INHIBICIN DE PROCESOS DE DIGESTIN ANAEROBIA: UNA REVISIN

Maria del Pilar Narvaez Lina Paola Rangel Jojanna Carolina Luque Juan Sebastin Ardila Cristian Felipe Rodrguez Mauricio Alejandro Casallas

FORO PLANTAS DE TRATAMIENTO FACULTAD DE INGENIERA UNIVERSIDAD MILITAR NUEVA GRANADA

CONTENIDO
1. 2. 3. 4. Resumen e introduccin Inhibidores Importancia ingenieril Conclusin

INFORMACIN DEL ARTICULO

Autores: Ye Chen. Jay J. Cheng Kurt S. Creamer Instituciones: Departamento de Biologa e Ingeniera Agrcola, Universidad de Carolina del Norte. Historia del Articulo: Recibido el 5 de abril de 2005. Recibido en revisin el 25 de enero de 2007. Aceptado el 25 de enero de 2007. Disponible en linea el 30 de marzo de 2007.

RESUMEN
DIGESTIN ANAEROBIA
Problemas Causa Sustancias Inhibidoras Sulfuros Amoniaco Metales Ligeros Bajo rendimiento del metano Procesos de inestabilidad Tratamiento

Adaptacin de microorganismos a sustancias inhibidoras. Iones Metlicos Ligeros

Metales Pesados

Incorporacin de mtodos para remover txicos antes de la digestin

Se logra control de la contaminacin y recuperacin de la energa.

1. INTRODUCCIN
DIGESTIN ANAEROBIA. Ventajas Baja Produccin de Lodos. Posible Recuperacin de la energa. Bajos Requerimientos Energticos. Digestin Termofilica mejora en el posttratamiento de deshidratacin de lodos Alto grado de estabilizacin de residuos Alta Reduccin de Virus. Desventajas Pobre Estabilidad Operacional

Forman.
Biogas. Masa Microbiana.

1. INTRODUCCIN
Digestin Anaerobia.

Se puede presentar Inestabilidad del reactor No mantener balance entre los microorganismos.
Sustancias inhibidoras

Causa cambios adversos en la poblacin microbiana o inhibicin en el crecimiento bacteriano

Microorganismos productores de metano.

Microorganismos productores de acido.

2. INHIBIDORES, AMONIACO
Degradacin biolgica de la materia nitrogenada, mayormente en forma de protenas y urea principal causa de inhibicin Mecanismos de Inhibicin los microorganismos metanogenicos son los menos tolerantes y los que ms probablemente cesan el crecimiento debido a la inhibicin de amoniaco. El efecto inhibidor fue en general ms fuerte para los metanogenos acetoclasticos que para los hidrogenotroficos.

Cambios en el Ph intracelular Incremento en los requerimientos de mantenimiento y energa. Inhibicin de una especifica reaccin enzimtica

las concentraciones de amoniaco fueron incrementadas en el rango de 4051-5734 mg causando reducciones en la poblacin metanogenica de un 56.5% de su actividad.

La cepa metanogenica mas sensitiva fue el metanoespirilo Hungat, siendo inhibido a 4.2 g/l.

Factores controladores de la inhibicin del amoniaco, Concentracin

las concentraciones de amoniaco por debajo de 200 mg/l son beneficiosas para los procesos anaerbicos mientras que el nitrgeno sea un nutriente esencial para los microorganismos anaerbicos La diferencia significativa en las concentraciones de inhibicin de amoniaco puede ser atribuida a las diferencias de sustrato e inoculo, condiciones ambientales (temperatura, Ph), y periodos de aclimatacin

Factores controladores de la inhibicin del amonio, Ph

El pH afecta el crecimiento de los microorganismos tanto como la composicin de nitrgeno amoniacal total . Los procesos de inestabilidad debido al amoniaco lleva de nuevo a la disminucin de Ph y por ello disminuye su concentracin de amonio libre. La falta de mantenimiento de pH dentro del rango apropiado puede causar fallar en el reactor aunque el amonio este en un nivel seguro. El control de pH dentro del crecimiento ptimo de microorganismos puede reducir la toxicidad de amoniaco.

Reduciendo el pH desde 7.5 hasta 7.0 durante la digestin anaerobia termofilica del estircol de vaca tambin incrementa la produccin de metano 4 veces la acidificacin de aguas residuales agrias a menudo reporta un mejoramiento en el rendimiento del reactor UASB. el ajuste del pH a 7.4 lleva a la reutilizacin de cidos grasos voltiles y baja la concentracin de estos a 20mg/

Factores controladores de la inhibicin del amonio, Temperatura

La tasa de crecimiento microbiano y la concentracin de amonio libre son afectados por el cambio de temperatura. La fermentacin anaerobia de residuos con una alta concentracin de amoniaco fue ms fcilmente inhibida y menos estable a temperaturas termofilicas que a temperaturas mesofilicas . Un proceso de incremento de temperatura por lo general tiene un efecto positivo en la velocidad metablica de los microorganismos pero tambin resulta en un incremento en la concentracin de amonio libre. Reduciendo el pH desde 7.5 hasta 7.0 durante la digestin anaerobia termofilica del estircol de vaca tambin incrementa la produccin de metano 4 veces . Una disminucin en la temperatura de operacin de 60C a 37C en digestores anaerbicos con una alta concentracin de amonio proporciono alivio de la inhibicin causada por amonio libre, como se indica por un incremento en la produccin de biogs. la produccin de metano fue inhibida en un 50% por 0.22 g/L de amonio libre a 37 y por 0.69 g/L de amonio libre a 55

Factores controladores de la inhibicin del amonio, Presencia de otros iones.

