1) Polmeros Son los ms nuevos de los tres tipos de materiales y al mismo tiempo, los ms antiguamente conocidos por el hombre.

Un polmero es un compuesto que consiste en molculas de cadena larga. Cada molcula esta hecha de unidades repetitivas que se conectan entre s. Puede haber miles o millones de unidades en una sola molcula de polmero. l termino se deriva de las palabras griegas poly, que significa muchos, y meros que significa parte. La mayora de los polmeros se basan en el carbono y, por consiguiente, son consideradas sustancias qumicas orgnicas. Sin embargo, el grupo tambin incluye un nmero de polmeros inorgnicos. Los polmeros forman organismos vivos y son parte de los procesos vitales de todos los seres vivos sobre la Tierra los polmeros biolgicos eran la fuente de alimentos, vestidos, as como de muchos implementos de los antiguos seres humanos. Sin embargo, nuestro inters en este capitulo se centra en materiales diferentes a los polmeros biolgicos. Con excepcin del hule natural, casi todos los materiales polmeros usados en ingeniera son sintticos y estn hechos mediante procesos qumicos. 2) Categora bsicas de los polmeros Los polmeros se dividen en plsticos y hules. Son materiales de ingeniera relativamente nuevos comparados con los metales y los cermicos, se conocen desde mediados de siglo XIX. A fin de cubrir los polmeros como una materia tcnica, consideramos apropiado dividirlos en las siguientes categoras: 1) y 2) donde se encuentran los plsticos, y 3) donde se encuentran los hules: Polmeros termoplsticos (TP), como se les llama frecuentemente, son materiales slidos a temperatura ambiente, pero cuando se someten a temperaturas de cientos de grados se convierten en lquidos viscosos. Esta caracterstica permite conformarlos fcil y econmicamente en productos tiles. Polmeros termoestables, o (TS), no toleran ciclos repetidos de calentamiento y enfriamiento como lo hacen los termoplsticos. Con calentamiento inicial, se ablandan y fluyen para ser moldeados, pero las temperaturas elevadas producen

tambin una reaccin qumica que endurece el material y lo convierte en un slido infusible. Elastmeros. Son los hules, los elastmeros (E) son los polmeros que exhiben una extrema extensibilidad elstica, cuando se sujetan a esfuerzos mecnicos

relativamente bajos. Algunos elastmeros pueden estirarse alargando 10 veces su longitud y luego recuperan completamente su forma original. 3) Mtodos por los cuales ocurre polimerizacin La sntesis de los polmeros es proceso qumico que se puede efectuar por cualquiera de estos mtodos: 1) polimerizacin por adicin y 2) polimerizacin por pasos. La produccin de un polmero dado se asocia generalmente con uno u otro mtodo. Polimerizacin por adiccin En este proceso se abren los enlaces dobles entre los tomos de carbono, en los monmeros de etileno, para que puedan unirse a otras molculas del monmero. Las conexiones ocurren en ambos extremos de la macromolcula en expansin, de esta forma se desarrollan largas cadenas de meros que se repiten. Dada la manera en que se originan ests molculas, el proceso se conoce tambin como polimerizacin en cadena. Se inicia con el uso de un catalizador qumico (llamado iniciador) que abre los enlaces dobles de carbono en algunos de los monmeros.

Figura modelo de polimerizacin por adicin: (1) iniciacin, (2) adicin rpida de monmeros y (3) molcula resultante del polmero de cadena larga con n meros al final de la reaccin.

Figura 3 Algunos polmeros tpicos formados mediante polimerizacin por adicin (cadena). Polimerizacin por pasos En esta forma de polimerizacin se unen dos monmeros reaccionantes para formar una nueva molcula del compuesto deseado. En la mayora de los procesos de polimerizacin por pasos (ms no en todos), se produce tambin un subproducto de la reaccin. El subproducto tpico es el agua, la cual se condensa; de aqu que se use frecuentemente el trmino de polimerizacin de condensacin para los procesos que producen un condensado.

