ANLISIS DE CLORUROS

GUSTAVO ADOLFO CARDONA. 1023704, (totaldesaster123@hotmail.com) ALEJANDRO LENIS. 1024100, (alejolenis@hotmail.com) ROBERTO CIFUENTES. 1025389, (rcifuentes85@gmail.com)

RESUMEN Las determinaciones precipitomtricas o volumtricas por precipitacin se utilizan para la determinacin de iones en una solucin, el objetivo de la practica es determinar cuantitativamente la cantidad de cloruros en una muestra haciendo uso de diferentes mtodos (mohr, volhard, fajans). Al analizar la muestra por el mtodo de mohr, se utilizo como agente titilante una solucin de AgNO3 , 0.1M previamente estandarizada y como solucin indicadora el K2CrO4 y AgNO3 0.1M. Para el anlisis por el medio de fajans la solucin indicadora utilizada fue 2,7 diclorofluorecina al 0.1 % y como agente titulante una solucin de AgNO3 0.1 M. El anlisis mediante el mtodo de volhard una pequea muestra de suero fisiolgico se diluyo en agua destilada, luego se le adiciona volumtricamente un exceso de AgNO3 0.1M (25 ml) y se acidifico la solucin con HNO3 concentrado (1ml). La disolucin se deja reposar con el fin de proceder a filtrar, a este filtrado se le adiciona 1 mL de solucin indicadora, en este caso NH4Fe(SO4)2*12H2O , finalmente se titula con una solucin KSCN estandarizado.

METODOLOGA Antes de realizar la estandarizacin de las soluciones de AgNO3 Y KSCN para la realizacin de los mtodos empleados en la prctica, previamente se prepara estas en una concentracin 0,1 M. Estandarizacin de la solucin AgNO3: se pesan 0,05 g de NaCl puro y seco y se disuelven en 50 ml de agua destilada, posteriormente se adicionan 5 gotas de indicador fluorescena y se valora la solucin de NaCl con la de AgNO 3 hasta la aparicin de un color rojizo, Estandarizacin de la solucin de KSCN: Se toma una alcuota de 10 mL de AgNO3 y se diluye con agua destilada hasta 50 mL, se aade 1 mL de HNO3 y 1 mL de la solucin indicadora (solucin saturada de sulfato frrico amnico). Se titula con la solucin de KSCN hasta la aparicin de una coloracin pardo rojiza.

Mtodo de Mohr: 1. Se realiza un blanco (a 10 mL de agua destilada se le agrega 1 mL de la solucin de K2CrO4 al 5% y se titula con AgNO3) 2. Se pipetea 10 mL de la solucin problema y se le adiciona 1 mL de la solucin indicadora. Se titula lentamente con AgNO3 0,1 M hasta la primera tonalidad de un rojo ladrillo, caracterstica del indicador. Mtodo de Volhard: 1. Se toma una alcuota de 10 mL de la solucin problema, se diluye a unos 40 mL con agua destilada, se adiciona volumtricamente 25 mL de exceso de AgNO3 0,1 M, posteriormente se acidifica con 1 mL de HNO3 concentrado. 2. Se deja reposar por 10 minutos, se filtra en un crisol Gooch y se lava con 3 porciones de 10 mL de agua destilada, se aade 1 mL de la solucin saturada de sulfato frrico amnico. Finalmente se titula el exceso de AgNO3 con la solucin de KSCN estandarizada.

DATOS CALCULOS Y RESUTADOS

DATOS ESTANDARIZACION MUESTRA AgNO3. W NaCl= 0.0527g V AgNO3 = 8.4 mL

AgNO3+NaCl AgCl+NaNO3

V KSCN= 10.80 mL.

AgNO3+KSCN

AgSCN + KNO3

DETERMINACION DE CLORUROS POR METODO DE MOHR.

ESTANDARIZACION SOLUCION KSCN. Punto Final: V AgNO3=10.0 mL.

DE

LA

DATOS DEL BLANCO REALIZADO 10 mL H2O destilada. 1mL K2CrO4. Se titula con 0.1mL AgNO3.

MUESTRA V solucin problema= 5.0 mL V K2CrO4= 1.0 mL V sln. AgNO4 0.1M = 11.6mL V AgNO4 0.1M= 11.6mL-0.1mL blanco=11.5mL

mol. Ag+ totales= mol. Ag+ rxnan con Cl- + mol. Ag+ rxnan con SCNmol. Ag+ totales:

mol Ag+ mol. Ag+ rxnan con SCN-

mol Ag+ mol. Ag+ rxnan con Cl- = mol. Ag+ totales - mol. Ag+ rxnan con SCN-

DETERMINACION DE CLORUROS POR EL METODO DE VOLHARD. 5 ml de muestra V KSCN = 13.9 mL

AgCl + AgNO3 AgCl(s) + NaNO3.

% (P/V) NaCl=

=1,52 %

En exceso AgNO3
AgNO3 + KSCN AgSCN + KNO3

DICUSIONES DE RESULTADOS. Las titulaciones con Ag+ se denominan titulaciones argentometricas, los tres mtodos con indicador son:

Reaccin del indicador

Fe
3+

+SCN

Fe (SCN)

2+

A) Titulacin de Mohr: basada en la formacin de un precipitado coloreado en el punto final.