Ciertos iones como son Na, Ca, y Mg son considerados los antagonistas de la inhibicin de amoniaco El amonio y sodio mostraron mutuo antagonismo, una situacin donde cada ion puede antagonizar la toxicidad producida por otro ion

Mientras 0.15 M de amonio reducen la produccin de metano al 20%, la adicin de 0.002-0.05 M de sodio producen 5% ms de metano
La combinacin de Na y k o Na y Mg resulto en cerca de un incremento del 10% en la produccin de metano comparado con el producido por el Na solo. La adicin de fosforita mineral fue tambin reportada como estimulador de generacin de biogs de excremento de marrano cuando el NH4CL fue tan elevado como 30g/L.

Factores controladores de la inhibicin del amonio, Aclimatacin

La adaptacin puede ser el resultado de cambios internos en las especies predominantes de metanogenos o de un cambio en la poblacin metanogenica

los metangenos no aclimatados fracasaron en la produccin de metano a 1,9 2 g de N/L, ellos producen metano a 11 g N/L despus de su adaptacin.

La inhibicin de amoniaco empieza cerca a los 2,5 g/L y 4 g/L para metangenos termoflicos no climatizados y climatizados respectivamente

2.1.2. MTODOS PARA CONTRARRESTAR LA INHIBICIN POR AMONIO

ELIMINAR EL AMONIO DEL SUSTRATO MTODOS FSICO-QUMICOS

1. Stripping de aire 2. Precipitacin qumica.

TCNICAMENTE FACTIBLES A ALTAS CONCENTRACIONES DE AMONIACO (Kabdasli)

2.1.2. MTODOS PARA CONTRARRESTAR LA INHIBICIN POR AMONIO

ELIMINAR EL AMONIO DEL SUSTRATO DILUCIN DEL ESTIRCOL

Total de slidos de 0,5 % 3,0%

Aumento en el volumen de desechos
NO ATRACTIVO ECONMICAMENTE (Callaghan)

2.1.2. MTODOS PARA CONTRARRESTAR LA INHIBICIN POR AMONIO

ELIMINAR EL AMONIO DEL SUSTRATO AUMENTO DE LA RETENCIN DE BIOMASA EN EL REACTOR CSTR: Desconectar el agitador media hora antes y despus de la adicin del sustrato

FCIL Y ECONMICO (Hansen)

2.1.2. MTODOS PARA CONTRARRESTAR LA INHIBICIN POR AMONIO

ELIMINAR EL AMONIO DEL SUSTRATO
INMOVILIZACIN DE MICROORGANISMOS CON MATERIAL INERTE
1. Intercambiadores inicos o adsorbentes: remueven inhibidores 2. Zeolita y glauconita: selectividad por in amonio 3. Carbn Activado: remueve sulfuros en tratamiento de estircol de cerdo. 4. Cationes (Mg2+ o Ca2+): estabiliza la degradacin anaerobia 5. Arcilla
PROCESO MS ESTABLE

2.2. SULFURO
SULFATO (ARI)

INHIBICIN COMO RESULTADO DE REDUCCIN DE SULFATO

REDUCIDO A SULFURO (SRB)

OXIDANTES INCOMPLETOS (Lactato de Acetato y CO2)

OXIDANTES COMPLETOS (CO2 y HCO3)

2.2. SULFURO
INHIBICIN

PRIMARIA

SECUNDARIA

COMPETENCIA ENTRE COMPUESTOS ORGNICOS Y SUB-SUSTRATOS INORGNICOS DE LAS SRB

TOXICIDAD DEL SULFURO PARA LAS BACTERIAS

2.2.1. COMPETENCIA DE LAS SRB Y OTROS ANAEROBIOS

COMPUESTOS DEGRADABLES POR SRB
cidos grasos de cadena larga cidos grasos de cadena RUTAS METABLICAS ramificada DE SRB DIVERSAS Etanol y otros alcoholes cidos orgnicos Compuestos aromticos

2.2.1. COMPETENCIA DE LAS SRB Y OTROS ANAEROBIOS

COMPETENCIA CON MICROORGANISMOS ANAEROBIOS
METANGENAS ACETGENAS MICROORGANISMOS FERMENTATIVOS POR ACETATO DISPONIBLE, H2, PROPIONATO Y BUTIRATO RESULTADO DE LA COMPETENCIA: CONCENTRACIN DE SULFURO