Figura 4 Modelo de polimerizacin por pasos mostrando los dos tipos de reacciones que tienen lugar: (a) un mero-n unido a otro mero sencillo para formar un mero-(n+1); (b) un mero-n1 combinado con un mero-n2 para formar un mero-(n1+ n2). La secuencia se muestra por (1) y (2).

Figura 5 Algunos polmeros tpicos formados mediante polimerizacin por pasos (condensacin). Esta es una expresin simplificada de la frmula estructural, no se muestran los extremos de la cadena del polmero. 4) Estructura de los polmeros Existen diferencias estructurales entre las molculas de los polmeros, aun entre las molculas del mismo polmero. En esta seccin examinaremos tres aspectos de la estructura molecular: 1) estreo regularidad, 2) ramificacin y encadenamiento transversal y 3) copolmeros. Tiene que ver con el arreglo espacial de los tomos y grupos de tomos en las unidades repetitivas de la molcula del polmero. Un aspecto importante de la estreo regularidad es la forma en la que se localizan estos grupos de tomos o grupos de tomos a lo largo de la cadena del polmero, cuando un tomo de H de sus meros ha sido reemplazado por otro tomo o grupo de tomos. Por ejemplo el polipropileno es un compuesto similar al polietileno, excepto que uno de los cuatro tomos de H est sustituido por un grupo metilo, CH3.

Figura 6 Posibles arreglos de los grupos de tomos en el polipropileno: (a) Isotctico, (b) Sindiotctico, (c) Atctico La estructura tctica es importante para la determinacin de las propiedades del polmero. Influye tambin en la tendencia del polmero a cristalizar. Si continuamos con el ejemplo del polipropileno, este polmero puede sintetizarse en cualquiera de las tres estructuras tcticas. En su forma isotctica es fuerte y funde a 347 0F (175 0C); en la estructura sindiotctica es tambin fuerte, pero funde a 268 0F, (131 0C); el polipropileno atctico es suave y funde alrededor de 165 0F (75 0C), y tiene muy poco uso comercial. 5) Aditivos Alteran la estructura molecular del polmero o aaden una segunda fase al plstico, transformando a un polmero en un material compuesto. Los aditivos se pueden clasificar por su funcin como I) rellenadores, 2) plastificantes, 3) colorantes, 4) lubricantes, 5) retardadores de flama, 6) agentes de encadenamiento transversal, 7) filtros de luz ultravioleta y 8) antioxidantes. Rellenadores Son materiales slidos que se aaden a un polmero generalmente en forma fibrosa o de pancula para alterar sus propiedades mecnicas, o simplemente para reducir el costo del material. Los rellenadores tambin se usan para mejorar la estabilidad dimensional y trmica de los polmeros. Plastificantes Son productos qumicos que se aaden a un polmero para hacerlo ms suave y flexible, mejorando sus caractersticas de fluidez durante su conformacin. Los plastificantes reducen la temperatura de transicin vtrea por debajo de la temperatura ambiente Colorantes Una ventaja de muchos polmeros sobre los metales o los cermicos es que el material en s puede obtenerse en casi cualquier color. Esto elimina la necesidad de

operaciones secundarias de recubrimiento. Los colorantes para polmeros son de dos tipos, 1) pigmentos y 2) tintes. Otros aditivos Los lubricantes se aaden algunas veces a los polmeros para reducir la friccin y promover la fluidez, en las interfases del molde. Son tambin convenientes en el moldeo por inyeccin para desprender del molde la parle conformada. Los agentes antiadherentes se rocan en la superficie del molde v frecuentemente se usan para el mismo propsito. Casi todos los polmeros arden si se les suministra suficiente calor y oxgeno. Algunos polmeros son ms combustibles que otros. Los retardadores de flama son sustancias qumicas que se aaden a los polmeros para reducir su capacidad de producir flama mediante cualquiera de los siguientes mecanismos o de su combinacin: I) por interferencia con la propagacin de la flama, 2) para producir grandes cantidades de gases no combustibles, 3) incrementar la temperatura de combustin del material: 4) los productos qumicos tambin pueden funcionar porque reducen la emisin de gases txicos generados durante la combustin. 6) Polmeros termoplsticos (Propiedades) Una caracterstica que define a los polmeros termoplsticos es que pueden calentarse desde el estado slido hasta el estado lquido viscoso, y al enfriarse vuelven a adoptar el estado slido; adems, este ciclo de enfriamiento puede aplicarse muchas veces sin degradar al polmero la razn de dicho comportamiento es que los polmeros Termoplsticos consisten en macromolculas lineales (ramificadas) que no se encadenan transversalmente cuando se les calienta. Por el contrario, los termofijos y los elastmeros sufren un cambio qumico cuando se les calienta, lo cual hace que sus molculas se unan transversalmente y fragen permanentemente. Propiedades mecanicas Los termoplsticos tpicos a temperatura ambiente poseen las siguientes caractersticas: I) menor rigidez, el mdulo de elasticidad es dos veces (en algunos casos tres) ms bajo que los metales y los cermicos; 2) la resistencia a la tensin es ms baja,

