Termodinmica: Entalpia, entropa, reacciones espontaneas, y energa libre.

1. Enunciar las tres leyes de termodinmica y escribir las expresiones matemticas que les corresponden. I. Primera Ley de Termodinmica i. Ley de conservacin de energa. La energa interna de un sistema es la suma de la energa cintica y potencial de las partculas que lo componen y cambia a travs de la adicin o remocin de calor (q) y/o trabajo (w): E= q + w Lo que no es parte del sistema es parte de los alrededores y juntos constituyen el universo. Calor y/o trabajo adquirido por el sistema es perdido de los alrededores, y viceversa. Se infiere entonces, de estas ideas, que la energa total del universo es constante. Euniv= Esis + Ealr (q + w)sis = -(q + w)alr Esis = -Ealr; por lo que Esis + Ealr = 0 = Euniv II. Segunda Ley de Termodinmica i. Todo proceso espontaneo ocurre en la direccin que aumente la entropa del universo (Sistema + Alrededores) Suniv = Ssis + Salr > 0; para todo proceso espontaneo III. Tercera Ley de Termodinmica i. Un cristal perfecto tiene cero entropa a una temperatura de cero absoluto (0 K). Ssis = 0 a 0 K A 0 K las partculas en un cristal perfecto estn en su mnima energa y estn arregladas de una sola manera (W = 1; S = 0) S = k lnW S = entropa del sistema (J/K) k = constant de Boltzmann (R/NA) = 1.38x10-23 J/K W = nmero de maneras de arreglar los componentes de un sistema sin alterar su energa

La entropa de una substancia a cierta temperatura es un valor absoluto que equivale al aumento en entropa que llevara a cabo si se calentara desde 0 K hasta esa temperatura. 2. Con respecto a las propiedades termodinmicas E, H, G, y S, qv, qp y w I. Expresar las relaciones matemticas entre ellas y el signficado de los signos de estas propiedades: i. Energa interna: E= q + w ii. Entalpa: Horxn = mHoproductos - nHoreactantes

A presin constante, el calor (qp) es H

iii. Entropa: Sorxn = mSoproductos - nSoreactantes iv. Energa libre de Gibbs: Gorxn = mGoproductos - nGoreactantes Gosis = Hosis TSosis G < 0, proceso espontaneo G > 0, proceso no espontaneo G = 0, sistema en equilibrio

II.

Calcular el valor de una de ellas usando esas expresiones y los datos necesarios

3. Dado el calor de transicin de fase y la temperatura de la transicin, calcular el cambio en entropa del sistema, S o dado H y S calcular la temperatura del sistema de equilibrio

En equilibrio:
Gosis = 0 = Hosis TSosis

Temperatura a cual el proceso de torna espontaneo 4. Predecir el signo de S para una reaccin y explicar cmo la entropa se afecta con cambios en temperatura, volumen, presin, cantidad de sustancia y la estructura molecular. I. II. III. IV. Temperatura: La entropa aumenta al aumentar la temperatura. Esta aumente la energa cintica del sistema. Volumen: La entropa aumenta al aumentar el volumen. Aumenta el arreglo que las partculas pueden tener. Presin: La entropa disminuye al aumentar la presin. Cambios de fase: La entropa aumenta cuando una substancia va de slido, a lquido a gas. El cambio es ms grande cuando va de lquido a gas que cuando va de slido a lquido. V. Disolucin de un lquido o un slido: La entropa aumenta generalmente cuando se disuelve algn lquido o slido (hay algunas excepciones como AlCl3(ac) en comparacin con AlCl3(s)) en comparacin con las sustancias puras. VI. VII. Disolucin de un gas: Disolver un gas disminuye la entropa en comparacin con el gas no disuelto. Tamao atmico y complejidad molecular: A mayor radio atmico y complejidad molecular, mayor entropa (siempre y cuando se encuentren en el mismo estado).

5. Decidir entre un par de sustancias, cul de ellas tienes la mayor entropa o colocar una serie de sustancias en orden ascendente o descendente de entropa. I. 1 mol de SO2(g) o 1 mol de SO3(g)

II. III. IV. V. VI.

1 mol de CO2(s) o 1 mol de CO2(g) 3 moles de O2(g) o 2 moles de O3(g) 1 mol de KBr(s) o 1 mol de KBr(ac) 1 mol de CF4(g) o 1 mol de CCl4(g)

6. Dadas las entropas estndar de reactivos y productos, calcular la entropa de reaccin, S. 12. Explicar, definir, o ilustrar los siguientes trminos: Termodinmica: El estudio del calor (energa termal) y sus interconversiones Energa Interna, E: La suma de la energa cintica y potencial de todas las partculas en un sistema. Funcin de estado: Una propiedad del sistema determinada por su estado presente, independientemente de cmo lleg a ese estado. Trabajo, w: La energa transferida cuando un objeto es movido por una fuerza. Calor, q: Energa transferida entre objetos solamente por diferencias en temperaturas, energa termal. Primera Ley de Termodinmica: Una observacin bsica de que la energa total del es constante, Euniv= Esis + Ealr Entalpa, H: Una cantidad termodinmica que es la suma de la energa interna ms el producto de la presin y el volumen. Proceso espontneo: Proceso que ocurre por s mismo, sin una continua inversin de energa. Proceso no espontneo: Proceso que no ocurre sin una continua inversin de energa. Entropa, S: Una cantidad termodinmica que es una medida del desorden de un sistema; relacionado al nmero de formas que los componentes de un sistema pueden ser organizado sin alterar la energa del sistema. Segunda Ley de Termodinmica: Una ley que establece que un proceso ocurre espontneamente en la direccin que aumente la entropa del universo.