2.2.1. COMPETENCIA DE LAS SRB Y OTROS ANAEROBIOS

COMPETENCIA CON MICROORGANISMOS ANAEROBIOS
CONCENTRACIN DE SULFURO COMPETENCIA SRBANAEROBIOS

SUSCEPTIBILIDAD DE ANAEROBIOS

2.2.1. 1.COMPETENCIA DE LAS SRB Y BACTERIAS ACIDOGNICAS E HIDROLTICAS

Las SBR no degradan polmeros naturales (depende de otros microorganismos-no competencia en hidrlisis) Algunas cepas utilizan azucares y aminocidos como sustrato (No comn)

No crecimiento en sustratos tpicamente acidognicos

No competencia con microorganismos fermentativos implicados en degradacin de monomeros (Postgate)

2.2.1.2. COMPETENCIA DE LAS SRB Y ACETGENOS

SENSIBILIDAD DE OTROS ANAEROBIOS AL SULFURO DQO/SO4 POBLACIN RELATIVA DE SRB

LITERATURA DE DIGESTIN ANAEROBIA CON ALTOS CONTENIDOS DE SULFATO COMPLEJA Y CONTRADICTORIA

COMPETENCIA

POBLACIN DE OTROS ANAEROBIOS

SENSIBILIDAD DE SRB AL SULFURO

2.2.1.2. COMPETENCIA DE LAS SRB Y ACETGENOS

PROPIONATO Llave intermedia en la digestin anaerobia y el sustrato para todas las SRB

Involucra conversin incompleta de acetato

Alta afinidad por propionato (SRB)

Oxidacin sulfatognica es la va de degradacin clave

Butirato y Etanol intermediarios importantes (Baja afinidad de SRB, pero se presenta competencia en relaciones de DQO/SO4 , Colleran)

2.2.1.3. COMPETENCIA ENTRE SRB E HIDROGENOTRFICAS

Condiciones Prevalentes SRB sacan de competencia a hidrogenotrficas Parmetros Cinticos mas favorables para SRB (predominancia de SRB) Menor umbral de hidrgeno de las SRB en comparacin con las metanognicas (predominancia de SRB) Influye la temperatura Mesoflicas -37C (SRB) Termoflicas 55 C (MPB)

2.2.1.3. COMPETENCIA ENTRE SRB y METANGENAS ACETOCLSTICAS

COMPETENCIA ENTRE SRB Y MPB POR ACETATO ES CONTRADICTORIA Se atribuye a: DQO/SO4 >2,7 MPB 1,7<DQO/SO4<2,7 COMPETENCIA DQO < 1,7 SRB Segn Choi y Rim

2.2.1.3. COMPETENCIA ENTRE SRB y METANGENAS ACETOCLSTICAS

COMPETENCIA ENTRE SRB Y MPB POR ACETATO ES CONTRADICTORIA Se atribuye a:

pH diferentes propiedades de crecimiento

(OFlaherty) Poblacin Inicial (Oude Elferink) (Isa)

Capacidad de Fijacin Superior (no lavado de biomasa)

2.2.1.3. COMPETENCIA ENTRE SRB y METANGENAS ACETOCLSTICAS

COMPETENCIA ENTRE SRB Y MPB POR ACETATO ES CONTRADICTORIA Se atribuye a: Menor afinidad de SRB por acetato que otros sustratos (Colleran y Pender) Ventajas cinticas de SRB sobre MPB

2.2.3. LA INHIBICIN DE SULFURO HACIA LOS DIFERENTES GRUPOS TRFICOS

Existe una considerable confusin en la literatura con respecto a la naturaleza de la toxicidad del sulfuro y el efecto de diferentes sulfuros en los microorganismos.
Tursman y Cork McCartney y (1988) reportaron que Oleszkiewicz (1991) el H2S era la forma observaron que la txica de sulfuro ya que toxicidad del sulfuro era se pueden propagar en mayor la membrana celular. con el aumento del pH. Otros estudios sobre la inhibicin de sulfuro indicaron que ms de una inhibicin podra ser presentada bajo diferentes condiciones.

* Tambin hay discrepancia en la literatura con respecto a los niveles de sulfuro que pueden causar inhibicin a los diferentes grupos trficos y que los pasos de la transformacin anaerobia son los ms afectados por el sulfuro.

Los niveles de sulfuro inhibitorios reportados en el literatura estaban en el intervalo de 100-800 mg/L de sulfuro disuelto o aproximadamente 50 a 400 mg/L no disociado H2S (Parkin et al., 1990).

Microorganismos fermentativos y acetogenos resultaron ser mas fuertes a la inhibicin de sulfuros.

El azufre es un nutriente necesario para los metangenos (O'Flaherty et al., 1999). El nivel ptimo de azufre reportado en la literatura vara de 1 a 25 mg de S/L (Scherer y Sahm, 1981). Los niveles descritos en la literatura por inhibicin de MPB tambin vara, con valores de IC50 de 50-125 mg H2S/L a pH 7-8 para lodos suspendidos y 250 mg de H2S/L y 90 mg de H2S/L a pH 6.4-7.2 y pH 7.8-8.0, respectivamente

2.2.4. CONTROL DE LA TOXICIDAD DE SULFATO / SULFURO

1.metodo

Es diluir la corriente de aguas residuales, aunque en general este enfoque se considera indeseable a causa del aumento en el volumen total de aguas residuales que debe ser tratada.