cerca del 10% con respecto a la de los metales; 3) dureza muy baja; y 4) ductilidad ms alta en promedio, con un tremendo rango de valores, desde una elongacin del 1% para el poliestireno. hasta el 500% o ms para el propileno. Las propiedades mecnicas de los termoplsticos dependen de la temperatura. La relacin funcional debemos analizarla en el contexto de las estructuras cristalina y amorfa. Los termoplsticos amorfos son rgidos y vtreos por debajo de la temperatura de transicin vtrea Tg y flexibles o de consistencia ahulada justamente arriba de dicha temperatura. Conforme se incrementa la temperatura por encima de Tg el polmero empieza a hacerse cada vez ms suave, hasta que finalmente se convierte en un fluido viscoso nunca se convierte en un lquido delgado debido a su alto peso. Por debajo de Tg. el material es fuerte y elstico. A la temperatura Tg, se observa una cada repentina en la resistencia a la deformacin, a medida que el material se transforma en la fase ahulada, su comportamiento en esta regin es viscoelstico. Conforme aumenta la temperatura, se transforma gradualmente en un lquido ms fluido.

Figura 11 Relacin de las propiedades mecnicas, graficadas como resistencia a la deformacin en funcin de la temperatura para un termoplstico amorfo, un termoplstico 100% cristalizado (terico) y un termoplstico parcialmente cristalizado.

Propiedades fsicas Las propiedades fsicas de los materiales se analizaron en el captulo . En general, los polmeros termoplsticos poseen: 1) densidades ms bajas que los metales y los materiales cermicos, las gravedades especficas tpicas para los polmeros son alrededor de 1.2, para los cermicos alrededor de 2.5, y para los metales alrededor de 7.0; 2) coeficientes de expansin trmica mucho ms altos, aproximadamente cinco veces el valor de los metales y 10 veces el de los cermicos; 3) temperaturas de fusin muy bajas; 4) calores especficos que son de dos a cuatro veces los de los metales y los cermicos; 5) conductividades trmicas que son alrededor de tres rdenes de magnitud ms bajos que los de los metales, y 6) propiedades de aislamiento elctrico. 7) Importancia comercial de los termosplasticos Los productos termoplsticos incluyen artculos moldeados y extruidos, fibras, pelculas y lminas, materiales de empaque, pinturas y barnices. Se surten normalmente al fabricante en forma de polvos o pellets (grano grueso) en bolsas de 50 libras, en tambores de 200 libras o en cargas mayores por camin o carro de ferrocarril. Los polmeros TP ms importantes se analizarn por orden alfabtico en las prximas lneas. Cada tabla proporciona la frmula qumica para cada plstico y sus propiedades seleccionadas. La participacin aproximada en el mercado se da con respecto a todos los plsticos (termoplsticos y termofijos). Acetales Es el nombre popular dado al polioximetileno. un polmero de ingeniera derivado del formaldehdo (CH2O) con alta rigidez, resistencia, tenacidad y resistencia al desgaste. Adems, tienen alto punto de fusin, baja absorcin de la humedad y son insolubles en los solventes comunes a temperatura ambiente. Debido a esta combinacin de propiedades, las resinas acetalicas son competitivas con ciertos metales, por ejemplo, latn y zinc para componentes automotrices tales como manijas de puerta, cajas de bombas y partes similares, as como artefactos de ferretera y componentes de maquinaria.

