%), puntos calientes, giseres. Una caracterstica muy particular del As es que presenta una sensibilidad a movilizarse en los valores de pH tpicos de las aguas subterrneas [6.5-8.5] (vanse diagramas de Eh-pH) Fuentes Antropognicas El arsnico puede acumularse en los suelos por medio del uso de pesticidas, fertilizantes, productos del uso de combustibles fsiles, industrias qumicas, contribuyen con grandes cantidades de As al ambiente. Actividades mineras y de fundicin, debido a la asociacin geoqumica del As con elementos como Pb, Zn, Au y Cu, se libera As durante los procesos de fundicin de las menas de los elementos anteriores. La minera puede liberar altas concentraciones de arsnico por medio de la oxidacin de minerales sulfurosos, o bien, a travs de procesos de drenaje. Adems otra fuente puede ser la posterior exposicin atmosfrica y el intemperismo de rocas con sulfuros, como son las rocas de desecho y los desechos de jale generados durante la actividad minera; sin embargo la contaminacin en estos sitios se ve afectada por varios factores como las condiciones geoqumicas del lugar, el pH, la dinmica del lugar e incluso la actividad bacterial, por lo que la especiacin del arsnico en estos lugares provee buena informacin sobre la interaccin de estos factores en los sitios mineros. Procesos industriales, las zonas industriales pueden encontrarse contaminadas por productos del procesamiento de minerales que contienen arsnico o por qumico asociados con la industria del arsnico. Esto sitios son un ejemplo claro de contaminacin mayor ya que en ellos el arsnico ha sido movilizado de los desechos por el agua de lluvia y entonces reacciona con diversos minerales presentes en el ambiente. En muchos de estos sitios, la interaccin con aguas ricas en arsnico con el suelo y rocas circundantes puede limitar la contaminacin de las aguas subterrneas y superficiales. Pesticidas, en la agricultura era muy socorrido el empleo de compuestos inorgnicos de arsnico de Pb, Ca, Mg, Zn, acetoarsenito, arsenito de sodio, etc. Provocando un aumento en la concentracin del elemento en los suelos de cultivo y en los productos finales. Sin embrago, hoy en da se ha modificado esta actividad mediante el empleo de compuestos orgnicos de arsnico, en los cuales la movilidad del elemento es menor. Carbn, el arsnico se encuentra presente en el carbn principalmente como arsenopirita en concentraciones de menos de 1 mg/kg hasta 90 mg/kg. Durante la combustin de este combustible, se libera y volatiliza el As, que se puede encontrar como As3+ y As5+ Residuos industriales, las zonas industriales pueden encontrarse contaminadas por productos del procesamiento de minerales que contienen arsnico o por qumico asociados con la industria del arsnico. Esto sitios son un ejemplo claro de contaminacin mayor ya que en ellos el arsnico ha sido movilizado de los desechos por el agua de lluvia y entonces reacciona con diversos minerales presentes en el ambiente. En muchos de estos sitios, la interaccin con aguas ricas en arsnico con el suelo y rocas circundantes puede limitar la contaminacin de las aguas subterrneas y superficiales. pH y potenciales redox Diagramas Eh-pH Los diagramas de Eh-pH, se utilizan frecuentemente para predecir el comportamiento y la estabilidad de de las especies, de las figuras 1 y 2 se puede observar que el As y sus productos de ionizacin pueden existir bajo un amplio rango de pH y Eh. Para los diagramas se observa que el arsnico nativo ocurre en el campo de estabilidad del agua, a un pH muy alto, en condiciones extremadamente reductoras. El campo de As 2O3 ocurre bajo condiciones desde cidas hasta un pH neutral. El arsnico en algunos minerales se presenta como As 2-, cuando esto ocurre, sustituir al S2-. Las condiciones anxicas de algunos ambientes, propician la formacin de H2As y HAs- por debajo de los lmites de estabilidad del agua.