2.metodo

Mediante la incorporacin de un paso de eliminacin de sulfuro en el proceso global. Tcnicas fsico-qumicas (stripping), reacciones qumicas (coagulacin, oxidacin, precipitacin), o conversiones biolgicas (oxidacin parci al a elemental de azufre)

2.3. LOS IONES DE METALES LIGEROS (NA, K, MG, CA Y AL)

La toxicidad de la sal ha sido estudiada en el campo de la biologa por varias dcadas. Los altos niveles de sal causan que las clulas bacterianas se deshidraten debido a la presin osmtica (de Baere et al, 1984.; Yerkes et al., 1997).
El metal ligero incluyendo iones sodio, potasio, calcio y magnesio estn presentes en el afluente de los digestores anaerbicos. Ellos podran ser liberados por la descomposicin de materia orgnica (por ejemplo, como la biomasa), o aadir productos qumicos que ajusten el pH (Grady et al., 1999).

Ellos son necesarios para el crecimiento microbiano y, en consecuencia, afectan especficamente la tasa de crecimiento como cualquier otro nutriente. Mientras que las concentraciones moderadas estimulan el crecimiento microbiano, las cantidades excesivas demoran el crecimiento, e incluso concentraciones ms altas pueden causar inhibicin severa o toxicidad (Soto et al., 1993a).

2.3.1. ALUMINIO
El mecanismo de inhibicin de aluminio, por su adherencia a la membrana celular microbiana o la pared, puede afectar el crecimiento microbiano (Cabirol et al., 2003).

Tanto microorganismos acetognicos y metanognicos fueron inhibidos por la adicin de Al(OH)3. Despus de expuestos a 1000 mg/L Al(OH)3 durante 59 das, la actividad especfica de microorganismos metanognicos y acetognicos se redujo en 50% y 72%, respectivamente.

(Cabirol et al., 2003). Jackson-Moss y Duncan (1991) informaron que 2.500 mg/L Al3+ puede ser tolerado por anaerobios despus de la aclimatacin.

2.3.2. CALCIO
El calcio es conocido por ser esencial para el crecimiento de ciertas cepas de metangenos (Murray y Zinder, 1985) y para la formacin de agregados microbianos (Thiele et al, 1990;. Huang y Pinder,1995).
Excesivas cantidades de calcio llevan a la precipitacin de carbonato y de fosfato, que puede resultar en

La ampliacin de los reactores y los tubos. La ampliacin de la biomasa y reduce la actividad especfica metanognica. La prdida de la capacidad de amortiguacin y nutrientes esenciales para la degradacin anaerbica (Keenan et al, 1993;. El-Mamouni et al, 1995;. van Langerak et al., 1998).

 El Ca2+ fue moderadamente inhibidor a una concentracin de 25004000 mg/L, pero fue fuertemente inhibidor en un concentracin del 8000 mg/L. La adicin de calcio puede tener un impacto positivo en reactores en los que la retencin de la biomasa es deseada. Acumulacin de biopelcula cuando la concentracin de Ca2+ en el alimento fue inferior 120 mg/L. Por concentraciones de Ca2+ mayores de 120 mg/L, una acumulacin de minerales y una disminucin en el contenido de agua en la biopelcula causando una inhibicin del m etabolismo celular (Huang y Pinder, 1995).

Asimismo, en reactores UASB, bajas concentraciones de Ca2+ desde 100 hasta 200 mg/L fueron beneficiosos para la granulacin de lodos (Cail ya Barford, 1985, Mahoney otros, 1987,.. Yu y otros, 2001), mientras que altas concentraciones de 2+ Ca (superior a 300 mg/L) perjudiciales (Hulshoff Pol et al, 1983.; Thiele et al, 1990;. Yu et al, 2001).

2.3.3. MAGNESIO
La ptima concentracin de Mg2+ reportada fue 720 mg/L para la bacteria anaerobia Methanosarcina thermophila TM1 , la que domina el Reactor UASB (Ahring et al, 1991;. Schmidt y Ahring, 1993)
El crecimiento ceso a 400 mg/L Mg2+ (Schmidt y Ahring, 1993). Los iones de magnesio en altas concentraciones se ha demostrado que estimulan la produccin de clulas individuales (Harris, 1987; Xun et al, 1988;. Schmidt y Ahring, 1993). La alta sensibilidad de las clulas individuales de es un factor importante en la prdida de actividad aceticlastica en los reactores anaerbicos.

2.3.4. POTASIO
Altos niveles de potasio extracelular (1,0 M) conducen a una afluencia pasiva de iones de potasio que neutralizan el potencial de la membrana (Jarrell et al., 1984). El efecto txico de potasio es raramente referenciado en la literatura. Las bajas concentraciones de potasio (menos 400 mg/L) se observaron por causar una mejora en el rendimiento tanto en los rangos termfilicos y mesfilicos.