Acrlicos Son polmeros derivados del cido acrlico (C3H4O2) y de sus compuestos. El termoplstico ms importante en el grupo acrlico es el polimetilmetacrilato (PMMA); Es un polmero lineal que es ms sindiotctico y, por tanto, amorfo. Su propiedad principal es que posee una excelente transparencia que lo hace competitivo con el vidrio en aplicaciones pticas. Algunos ejemplos incluyen micas para luces traseras de automviles, instrumentos pticos y ventanas de avin. Acrilonitrilo - butadieno - estireno El ABS es el nombre abreviado de un plstico de ingeniera que rene una excelente combinacin de propiedades mecnicas, en un terpolmero de dos fases, una fase es el copolimero duro estireno-acrilonitrilo, mientras que la otra fase es el copolimero estireno-butadieno. de consistencia ahulada. El nombre del plstico se deriva de los tres monmeros iniciales, los cuales se mezclan en varias proporciones. Sus aplicaciones tpicas incluyen componentes para automviles, artefactos, mquinas de negocios y accesorios para tubos. Celulosico La celulosa (C6H10O5) Es un carbohidrato polmero que existe en la naturaleza. La madera y las fibras de algodn, que son las principales fuentes de celulosa, contienen alrededor del 50 y 95% del polmero respectivamente. Cuando la celulosa se disuelve y luego se precipita durante su procesamiento qumico, el polmero resultante se llama celulosa regenerada Poliamidas El miembro ms importante de la familia PA es el nylon, de los cuales los grados ms importantes son el nylon-6 y el nylon-6,6 los nmeros son cdigos que indican el nmero de tomos de carbono en el monmero. Las propiedades del nylon-6, desarrollado en Alemania, son similares. El nylon es resistente, altamente clstico, tenaz resistente a la abrasin y autolubricante. Retiene buenas propiedades mecnicas aun a temperaturas superiores a 250 F (125 C). Una desventaja es que absorbe agua con la

consiguiente degradacin de sus propiedades. La mayora de las aplicaciones del nylon (alrededor del 90%) se encuentran en fibras para alfombras, muebles y cuerdas Policarbonato Es notable por sus excelentes propiedades mecnicas que incluyen alta tenacidad y buena resistencia al termofluencia. Es uno de los mejores termoplsticos por su resistencia al calor; puede usarse a temperaturas cercanas a los 250 T (125 C). Adems, es transparente y resistente al fuego. Sus aplicaciones incluyen partes moldeadas de maquinaria, receptculos para mquinas de negocios, impulsores de bombas y cascos de seguridad. Tambin se usa ampliamente como barniz (para ventanas y puertas). Polietileno El polietileno (PE) se sintetiz por primera vez en la dcada de los treinta, y actualmente representa el volumen de consumo ms grande de todos los plsticos. Las caractersticas que hacen tan atractivo al polietileno como material de ingeniera son: bajo costo, pasividad qumica y fcil procesado. Se encuentra disponible en varios grados, los ms comunes son el polietileno de baja densidad y elpolietileno de alta densidad. Polipropileno El polipropileno (PP) se ha convertido en un plstico de mayor uso, especialmente para el moldeo por inyeccin. El polipropileno puede sintetizarse en cualquiera de las tres estructuras: isotctica, sindiotctica o atctica, pero la primera es la de mayor importancia a causa de su alta relacin de resistencia al peso. El polipropileno se compara frecuentemente con el polietileno debido a su costo y a que muchas de sus propiedades son similares. Otras aplicaciones son partes moldeadas por inyeccin para automviles y aparatos domsticos, as como productos de fibra para alfombras. Una aplicacin especial que se da especialmente al polipropileno son las bisagras de una sola pieza que pueden sujetarse a un gran nmero de ciclos de flexin sin que ocurran fallas o fracturas.