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Fig. 1 Diagrama Eh-pH para el sistema As-O-H Se asumen el valor de actividad del As=10-6

Fig. 2 Diagrama Eh-pH para el sistema As-S-O-H Se asumen el valor de actividad para las especies: As=10-6, S=10-3

Para los diagramas Eh-pH, se obtiene la conclusin de que As 5+ es la valencia estable para valores de Eh en el rango de -100 mV a 300 mV, para respectivos valores de pH de 8 y 4 (condiciones oxidantes), encontrndose principalmente como H2AsO4- a valores de pH bajos (menos de 6.9), mientras que a pH ms alto la especie ser HAsO42-. Fuera de este rango, As3+ es la valencia estable, presente en las especies H3AsO30 y en los complejos As-S, o en fase slida, como As2S3. Otros factores, como la concentracin de determinados elementos, tambin controlan la especiacin y movilidad del As, por ejemplo, en presencia de concentraciones altas de azufre, en condiciones reductoras y cidas, precipitarn sulfuros de arsnico. En valores de pH bajos, los iones metlicos se solubilizan de los sedimentos junto con la liberacin de especies de arsnico. Para valores altos de pH, se incrementa la concentracin de hidrxidos, provocando la sorcin de los cationes de arsnico a los hidrxidos. Como ya se haba mencionado, bajo condiciones oxidantes (200-500 mV), As 5+ es la especie predominante y la solubilidad del As es baja. En condiciones reductoras (<100 mV), la movilidad del arsnico es controlada por la disolucin de xidos de hierro hidratados. La liberacin de As 3+ se da bajo condiciones anaerbicas que han reducido Fe3+ a Fe2+, dejando as libre al arsnico, que se reduce de As5+ a As3+. Sorcin y coprecipitacin del arsnico Los procesos de sorcin son efectivos para una concentracin limitada de As y controlada por la movilidad y biodisponibilidad. Diversos estudios han encontrado que las especies As 3+ y As5+ pueden ser sorbidas con xidos e hidrxidos, especialmente de Fe, Al e hidrxidos de Mn. La sorcin depende del pH, constante de equilibrio y otras propiedades. Los xidos de Al, Fe y Mn, desempea un papel muy importante en las reacciones en superficie, en general:
+ M OH + H 2 O M OH 2 + OH
M OH + H 2 AsO 4 M HAsO 4 + H 2 O

As-Fe El mecanismo ms importante de retencin de As en suelos y sedimentos, durante la interaccin de aguaproducto, es la adsorcin y coprecipitacin con oxi-hidrxidos de hierro. El As 5+ puede ser inmovilizado por coprecipitacin con oxi-hidrxidos de hierro, teniendo como producto la formacin de scorodita, de acuerdo con la reaccin:

Fe(OH ) 3 + H 3 AsO4 = FeAsO4 2 H 2 O + H 2 O

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As-Mn El As tambin puede ser inmovilizado por adsorcin y coprecipitacin con oxi-hidrxidos de Mn. Los hidrxidos de Mn poseen una superficie de carga neta negativa para el pH de aguas superficiales (ros, pH 58), esto sugiere que los hidrxidos no pueden adsorber aniones de As; sin embargo, la carga superficial puede cambiarse por la adsorcin de otros cationes divalentes, incrementando la superficie de carga positiva hasta tener una carga positiva, dando la posibilidad de adsorcin.

3MnOOH + 2 HAsO42 + 7 H + + 3e = Mn3 ( AsO4 ) 2 + 6 H 2 O

As-Al Otro mecanismo de fijacin es por adsorcin de arsenato y arsenito en hidrxidos de aluminio y minerales arcillosos. As-sulfuros Los sulfuros son importantes en los procesos de retencin y remocin del arsnico en suelos y sedimentos. La formacin de sulfuros acompaa la reduccin de As5+ a As3+
H 2 AsO4 + 3H + + 2e = H 3 AsO3 + H 2 O