Sodio, magnesio, y amonio fueron observados para mitigar la toxicidad del potasio con sodio produciendo los mejores resultados.

Mientras que a concentraciones ms altas hubo un efecto inhibidor que fue ms pronunciado en el rango de temperatura termfilo.

2.3.5.SODIO
Altas concentraciones de Sodio
MESOFILICOS

Industrias de procesamiento de alimentos

TERMOFILICOS

FILTROS ANAEROBIOS
Filtros Mesofilicos tuvieron un mejor desempeo por la rpida adaptacin de lodos de mesfilos a la alta salinidad de las aguas
Otros estudios: La toxicidad de NaCl fue disminuyendo Degradantes de Lignocelulosa Microorganismos que utilizan acetato Microorganismos que utilizan propionato Microorganismos que utilizan H2/CO2

SODIO
2.3.5.1.CONCENTRACIN
En bajas concentraciones
Concentraciones 100-200 mg/l 230 mg/l 350 mg/l Beneficioso para el crecimiento de mesfilos anaerobios Concentracin ptima para acetoclasticas mesfilos metangenos Condiciones de crecimiento ptimas para mesfilos metangenos hidrogenotrficos. Podran afectar la actividad de microorganismos e interferir con su metabolismo

Esencial para los metangenos para la formacin de trifosfato de adenosin o en la oxidacion de NADH

Altas

SODIO
CONCENTRACIN
Nivel de inhibicin
CONCENTRACIONES 3500-5500 mg/l 8000 mg/l Inhibidor moderado Fuerte Inhibidor a temperaturas de mesfilos y metangenos El IC 50 para inhibicin de sodio, depende del periodo de adaptacin antagonista y sinergista

Depende de la concentracin de iones de sodio

5.6-5.3 mg/l

SODIO
2.3.5.2. ACLIMATACIN
TOLERANCIA
Aumenta cuando la aclimatacin de los metangenos es a altas concentraciones Relacionada con la concentracin de sodio, aclimatacin y tiempo de exposicin de metanogenos. ACLIMATACIN 4,1 Y 12,0 g/l de Na+ 1 da de Aclimatacin= 12.0 g/l 719 das de Aclimatacin= 17.0 g/l

IC IC 100= 12,7-22,8 mg/l IC 90

Cuando el tratamiento de metanol en un reductor de sulfato, tenia un aumento gradual de NaCl no era posible el aumento de la tolerancia de SRB al sodio. Eso indica que la adaptacin sulfidognica, termoflica, metanognica degrada a la bacteria a un entorno de altas concentraciones de NaCl

SODIO
2.3.5.3. EFECTOS ANTAGNICOS Y SINRGICOS
EFECTOS ANTAGONICOS
Una combinacin de potasio y calcio aument el antagonismo, mas que con el potasio solo. La inhibicin por Na+ estaba relacionada con Mg2+ Cuando: Mg2+= 0,05 mm o menos 0,35 MNa+ inhibi completamente el crecimiento Otro efecto: Betana (concentraciones bajas como de 1 mm son eficaces en la reduccion de la toxicidad con sodio)

SOLUTOS COMPATIBLES

EFECTOS SINERGICOS Cuando Mg2+ era mayor de 0,01m/l empez a mostrar un efecto sinrgico hacia el sodio. Ca2+ y NH4 tambin presentaron efectos sinrgico.

2.4. METALES PESADOS

Pueden estar presentes en concentraciones significativas en AR municipales y de lodos

Cromo, hierro, cobalto, cobre, zinc, cadmio y nquel

La toxicidad de los MP es una de las principales causas de un colapso o fracaso del digestor

METALES PESADOS
2.4.1. FACTORES QUE CONTROLAN LA INHIBICION EN METALES PESADOS

La estimulacin o inhibicin de metales pesados se puede determinar por concentracin total de metales, formas qumicas, y factores como el pH y el potencial redox.

ACIDGENOS MAS RESISTENTES A LA TOXICIDAD DE LOS METALES PESADOS QUE LOS METANOGENOS

METALES PESADOS
FACTORES QUE CONTROLAN LA INHIBICION EN METALES PESADOS

2.4.1.1. Formas Qumicas de Metales Pesados Debido a la complejidad del sistema anaerobio los Metales Pesados pueden ser involucrados en muchos procesos fisicoqumicos: 1. Precipitacin como sulfuro, carbonato e hidrxidos 2. Absorcin de fracciones slidas 3. Formacin de complejos en solucin con intermediarios y compuestos

METALES PESADOS
FACTORES QUE CONTROLAN LA INHIBICION EN METALES PESADOS

2.4.1.2. Concentracin
Variaciones de formas en los metales: Adems de formas fisicoqumicas, tambin estn las diferencias en el sustrato, el gnero de bacterias y factores medio ambientales. Algunos ensayos demostraron que: La toxicidad disminuy en el orden Cu> Zn>Ni La sensibilidad relativa de acidognesis y metanognesis a los metales pesados es: Cu>Zn>Cr>Cd>Ni>Pb Cd>Cu>Cr>Zn>Pb>Ni

2.4.1.3. EFECTOS ANTAGNICOS Y SINRGICOS.

Las aguas residuales o lodos industriales, contienen muchos tipos de metales pesados que causan efectos sinrgicos o antagnicos sobre la digestin anaerbica.