Poliestireno Hay varios polmeros, copolmeros y terpolmeros basados en el monmero de estireno (CHHS), de los cuales el poliestireno (PS) se usa en mayor volumen, tabla I3. Es un homopolmero lineal con estructura amorfa, notable por su fragilidad. El PS es transparente, fcilmente coloreable y moldeable, pero se degrada a temperaturas elevadas y se disuelve en varios solventes. Debido a su fragilidad algunos grados del poliestireno contienen de 5 a 15% de hule y se les conoce con el nombre de polieslireno de alto impacto PSAI (HIPS en ingls). Poseen alta tenacidad pero reducida transparencia y resistencia a la tensin. Adems de sus aplicaciones en el moldeado por inyeccin (por ejemplo, juguetes moldeados y utensilios domsticos), el polieslireno tambin se utiliza en empaques bajo la forma de espumas de poliestireno. Cloruro de polivinilo Es un plstico de uso muy difundido cuyas propiedades pueden variar por combinacin de aditivos con el polmero. Los plastificantes efectan estos cambios a travs de la reduccin de la temperatura de transicin vtrea. El rango de propiedades hacen del PVC un polmero verstil, porque sus aplicaciones incluyen tubos rgidos (usados en la construccin, los sistemas de agua y el drenaje, as como en irrigacin), accesorios, aislamiento de cables y alambres, pelculas, hojas, empaque de alimentos, pisos y juguetes. El PVC solo es relativamente inestable al calor y a la luz, por lo cual se le aaden estabilizadores para mejorar su resistencia a estas condiciones ambientales. Se debe tener cuidado en el manejo y produccin del monmero de cloruro de vinilo que se usa para polimerizar el PVC debido a su naturaleza cancergena. 8) Polmeros termofijos Los polmeros termofijos (TS) se distinguen por su estructura tridimensional de alto encadenamiento transversal. En efecto, la parte formada (por ejemplo, el mango de una olla o la cubierta de un interruptor) se convierte en una gran macromolcula. Los termofijos san siempre amorfos y no exhiben temperatura de transicin vtrea. En esta seccin examinaremos las caractersticas generales de los plsticos TS e identificamos los materiales ms importantes en sta categora.

9) Propiedades generales y caracteristicas Debido a las diferencias en la composicin qumica y estructura molecular, las propiedades de los plsticos termofijos son diferentes de los termoplsticos. En general, los termofijos son I) ms rgidos, con mdulos de elasticidad dos o tres veces ms grandes; 2) frgiles, prcticamente no poseen ductilidad; 3) menos solubles en los solventes comunes; 4) capaces de funcionar a temperaturas ms altas; y 5) no pueden ser refundidos, en lugar de esto se degradan o se queman. Las diferencias en las propiedades de los plsticos termofijos se atribuyen a las cadenas transversales que forman enlaces envalentes tridimensionales trmicamente estables. El encadenamiento transversal se logra en tres formas : I) Sistemas activados por temperatura. En los sistemas ms comunes, los cambios

son causados por fuentes de calor durante las operaciones de conformado de la pieza (por ejemplo, moldeado). La materia prima es un polmero lineal en forma granular suministrado por la planta qumica. El material se somete al calentamiento para ablandarlo y moldearlo, una mayor exposicin al calor causa el encadenamiento transversal del polmero. 2) Sistemas activados catalticamente. El encadenamiento transversal en estos

sistemas ocurre cuando se aaden en forma lquida pequeas cantidades de un catalizador al polmero. Sin el catalizador el polmero permanece estable, pero una vez combinado con el catalizador, cambia a la forma slida. 3) Sistemas activados por mezcla. La mayora de las resinas epxicas son ejemplos de estos sistemas. El mezclado de dos sustancias qumicas genera una reaccin que forma un polmero slido con cadenas transversales. Las temperaturas elevadas se usan algunas veces para acelerar las reacciones. 10) Polmeros termofijos importantes Aminorresinas Los aminoplsticos se caracterizan por el grupo amino (NH2); consisten en dos polmeros termofijos, urea formaldehdo y melamina formaldehdo que se producen mediante la reaccin del formaldehdo (CH2O) ya sea con urea [CO (NH2)2) o

