8 lista de exerccios: IC- 369 Elementos estruturais de Qumica 1 sem.

/2011
Aparecida Cayoco I. Ponzoni
Contedo: Conformaes do etano , butano , cicloexano e cicloexanos substituidos.
1) Molculas que diferem entre si apenas pela rotao ao redor da ligao simples so denominados ismeros/estereoismeros conformacionais ou confrmeros. H infinitos arranjos possveis para a molcula do etano, quando da rotao em torno da ligao C-C ou seja arranjo de um grupamento metila em relao ao outro ( O ngulo que surgem dessa rotao chamado ngulo de rotao e simbolizado por ). Podemos imaginar dois arranjos extremos ( de energia mxima e de energia mnima, durante essa rotao. a) Como denominado o arranjo ( conformao ) de maior energia? e o de menor energia? Desenhe-os em perspectiva e em projeo de Newman. Assinale qual deles energeticamente favorecido.

2) Qual a explicao aceita para a estabilidade maior da conformao "em oposio"/alternada?

3) Faa um grfico de energia torcional para o etano ou seja um grfico em que nas abcissas seja colocado o ngulo de rotao ( ), variando de zero a 240 e nas ordenadas a energia ( energia torcional/potencial). Escolha o zero como o arranjo em que todos os H esto em coincidncia.

4) possvel separar o "etano de maior energia do "etano de menor energia"? Explique.(Obs. a diferena de energia entre as formas de maior energia e menor energia de aproximadamente 2,8Kcal/mol
5) Ismeros conformacionais no so possveis de serem isolados pois as diferenas de energia entre eles muito pequena ( aproximadamente 3 kcal/mol ) e a temperatura em que se trabalha suficiente para que haja a mudana de um ismero conformacional (ou melhor dizendo de um estereoismero conformacional) outro, logo existe somente um n- butano. No entanto existe e so isolados o cis 2-buteno e o trans 2-buteno. Explique. obs.: Costuma-se dizer que h rotao livre ao redor da ligao CC no caso do etano e no no caso do eteno.

6) No n-butano existem duas conformaes em oposio. Quais so elas ? Desenhe-as (use frmula em perspectiva e de projeo de Newman). Indique aquela de menor energia explicando sua escolha.
7) Faa um grfico de energia torcional para o n-butano ou seja um grfico em que nas abcissas seja colocado o ngulo de rotao ( ), variando de zero a 240 e nas ordenadas a energia ( energia torcional/ potencial). Obs.: Considere o C2 na frente do C3 e escolha o zero como o arranjo em que o CH3 / (C1) e CH3 / (C4) estejam na conformao Anti ( menor energia). 8) Desenhe na conformao mais estvel e na conformao menos estvel a frmula da molcula de 1,2-dibromoetano em: a) perspectiva e b) projeo de Newman. Obs.: Considere o C1 na frente do C2 e que o tomo de bromo volumoso. ' 9) As duas conformaes principais possveis para o cicloexano em que os ngulos de ligao so de 109 28 so as conformaes de bote e cadeira . Qual das duas conformaes a mais estvel ? Por que ? Dica: Considere nas conformaes dois carbonos consecutivos com seus hidrognios em coincidncia / eclipsados ou em oposio /alternados.

10) Observe as seguintes estruturas representando frmulas de projeo de Newman e responda as perguntas que seguem: a) Qual estrutura representa um cicloexano bote? b) Qual estrutura apresenta interao mastro ( onde os dois H podem ter grande interao). Assinale os carbonos que exibem H que levam a esse tipo de interao. d) Qual conformao a mais estvel ? ( lembre-se que H quando em oposio do origem a conformaes mais estveis) c) Quais as causas da menor estabilidade de uma conformao com relao outra. .e) Desenhe cada uma dessas duas estruturas em frmula conformacional.
H H H H H H H H H H H H H H H

11) Na estrutura abaixo que representa a molcula do cloro cicloexano assinale os tomos ocupando as posies axiais (a) e equatoriais (e).