Efecto antagnico: La exposicin a dos sustancias qumicas juntas tiene un efecto menor que la simple suma de sus efectos independientes.

El efecto sinrgico tambin denota una relacin entre dos agentes antibiticos que, cuando se utilizan al mismo tiempo, producen un efecto antimicrobiano que es mayor que la suma de los efectos de los agentes individuales.

El nivel de inhibicin se determina por la especie y la relacin de los componentes individuales. Ahring y
Babich y

Stotzky (1983)

Westermann (1985)

Lin (1992)

En una variedad de ejercicios aerbicos, anaerbicos facultativos, ha demostrado que el NI actua sinrgicamente en Ni-Cu, Ni-Co-Mo, y los sistemas de Ni-Hg; antagnicamente en Ni-Cd, Ni- Zn sistemas

Encontraron que el Ni disminucin de la toxicidad de Cd y Cu.

Metales pesados como Cr-Cd, Cr Pb, Cr-Cd-Pb, Zn-CuNi muestran inhibicin sinrgica .

2.4.2. DESINTOXICACIN DE METALES PESADOS.

LA PRECIPITACIN El sulfuro ha sido el principal agente utilizado para precipitar los metales pesados. Una recuperacin del reactor de 20 mg / L de la exposicin de cobre se observ cuando se aadi sulfuro de cobre despus de la exposicin. La adicin de sulfuro de cobre antes de la exposicin puede acortar significativamente el tiempo requerido para la recuperacin (Jin et al, 1998;. Zayed y Winter, 2000). LA ADSORCIN El mecanismo se cree que es quimisorcin (Gould y Genetelli, 1984; Alibhai et al, 1985.). La afinidad de los lodos de metales pesados se ha propuesto como (en orden decreciente): Cu> Cd> Zn> Ni (Gould y Genetelli, 1984). Del mismo modo, adsorcin de metales pesados en el carbn activado, caoln, bentonita, diatomita y materiales de desecho como el compost y los residuos de pasta de celulosa tambin puede atenuar la inhibicin (Ulmanu et al., 2003). LA QUELACIN Es bien documentado por varios metales. Babich y Stotzky (1983) han mostrado una disminucin de la toxicidad de nquel por EDTA, PDA, NTA, aspartato, y citrato, en ese orden.

La exposicin de los microorganismos a los metales pesados se conoce para activar una amplia variedad de estrategias de desintoxicacin intracelulares (Gadd y Griffiths, 1978).

Los sistemas de defensa intracelulares incluyen

Precipitacin mediada biolgicamente o quelacin de iones metlicos en la superficie celular (Wood y Wang, 1983) Biometilacin (Summers, 1986) Exocitosis (expulsin de metales despus de su inactivacin qumica dentro de la clula) (Silver y Phung, 1996) El plsmido mediada por la resistencia (Wood y Wang, 1983).

2.5. INHIBICIN ORGNICA.

Productos qumicos orgnicos que son poco solubles en agua o adsorbidos a las superficies de slidos del fango se puede acumular a niveles elevados en los digestores anaerbicos. La acumulacin de contaminantes apolares en las membranas bacterianas hace que la membrana se hinchen y goteen, lo que altera los gradientes inicos y eventualmente causar la lisis celular.

Los compuestos orgnicos txicos para los procesos anaerobios:

Alquilbencenos Bencenos halogenados Nitrobencenos Fenoles y fenoles alquilo , Fenoles halogenados Nitrofenoles, alcanos Halogenados alifticos Alcoholes Alcoholes halogenados Aldehdos teres, cetonas acrilatos cidos carboxlicos, Aminas Nitrilos Amidas y piridina y sus derivados

Algunos LCFAs , surfactantes y detergentes tambin se inform a impactar negativamente en la digestin anaerobia

Los rangos de concentracin de inhibicin varan ampliamente de las sustancias txicas especficas. Los parmetros que afectan a la toxicidad de los compuestos orgnicos son:
La concentracin txica, La concentracin de biomasa El tiempo de exposicin txica, Edad celular Patrn de alimentacin, Aclimatacin Temperatura

Yang y Speece, 1986

A bajas concentraciones, la biodegradacin de algunos agentes txicos puede prevenir la inhibicin; mayores concentraciones de sustancias txicas conducen generalmente a una inhibicin significativa de los procesos anaerbicos.