melamina (C3H6N6,), respectivamente. La importancia comercial de las aminorresinas est en segundo lugar con respecto a otra resina de formaldehdo, el fenol formaldehdo que analizaremos despus. Epxicas La formulacin ms simple de los epxicos es el xido de etileno (C2H3O), la epiclorhidrina (C3H5OCI) es un epxico mucho ms utilizado para producir resinas epxicas. Los epxicos no curados tienen un bajo grado de polimerizacin. Se necesita usar un agente de curado para incrementar el peso molecular y encadenar transversalmente al epxico. Los posibles agentes de curado incluyen a las poliamidas y a los anhdridos cidos. Los epxicos curados son notables por su resistencia, adhesin, resistencia al calor y a los agentes qumicos. Sus aplicaciones incluyen recubrimientos superficiales, pisos industriales, compuestos reforzados con fibra de vidrio y adhesivos. Las propiedades aislantes de los epxicos termofijos los hacen tiles en varias aplicaciones electrnicas como el encapsulado de transistores y en la laminacin de tarjetas para circuitos impresos. Fenlicos Son compuestos acdicos que pueden reaccionar con aldehdos (alcoholes deshidrogenados), siendo el formaldehdo (CH2O) el ms reactivo. El fenol formaldehdo es el ms importante de los polmeros fenlicos; se comercializ a principios del siglo XX bajo la marca registrada Bakelita. Cuando se utiliza como material de moldeado se combina con rellenos como aserrn, fibras de celulosa y minerales. Es frgil y posee buena estabilidad trmica, qumica y dimensional. Su capacidad de aceptar colorantes es limitada y se encuentra disponible solamente en colores obscuros. Los productos moldeados-constituyen solamente un 10% del total de los fenlicos usados. Otras aplicaciones incluyen adhesivos para maderas contra chapadas, tarjetas para circuitos impresos, contratapas y adhesivos pira-btalas y piedras abrasivas. Polisteres Se usan mucho en plsticos reforzados (compuestos) para fabricar artculos grandes como tubos, tanques, cascos de botes, carroceras automotrices y paneles de

construccin. Pueden utilizarse tambin cu varios procesos de moldeado para producir panes ms pequeas. La sntesis del polmero inicial involucra la reaccin de un cido o anhdrido tal como el anhdrido maleico (C4H2O,) con un glicol como el etilenglicol (C2H6O2). La reaccin produce un polister insaturado de un peso molecular relativamente bajo (PM = 1000 a 3000). Este ingrediente se mezcla con un monmero capaz de polimerizar y encadenarse transversalmente con el polister. Silicones Son polmeros inorgnicos y semiorgnicos que se distinguen por la presencia de enlaces siloxanos (-Si-O-) repetidos en su estructura molecular. Una frmula tpica combina el radical metilo (CHO con (SiO) en varias proporciones para obtener la unidad repetitiva (CH3)m-SiO) donde m establece la proporcionalidad. Con variaciones en su composicin y procesamiento, los polisiloxanos se pueden producir en tres formas: 1) fluidos, 2) elastmeros y 3) resinas termofijas. Los fluidos son polmeros de peso molecular ligero que se usan como lubricantes, pulimentadores, ceras y otros lquidos (no son realmente polmeros en el contexto de este captulo, pero de cualquier manera son productos comerciales importantes). Los polisiloxanos con alto encadenamiento transversal forman sistemas de resinas rgidas que se utilizan para pinturas, barnices, recubrimientos y laminados de tarjetas para circuitos impresos; as como materiales para moldeo de materiales elctricos. Elastmeros Son polmeros capaces de sufrir grandes deformaciones elsticas cuando se les sujeta a esfuerzos relativamente bajos. Algunos elastmeros pueden soportar extensiones de hasta el 500% o ms, pero retoman a su forma original. El ejemplo ms popular de un elastmero es desde luego el hule. Podemos dividir a los hules en dos categoras: 1) hule natural, derivado de ciertas plantas y 2) polmeros sintticos producidos por procesos de polimerizacin, similares a los que se utilizan para los termoplsticos y los temofijos Caractersticas de los elastmeros Los elastmeros consisten en molculas de cadena larga que se encadenan transversalmente (como los polmeros termofijos). Sus impresionantes propiedades