B) Titulacin de Volhard basada en la formacin de complejo soluble coloreado en el punto final. C) Titulacin de Fajans, basada en la absorcin en el precipitado de un indicador coloreado en el punto final. En la titulacin de mohr se presenta el error de titulacin, en el cual puede corregirse de dos maneras, una es el uso de la titulacin de un blanco exento de cloruros. El volumen de Ag+ necesario para formar el color rojo perceptible se resta entonces del volumen de Ag+ en la titulacin de Cl-. (Clculos realizados desacuerdo a los datos obtenidos en la prctica). Otra forma es que el AgNO3 puede estandarizarse titulando una solucin estndar de NaCl en condiciones similares a las de la titulacin del analito problema (suero fisiolgico). En el mtodo de Mohr se obtuvo un porcentaje peso/volumen de NaCl de1.45% y por el mtodo de Volhard 1,52%. CONCLUSIONES. En una titulacin, el punto de equivalencia no se puede determinar experimentalmente, es un valor terico que solo se puede estimar observando algn tipo de cambio fsico. Este cambio se llama punto final de la titulacin. Se debe buscar la mnima referencia de volumen o masa entre el punto de equivalencia y el punto final, Es decir el mnimo error de titulacin. Para la titulacin de mohr es necesario un control razonable de la concentracin de CrO4 y del pH, para que la precipitacin del Ag2CrO4 ocurra en el momento deseado de la titulacin. Para la titulacin de fajans es necesario mantener el tamao de las partculas

tan pequeo como sea posible, esta condicin es totalmente contraria a la que se requiere en el anlisis gravimtrico, en el que se desea tener partculas grandes fcilmente filtrables, lo que se logra trabajando con concentraciones de electrolitos altas.

RESPUESTAS A LAS PREGUNTAS 1) Condiciones de acidez en la que se debe realizar una valoracin de Mohr. La valoracin de Mohr para valorar cloruros, se debe llevar a cabo en un mtodo neutro o que se aproxime a la neutralidad (pH 7-10). Puesto que si la valoracin se lleva a cabo en un medio alcalino la plata (Ag) podra precipitar como su oxido as:
2Ag + 2OH
+ -

2 AgOH

Ag2O + H2O

Del mismo modo se debe controlar la acidez de la solucin, puesto que al aumentarse la concentracin del ion hidrogeno el equilibrio se desplaza hacia la derecha as:
CrO4 + 2H
+

Cr2O7 + H2O

Puesto que el dicromato de plata es mucho mas soluble que el cromato de plata, la reaccin del indicador en solucin acida requiere una mayor concentracin del ion plata para que realmente la reaccin llegue a producirse. 2) Indicador antes y despus del punto de equivalencia en los tres mtodos. METODO DE FAJANS: En la titulacin de Fajans se utiliza un indicador de adsorcin, para entender como actan estos indicadores es preciso recordar el fenmeno elctrico asociado a la formacin de los

precipitados. Cuando se aade Ag+ a Cl-, antes del punto de equivalencia hay un exceso de iones Cl- en la solucin. Algunos de estos iones se adsorben selectivamente sobre la superficie del AgCl, confiriendo carga negativa a la superficie del precipitado. Despus del punto de equivalencia, se tiene un exceso de Ag+ en la solucin. La adsorcin de los cationes Ag+ sobre la superficie de los cristales confiere carga positiva a las partculas del precipitado. El cambio brusco de la carga negativa a la carga positiva ocurre en el punto de equivalencia. Los indicadores de adsorcin usuales son colorante inicos, atrados por las partculas de precipitados cargadas positivamente que se producen justo despus del puto de equivalencia. La adsorcin del colorante con carga negativa en la superficie cargada positivamente modifica el color de esta sustancia debido a interacciones no muy bien comprendidas. El cambio de color seala el punto final de la titulacin puesto que el indicador reacciona con la superficie del precipitado, deseable que est presente un rea superficial tan grande como sea posible, esto significa que la titulacin debe realizarse en condiciones que mantengan el tamao de las partculas tan pequeo como sea posible (las partculas pequeas tienen mayor rea superficial que partculas grandes que ocupen el mismo volumen). El indicador mas comnmente usado para la titulacin de AgCl es la diclorofluoresceina. METODO DE MOHR. En la titulacin de mohr, el AgCl precipita antes que el Ag2CrO4, el AgCl es el blanco, el CrO4 disuelto es

amarillo y el Ag2CrO4 es rojizo. El punto final de la formacin de AgCl es indicado por la primera aparicin de Ag2CrO4. Puesto que es necesario cierta cantidad de Ag2CrO4 exceso para la deteccin visual del punto final, el color no se percibe sino hasta despus del punto de equivalencia terico. METODO DE VOLHARD. La titulacin de volhard es realmente un procedimiento para la titulacin de Ag+, para determinar Cl- se requiere de una titulacin por retroceso. Primero se precipita el ion cloruro con un exceso conocido de una solucin estndar de AgNO3, se separa el AgCl y el exceso de Ag+ se titula con una solucin estndar de KSCN en presencia del ion Fe3+, cuando se ha consumido todo el ion plata, el SCN- reacciona con Fe3+ para formar un complejo rojo. La aparicin del color rojo indica el punto final. REFERENCIA BIBLIOGRFICA Skoog, Douglas. Analtica. Qumica

McGraw Hill. Edicin 4. Pg: 165; 169. Skoog, Douglas. Qumica Analtica.McGraw Hill. Edicin 7. Pgs: 259, 264. Harris, Daniels. Anlisis Qumico Cuantitativo. Ed. Iberoamericana. Edicin 3. Pg.: 169 173. Gua de laboratorio de Analtica 2010 LQA3 04/07/07