2 H 3 AsO3 + 6 H + + 3S 2 = As 2 S 3 + 6 H 2 O 2 As 2 S 3 + 4e = 4 AsS + 2 S 2
La mayor parte del As presente en el ambiente superficial se deriva de los procesos intemperismo en los depsitos de sulfuros y rocas primarias. Debido a la baja solubilidad del arsnico reducido, el inters se ha centrado en el comportamiento de las reacciones de xido-reduccin (en lo que se refiere al impacto en salud), para transformar As3+ y As5+. Ambos estados de oxidacin son comunes en condiciones superficiales, para las cuales As(III) se encuentra en condiciones oxidantes y As(V) en reductoras. Los oxidantes ms importantes del As3+ incluyen los xidos de Mn4+, xidos de titanio, agua oxigenada, la oxidacin fotoqumica y oxgeno en disolucin (para valores altos de pH). Procesos orgnicos. Biotransformacin Los microorganismos han desarrollado varias estrategias para protegerse de los efectos txicos del arsnico. La reaccin ms comn es la metilacin, por medio de la cual las formas inorgnicas de As son metabolizadas e incorporadas a componentes orgnicos, cambiando las capacidades de movilidad del elemento. Entre los productos de la biotransformacin se encuentran el cido monometilarsenoso [MMA(III)], cido dimetilarsenoso [DMA(III)], cido monometilarsinoso [MMA(V)] y el cido dimetilarsinoso [DMA(V)]. Cabe mencionar que el arsenito puede ser oxidado a arsenato por accin bacteriana. Factores que afectan la movilizacin del arsnico Tamao y fraccin de sedimento La concentracin de elementos traza asociados con la fase slida, incrementa rpidamente con el decremento del tamao de partcula. Por lo tanto, existe una relacin entre el tamao de grano y la concentracin de arsnico en el sedimento. La correlacin entre el tamao de partcula se debe a la presencia de oxi-hidrxidos de hierro y manganeso, componentes importantes en los sedimentos de fraccin muy fina. Por lo tanto, entre ms arcillas y xidos contenga un sedimento, mayor ser su capacidad para adsorber e inmovilizar arsnico. Sedimentos orgnicos La materia orgnica (sustancias hmicas) tienen un efecto importante en la movilizacin del arsnico, debido a sus propiedades cido-base, sorbentes y formadoras de complejos. La adsorcin de arsnico por cidos hmicos, ocurre en un rango de pH de 5 a 7 Debido a que los cidos hmicos forman complejos metlicos insolubles en aguas, consisten en una forma eficaz de transporte de los elementos metlicos. Arsnico y Fosfatos Existe una competencia natural por la adsorcin de iones en los sistemas acuticos. Los iones polivalentes, particularmente los fosfatos, son conocidos por ser adsorbidos por los oxi-hidrxidos de Fe, Al, y Mn, adems de que la adsorcin del fosfato y del arsnico se da bajo condiciones semejantes. Experimentos han demostrado que el incremento de fosfatos en el sistema tiene como consecuencia la liberacin de las especies de arsnico.
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Conclusiones Los procesos geoqumicos ms importantes que controlan la movilidad del arsnico en el ambiente superficial son las reacciones de sorcin y de coprecipitacin. El arsenito y el arsenato son adsorbidos en la superficie de una gran variedad de materiales presentes en los suelos, como xidos de hierro, aluminio y manganeso, minerales arcillosos y materia orgnica (cidos hmicos). La liberacin del arsnico de la fase slida se encuentra condicionada por los cambios en el pH, el Eh (reacciones de xido-reduccin), la presencia de iones competitivos (fosfatos) y los cambios en la estructura cristalina de la fase slida. Las reacciones de coprecipitacin estn determinadas por el pH, temperatura, estado redox y concentracin de las especies, para el caso del arsnico los elementos ms importantes de este tipo de reacciones son el azufre y el hierro. Otro factor importante en la movilizacin del arsnico es el de biotrasformacin, por medio del cual las formas inorgnicas del arsnico son incorporadas a compuestos orgnicos. El arsnico puede acumularse en los suelos y contaminar tanto aguas superficiales como subterrneas, las cuales pueden ser tomadas por las plantas y animales, y as, afectar toda una cadena alimenticia entera. En estos casos, el arsnico puede venir de las rocas del lugar o ser introducido antropognicamente por la actividad industrial, como lo es la minera, el procesamiento del arsnico en la fabricacin de qumicos e incluso por el uso de pesticidas en la agricultura. Los xidos de hierro juegan un papel importante en el comportamiento biogeoqumico del arsnico pues proveen trampas en los ambientes, sedimentos y suelos. Las condiciones cidas favorecen la protonacin de superficies minerales y la adsorcin de polianiones de arsenato, mientras que en las mismas condiciones el arsenito permanece soluble como cido arsenoso. Bajo condiciones alcalinas, el arsenito adsorbe preferencialmente a arseniato en superficies ferrosas oxidadas y en condiciones de pH neutral, el arsenato y arsenito se adsorben con igual eficiencia. Por lo tanto en ambientes naturales, la reduccin del hierro es generalmente acompaada de la reduccin del arsnico, y lo cual puede llevar a la liberacin de arsenito soluble. Finalmente, la liberacin de arsnico debida a actividades culturales tambin es de gran importancia. Varias aproximaciones han sido probadas para reducir la lixiviabilidad del arsnico proveniente de pesticidas con el objetivo de proteger las aguas superficiales y subterrneas de la contaminacin y reducir la biodisponibilidad del arsnico para receptores humanos. Agregar materiales que contienen hierro y manganeso con el fin de causar la adsorcin del arsnico ha sido una estrategia de remediacin muy usada para estos casos.

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