elsticas se deben u la combinacin de dos caractersticas 1) cuando las molculas larcas no estn estiradas, se encuentran estrechamente retorcidas y 2) el grado de encadenamiento transversal es sustancialmente ms bajo que el de los termofijos. Cuando el material se estira, obliga a las molculas a desenredarse y estirarse. La resistencia natural de las molculas a desenredarse suministra el mdulo de elasticidad inicial del material en su conjunto. Conforme se experimenta mayor esfuerzo, los enlaces covalentes de las molculas transversalmente encadenadas empiezan a jugar un papel importante en el mdulo, y la rigidez aumenta, como se ilustra en la figura 12. Con un mayor encadenamiento transversal, el elastmero se vuelve ms rgido y su mdulo de elasticidad es ms lineal. Estas caractersticas se ilustran en la Figura por las curvas esfuerzo-deformacin para los tres grados de hule: hule crudo natural, cuyo encadenamiento transversal es muy bajo; hule curado (vulcanizado) con un encadenamiento transversal de bajo a medio, y hule duro (ebonita), cuyo alto grado de encadenamiento transversal lo transforma en un plstico termofijo. Para que un polmero exhiba propiedades elastmeras debe ser amorfo en la condicin no estirada y su temperatura debe estar arriba de la de transicin vtrea (Tg,). Si est abajo de la temperatura de transicin vtrea el material es duro y quebradizo. Arriba de Tg, el polmero est en un estado "ahulado". Cualquier polmero termoplstico amorfo exhibe propiedades elastmeras arriba de Tg por un corto tiempo, porque sus molculas lineales estn algo enredadas, permitiendo as la extensin elstica. La ausencia de encadenamiento transversal en los polmeros TP es lo que los previene de ser verdaderamente elsticos, en su lugar exhiben comportamiento viscoelstico. 13) Tipos de Hules Hule natural El hule natural HN (NR en ingls) consiste fundamentalmente en polisopreno, un polmero de alto peso molecular del isopreno (C5H8). Se deriva del ltex, una sustancia lechosa producida por varias plantas, la ms importante de ellas es el rbol del hule {Hevea brasiliensis) que crece en los climas tropicales (vase nota histrica 10.2). El ltex es una emulsin acuosa de polisopreno (cerca de una tercera parte en peso), ms

otros ingredientes. El hule se extrae del ltex por varios mtodos (por ejemplo, coagulacin, secado o aspersin) que remueven el agua. Hule sintentico Actualmente, el tonelaje de hules sintticos es ms de tres veces el del hule natural. El desarrollo de estos materiales sintticos fue motivado grandemente por la Guerra Mundial, cuando era difcil obtener el hule natural Como la mayora de otros polmeros, la materia prima predominante para la sntesis de estos hules es el petrleo. Solamente los hules sintticos de mayor importancia comercial se analizarn en los siguientes prrafos. Los datos tcnicos se presentan en la tabla 10.6. Los datos de la participacin en el mercado son para el volumen total de hules naturales y sintticos. Cerca del 10% del volumen total de la produccin de hule es reciclado, por tanto, los tonelajes totales en la tabla 10.5 y 10.6 no suman el 100%. Hule butadieno El polibutadino HB (BR en ingls) es importante en la produccin de llantas automotrices, en combinacin con otros hules. Se compone de hule natural y estireno vase el prrafo ms adelante sobre hule estireno-butadieno. Las propiedades como resistencia al desgarramiento, resistencia a la tensin y facilidad de procesamiento de este material cuando est solo, no son muy deseables. Hule butlico El hule butlico tabla 24. es un copolmero del polisobutileno (98 a 99%) y del polisopreno (I a 2%). La vulcanizacin lo convierte en un hule con muy baja permeabilidad al aire que permite su utilizacin en productos inflables como cmaras para llantas, forros de llantas sin cmara y artculos deportivos. Hule cloropreno El policloropreno tabla 25. fue uno de los primeros hules sintticos que se desarrollaron desde la dcada de los treinta. Se le conoce comnmente como neopreno y es un hule importante para propsitos especiales, porque cristaliza cuando se le tensiona para obtener buenas propiedades mecnicas. El hule cloropreno HC (CR en ingls) es