H H H
4

5 3

6 2

Cl H

H
4

H
3

H
5

H H

H
1

H H

Cl

Obs.: A frmula acima denominada frmula conformacional. Outra maneira de representar o clorocicloexano atravs da frmula de Haworth (desenho abaixo) onde o anel representado como planar. Neste caso no se define qual das duas conformaes est se referindo(com o cloro na posio axial ou na posio equatorial.).Fica claro apenas que o cloro est acima do plano do anel. Obs.A formula de Haworth usual para acares.Por analogia ns as utilizaremos para os cicloalcanos.
Clorocicloexano
Cl Cl H H

Frmula de Haworth

12) Escreva utilizando frmulas de Haworth para a) cis 1,2-diclorocicloexano b) trans 1,2-diclorocicloexano c) cis-1,3diclorocicloexano, d) trans-1,3-diclorocicloexano e) cis-1,4-diclorocicloexanoe f) trans-1,4-diclorocicloexano.
13) A estrutura (A) abaixo, representa a frmula conformacional do cicloexano (se todos os substituintes fossem hidrognios) e a estrutura (I) representa o mesmo cicloexano invertido. a) Os dois confrmeros tem a mesma energia? b) Se um dos H fosse substituido por grupamento metila teriam ainda a mesma energia? ( Lembre-se que substituintes na posio equatorial ou axial levam a confrmeros de energias diferentes) .

OBS.: Para desenhar o cicloexano invertido faa o seguinte: Imagine que na primeira estrutura (A) o C1 fosse levantado e C4 fosse abaixado. Em decorrncia disso o restante dos carbonos que esto acima do plano mdio da molcula passa ao plano abaixo desse plano e vice-versa. Assim na estrutura (A) C2 que est acima do plano mdio da molcula passa a ficar abaixo desse plano na estrutura (I) , o mesmo acontecendo com os demais carbonos. Cicloexano (A) cicloexano (I) invertido
4 3 5 2 6 5 6 3 2

14) Ao inverter o cicloexano os hidrognios que estivessem em posio axial passam para a posio equatorial e viceversa. E em relao ao plano do anel... o que acontece nessa inverso se o hidrognio estiver acima do plano do anel? 15) A estrutura X abaixo representa o 1,3 - dimetilcicloexano em frmula de projeo de Newman onde o C-1 projetado no C-6 e o C-3 projetado no C- 4. a) Represente essa mesma estrutura na estrutura conformacional esquematizada ao lado. b) A estrutura X representa o ismero cis. Faa um novo desenho mudando a posio de um grupamentos metila de modo a transform-lo na estrutura Y que representa o ismero trans. c) Represente-o tambm em uma estrutura conformacional de modo anlogo ao item a) . d) Qual das conformaes a mais estvel X ou Y ? Explique sua resposta.
H H

3
H

CH3

1 2
H

6 3 2

CH3

X
16) Abaixo esto esquematizadas conformaces para o cicloexano que chamaremos cicloexano e cicloexano invertido. a)Utilizando esses esquemas d as duas possveis conformaes para o cis 1,2- dicloro cicloexano e as duas possveis conformaes para o trans 1,2- dicloro cicloexano. b) Coloque os H e nomei-os como axiais ou equatoriais. c) Qual das quatro conformaes a mais estvel? Explique.
4 3 5 2 6 5 6 3 2

4 3

5 2

6 3 2

Cis 1,2-dicloro cicloexano

cis 1,2-dicloro cicloexano

trans 1,2-dicloro cicloexano

trans1,2-dicloro cicloexano

17) Escreva a frmula de Haworth para o trans e para o cis1,2-dicloro cicloexano.

18) Repita a pergunta 16 e 17 para os compostos: a) cis e trans 1,3-diclorocicloexano e b) cis e trnas 1,4-diclorocicloexano.

19)Escreva a frmula de Haworth para a molcula:1,3,5- tri-hidroxi-cicloexano. .Lembrando que: Conformaes em que os grupamentos / tomos volumosos ocupando as posies equatoriais so mais estveis, escreva a conformao mais estvel para: 1,3,5- tri-hidroxi-cicloexano.