La inhibicin ha sido generalmente cuantificada mediante la determinacin de la concentracin IC50. Debido a la falta de consistencia en los tiempos de exposicin entre los estudios, que variaron de 30 minutos a 285 h , las concentraciones de inhibicin puede variar considerablemente. Al igual que con otras sustancias inhibidoras, la aclimatacin microbiana es un parmetro importante para evaluar la inhibicin por efecto de las sustancias orgnicas. Cuatro mecanismos para evitar la inhibicin por este motivo se presentan a continuacin: (1) enriquecimiento de organismos que pueden degradar los compuestos txicos (2) la induccin de enzimas especficas para la degradacin (3) la ingeniera gentica y agotamiento (4) de sustratos preferenciales antes cambiar al sustrato xenobitico, es decir, un patrn de diuxico

2.5.1. LOS CLOROFENOLES.

Los clorofenoles son:
Monoclorofenoles (CPS) Diclorofenoles (PRD) Triclorofenoles (TCP) Tetraclorofenoles (TeCPs) Pentaclorofenol (PCP)

Los clorofenoles son txicos para muchos organismos interrumpiendo el gradiente de protones a travs de las membranas e interferir con la transduccin de energa de las clulas.

La toxicidad relativa de los clorofenoles ha sido investigado y los resultados son un tanto contradictorios.

Estudios de la toxicidad de clorofenoles

*Entre la serie ismero diferente, el PCP fue el ms txico para los acidogenos y metangenos. Aproximadamente el 0,5 hasta 10 mg / L PCP caus la inhibicin a las poblaciones en acidognesis y metanognesis (Bauer y Capone, 1985; Godsy et al, 1986;. Blum y Speece, 1991; Patel et al,1991;. Uberoi y Bhattacharya, 1997b; Piringer y Bhattacharya, 1999). *Sierra-Alverez y Lettinga (1991b) han descrito la relacin entre el incremento en el nmero de cloro-sustituyentes en los anillos aromticos de benceno y su toxicidad para los procesos metanognicos.

*Los compuestos de mayor hidrofobicidad se acumulan ms eficientemente en las membranas, causando una perturbacin mayor a la estructura de la membrana (Heipieper et al, 1994;. Sikkema et al., 1994). Una alta correlacin de la toxicidad metanognica de la LOGP (logaritmo del coeficiente de particin octano-agua) se obtuvo para bencenos cloro-sustituidos y fenoles (Sierra-Alverez y Lettinga, 1991b; Ennik-Maarsen et al, 1998.). La hidrofobicidad relativa tambin proporciona una explicacin para la toxicidad relativa de nitrofenoles y hydroxyphenols (Wang et al., 1991).

*Los datos publicados sobre la tolerancia de las diferentes subpoblaciones importantes de lodos metanognicas a los clorofenoles son tambin contradictorias. *Esta variacin puede atribuirse a las variaciones en las tasas de crecimiento microbianos especficos y / o el estado fisiolgico, que puede afectar la tolerancia a un compuesto inhibidor as como la acumulacin de compuestos orgnicos en la clula (Ennik-Maarsen et al., 1998). *Colleran et al. (1992) reportaron que los metangenos aceticlasticos, oxidantes butirato y oxidantes de etanol, fueron igualmente sensibles a los compuestos aromticos halogenados, mientras que hydrogenotrophs eran menos sensibles (Kim et al., 1996). *En otros estudios, degradadores como propionato resultaron ser los ms sensibles a los clorofenoles (Johnson y Young, 1983; Wu et al, 1993;. Jin y Bhattacharya, 1996), mientras que Kim et al. (1994) lleg a la conclusin de que degradadores de etanol no eran tan sensibles como los metangenos aceticlasticos hacia chnorophenols y cloroanilinas.

2.5.2. HALOGENADOS
La mayora de los compuestos alifticos halogenados son inhibidores potentes de la metanognesis. En general, los compuestos bromados eran ms inhibidora a metangenos que sus anlogos clorados (Belay y Daniels, 1987).

ALIFTICOS.

Renard et al. (1993) mide la toxicidad de una mezcla de compuestos orgnicos que incluyen policlorados, los C4Cl6 C2Cl6, los C2Cl4, etc y se encontr que el 50% de inhibicin de la metanognesis se inici a 3,3 mg / L. La inhibicin completa de metanognesis se produjo a 100 mg / l Metanognicas faltan datos de toxicidad para otros hidrocarburos alifticos clorados (Stuckey et al, 1980;. Anthony y Breimhurst, 1981).

Entre seis disolventes de hidrocarburos clorados como el tetracloruro de carbono y 1,1,1-tricloroetano, cloroformo se encontr que era el ms txico para la digestin anaerobia de lodos de aguas residuales (Swanwick y Foulkes, 1971).

Una concentracin de 0,01 mg / L o ms de cloroformo en el agua residual era probable que tenga un efecto adverso sobre la digestin de lodo (Stickley, 1970). La concentracin IC50 para este compuesto se ha informado en un rango de 0,15 mg / L en los consorcios anaerobios aclimatados a 50 mg / L en los consorcios aclimatados .

La polaridad es un factor importante, pero es insuficiente para la prediccin de la toxicidad de los diferentes compuestos (Sanz et al., 1997). Se inform que los derivados de tri-y tetracloruro de metano y etano eran ms txicos que los compuestos diclorobifenilos. La aclimatacin de consorcio metanognica a los compuestos alifticos policlorados es posible. Yang y Speece (1986) encontraron que un cultivo anaerobio fue capaz de aclimatarse a la presencia de cloroformo, mientras que la fermentacin de acetato de metano. La inhibicin de cultivos no aclimatados por cloroformo se observ a 0,5 mg/L, pero con la aclimatacin de 15 mg / L podra ser tolerado.