ms resistente a los aceites que el hule natural, as como al clima, al ozono, al calor y a la flama (el calor hace de este hule un material auto extinguible), pero es ms costoso. Sus aplicaciones incluyen mangueras para combustibles y otras partes de automotores, (excluidas las llantas), transportadores de banda, y empaques. Hule nitrilo El hule nitrilo tabla 28. es un copolmero vulcanizable del butadieno (50 a 75%) y acrilonitrilo (25 a 50%). Su nombre tcnico es hule butadieno-acrilonitrilo. Tiene buena resistencia mecnica y resistencia a la abrasin, al hule, a la gasolina y al agua. Estas propiedades lo hacen ideal para aplicaciones como mangueras de gasolina, sellos y tambin para calzado, Poliuretanos Los poliuretanos termofijos con un encadenamiento transversal mnimo son elastmeros y la mayora de ellos se producen comnmente como espumas flexibles. De esta forma se usan en una amplia gama como materiales par* colchones, para muebles y asientos de automviles. El poliuretano no expandido se puede moldear en productos que van desde suelas de zapatos hasta parachoques de automviles, y ajustando el encadenamiento transversal se pueden obtener propiedades deseables para estas aplicaciones. Sin encadenamiento, el material es un elastmero termoplstico que se puede moldear por inyeccin. Como es un elastmero termofijo se pueden usar mtodos de moldeado por inyeccin y reaccin, as como otros mtodos de conformado. Silicones Los silicones como los poliuretanos pueden ser elastmeros o termofijos, dependiendo del grado de encadenamiento transversal. Los silicones elastmeros son notables por el amplio rango de temperaturas sobre el cual pueden usarse. Su resistencia a los aceites es pobre. Los silicones poseen varias composiciones qumicas siendo la ms comn polidimetilsiloxano, tabla 30. Con objeto de obtener propiedades mecnicas aceptables, los elastmeros pueden reforzar.

Hule estireno-butadieno Es un copolmero aleatorio de estireno (cerca del 25%) y butadieno (cerca 75%). Fue desarrollado originalmente en Alemania como hule Buna-S antes de la Segunda Guerra Mundial. En la actualidad es el elastmero de ms grande tonelaje, cerca del 40% del total de hules producidos el hule natural tiene el segundo lugar de produccin en peso. Sus caractersticas atractivas son bajo costo, resistencia a la abrasin y mejor uniformidad que la del hule natural. Cuando se le refuerza con negro de humo y se le vulcaniza. sus caractersticas y aplicaciones son muy similares a las del hule natural. Su costo tambin es parecido. Una comparacin cercana de las caractersticas revela que la mayora de sus propiedades mecnicas, excepto la resistencia al desgaste, son inferiores a las del hule natural pero su resistencia al envejecimiento por calor, al ozono, al clima y a los aceites es superior. Sus aplicaciones incluyen llantas, calzado y aislamientos de alambres y de cables. Un material relacionado qumicamente con este polmero es el copolmero de bloque estirenobutadieno-estireno, un elastmero termoplstico que se analizar despus. Elastmero termoplstico Como se describi previamente, un elastmero termoplstico ETP (TPE. en ingles) es un termoplstico que se comporta como elastmero. Constituye una familia de polmeros que forman un segmento rpidamente creciente en el mercado de los elastmeros. Los elastmeros termoplsticos no derivan sus propiedades elastmeras del encadenamiento transversal qumico, sino de las conexiones fsicas entre las fases suave y dura que componen el material, estos incluyen al copolmero en bloque estireno-butadieno-estireno EBE (SBS en ingles) en oposicin al hule estirenobutadieno HEB (SBR en ingls) que es un copolmero aleatorio, seccin 10.1.2.a los poliuretanos termoplsticos y tambin a los copolmeros de polisteres

termoplsticos y otros copolmeros y mezclas de polmeros

Repblica Bolivariana de Venezuela Ministerio del Poder Popular para La Educacin Universitaria Instituto Universitario de Tecnologa Jacinto Navarro Vallenilla Tecnologia Naval: Mencion Construccion Naval

Profesor: Gustavo Mata

Participante: Carlos Campos C.I 21.540.00

Carpano, Marzo de 2012