2.5.2. N-SUSTITUIDOS AROMTICOS

Son reactivos txicos, incluidos nitrobencenos, nitrofenoles, aminofenoles, aminas aromticos, etc (Blum y Speece, 1991).
Las Nitroanilinas resultaron ser el ms txico entre los Nsustituidos de los aromticos, en parte debido a su alta reactividad qumica (RazoFlores et al., 1997).

EL reactivo toxico es causado por interacciones qumicas especficas con enzimas o interferencia con las vas metablicas (Balderston y Payne, 1976). Los Nitroaromticos son compuestos muy txicos para los metangenos, con valores de IC50 en general, que van desde 0.014 a 0,12 mm (Johnson y Young, 1983; Donlon et al, 1995.; Bhattacharya et al., 1996).

La adicin de un grupo amino adicional para aminofenol result en compuestos ms txicos, mientras que la adicin de un grupo amino a anilina result en fenilendiaminas menos txicos(Donlon et al., 1995). Otro estudio encontr que para-nitrofenol fue ms txico que el meta-nitrofenol y el orto-nitrofenol fue el menos txico para los metangenos (Tseng y Yang, 1994).

La combinacin de nitro y grupos amino, por ejemplo el nitroanilinas, se encontr ser el patrn sustituto ms txico(Donlon et al., 1995).

Aclimatacin de anaerobios a N-sustituidos aromticos disminuye su toxicidad y por lo tanto aumenta la biodegradacin. El 4-nitrofenol y 2,4 dinitrofenol-pueden ser degradados en concentraciones de hasta 200 mg/L despus de aclimatacin suficiente. El tiempo que transcurre antes de la biodegradacin comenz mayor con la concentracin de sustancia txica en aumento (O'Connor y Young, 1989).

2.5.4. LCFAs
Son inhibidoras a concentraciones bajas en Grampositivos Lodos suspendidos y floculantes: 1. Mayor rea de superficie especifica 2. Ambientes mesfilos y termfilos Mejoras con la Aclimatacin Adicin de calcio Forman sales solubles
No soluciona problemas con el lodos

2.5.5. LIGNINAS Y COMPUESTOS RELACIONADOS CON LAS LIGNINA

cidos fenolicos (Op de Camp) a concentraciones altas causan inhibicin Evaluaron toxicidad metanognica (Benjamin y otros)

3. IMPORTANCIA EN LA INGENIERA 3.1. DESECHOS AGRCOLAS

Contaminantes
Desechos de Animales Agua potable y humedales

Presenta altas concentraciones

Nitrgeno de amoniaco

Protenas Urea Amoniaco

3.1. DESECHOS AGRCOLAS

Tallos, cortezas, etc.
Inhibiciones por pesticidas y herbicidas

Desechos de Cultivos

Poseen Ligninas

PRETRATAMIENTOS: Hidrlisis antes de la digestin anaerobia Forma subproductos inhibidores

3.2 RESIDUOS MUNICIPALES

Reciclaje = fuente de energa y alta biodegrabilidad DIGESTIN ANAEROBIA DE LOS RESIDUOS BIOLGICOS Problemas: Amoniaco por la degradacin protenas Mtodos: 1. Dilucin con agua 2. Ajuste de la materia prima de C/N

3.2 RESIDUOS MUNICIPALES

PRODUCCIN DE LODOS
Problemtica debido altas concentraciones de txicos

Alumbre, Cloruro Frrico y floculante orgnico (Gossett) REDUCE 1. Produccin de Gas 2. Contenido de Metano 3. Eliminacin de DQO 4. Eliminacin de VSS

3.3. RESIDUOS INDUSTRIALES 3.3.1. Residuos de Industrias de Alimentos

Ventajas Generacin de Materia Orgnica = Fuente Ideal Beneficios en Industrias

Desventajas Presencia de Inhibidores Grasas, heces, sangre y materia orgnica recalcitrante Produccin de amoniaco = Industrias de Leche

3.3. RESIDUOS INDUSTRIALES

3.3.2. Residuos de Industrias de Papel y Pulpa
PREOCUPACIN POR CONTAMINACIN AMBIENTAL Su mayor ventaja es un tratamiento de residuos favorables Presenta Inhibidores: LCFAs Taninos Compuestos Halogenados Sulfuro
Eliminacin con bacterias de azufre

3.3. RESIDUOS INDUSTRIALES

3.3.3. Desechos de Industrias Textiles
Originados en : Lavados y blanqueo de fibras naturales Tratamiento Biolgico anaerobio/aerobio

3.3.4. Residuos de Refineras Petroquimicas

Beneficios: Ahorro de energa Produccin de metano para uso como combustible

CONCLUSIONES Tecnologa de Tratamiento de Residuos eficiente para reducir volmenes de residuos y generar biogs Existen sustancias Inhibidoras al reactor como amonio, sulfuros, metales pesados y compuestos orgnicos Aplicar co-digestin con otros residuos antes de la digestin anaerobia.