Manual de Fenomenos de Transporte

Estimacin de Propiedades de Transporte 2011
1

UNIVERSIDAD AUTNOMA DEL
ESTADO DE MXICO

FACULTAD DE QUMICA

MANUAL DE ESTIMACIN DE PROPIEDADES DE
TRANSPORTE FUNDAMENTALES PARA LAS UNIDADES
DE FENMENOS DE TRANSPORTE Y TRANSFERENCIA
DE CALOR

ELABORARON:
DR. AMANDO RAMREZ SERRANO
M. SANDRA LUZ MARTNEZ VARGAS

AGOSTO, 2011


2

CONTENIDO

I. INTRODUCCIN 4
II. ESTIMACIN DE VISCOSIDAD 5
a. VISCOSIDAD PARA GASES IDEALES 6
b. VISCOSIDAD DE MEZCLAS GASEOSAS A BAJA PRESIN 10
c. VISCOSIDAD DE GASES DENSOS PUROS 12
d. VISCOSIDAD DE MEZCLAS GASEOSAS DENSAS 14
e. VISCOSIDAD PARA LQUIDOS A BAJAS TEMPERATURAS 15
f. VISCOSIDAD DE LQUIDOS A ALTAS TEMPERATURAS 17
III. ESTIMACIN DE DIFUSVIDAD 19
a. DIFUSVIDAD DE GASES A BAJA PRESIN 20
b. DIFUSVIDAD DE GASES A BAJAS PRESIONES 21
c. DIFUSVIDAD DE GASES CON LA PRESIN 21
d. DIFUSVIDAD DE GASES CON LA TEMPERATUA 22
e. DIFUSVIDADEN MEZCLAS GASEOSAS MULTICOMPONENTE 23
f. DIFUSVIDAD BINARIA A DILUCIN INFINITA EN LQUIDOS 23
g. DIFUSIVIDAD DE GASES Y SOLUTOS ORGNICOS EN AGUA 24
h. DIFUSIVIDAD DE AGUA EN OLVENTES ORGNICOS 23
i. DIFUSIN EN SISTEMAS ORGNICOS 23
j. DIFUSIVIDAD DE MEZCLAS LIQUIDAS BINARIAS CON TEMPERATURA
27
k. DIFUSVIDAD EN MEZCLAS LQUIDOS MULTICOMPONENTES 28
IV. ESTIMACIN DE CONDUCTIVIDAD TRMICA 30

3

a. CONDUCTIVIDAD TRMICA DE GASES MONOATMICOS 30
b. CONDUCTIVIDAD TRMICA DE GASES POLIATMICOS 31
c. EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CONDUCTIVIDAD 33
TRMICA DE GASES A BAJAS PRESIONES
d. CONDUCTIVIAD TRMICA EN GASES CON LA PRESIN 32
e. CONDUCTIVIAD TRMICA DE MEZCLAS GASEOSA A BAJA PRESIN 33
f. CONDUCTIVIDAD EN MEZCLA DE GASES CON LA P y T 36
g. CONDUCTIVIDAD DE MEZCLAS LQUIDAS 39
h. CONDUCTIVIDAD TRMICA DE SLIDOS 42

V. EJERCICIOS 44
VI. REFERENCIAS 48
VII. ANEXOS 49


4

Introduccin

En el desarrollo de la ingeniera qumica generalmente se requieren obtener valores
de propiedades de materiales para el diseo de equipo, diseo de procesos
industriales, en el desarrollo de la investigacin y para la estimacin de parmetros
fsicos en la solucin de problemas relacionados en algunas unidades de aprendizaje
como Fenmenos de Transporte, Ingeniera de Reactores, Transferencia de Calor,
Transferencia de Masa, entre otros. En la actualidad, existe una gran cantidad de
propiedades reportadas en la literatura; sin embargo, el rpido avance tecnolgico y
cientfico no permite contar con las propiedades de todos los fluidos disponibles al
momento; por lo que el ingeniero qumico requiere encontrar de manera rpida una
forma de estimar las propiedades fsicas de muchos materiales.

Este manual presenta una revisin bibliogrfica acerca de los diferentes mtodos de
estimacin de propiedades como la viscosidad, conductividad y difusividad para
materiales gaseosos, lquidos y slidos. Las propiedades que se estiman
principalmente se refieren a gases ideales y reales, para mezclas gaseosas a baja
presin, gases densos puros y mezclas gaseosas densas y para viscosidades para
lquidos.
Por otro lado, se presentan modelos matemticos para estimar la difusvidad de gases
a baja presin, determinacin de la difusividad en funcin de la presin y la
temperatura de mezclas binarias, adems, la difusividad para mezclas de gases en
funcin de la temperatura y presin para mezclas gaseosas de multicomponentes y
finalmente la estimacin de la conductividad trmica para gases puros y
conductividad para lquidos y slidos.


5

ESTIMACION DE VISCOSIDAD

Definicin y unidades de viscosidad

El propsito de este captulo es determinar la propiedad fsica que caracteriza la
resistencia al flujo de los fluidos que corresponde a la viscosidad. Esta propiedad
es manejada por casi todo el mundo, como ejemplo se menciona el aceite
lubricante de los automviles y se sabe que unos aceites son mas viscosos que
otros y adems, vara con la temperatura. En este primer parte se presenta la
informacin de las viscosidades de gases y lquidos desde un punto de vista
cuantitativo. Inicialmente, se establece la ley de newton de la viscosidad para
fluidos polares, no polares y otras caractersticas especiales de las sustancias.

Si una fuerza de corte se aplica a cualquier porcin de un lquido confinado, el
lquido se mover y un gradiente de la velocidad ser determinado dentro de l
con una velocidad mxima en el punto donde est aplicada la tensin. Si la
tensin de esquileo por rea de unidad en cualquier momento es dividida por el
gradiente de la velocidad, el cociente obtenido se define como la viscosidad del
medio.


6

Figura 1. Esquema donde se representa el concepto de viscosidad.
En la figura 1, se representa un fluido comprendido entre una lmina inferior fija y
una lmina superior mvil; entonces, puede decirse que la viscosidad es el
rozamiento interno entre las capas de fluido. Debido a la viscosidad, es necesario
ejercer una fuerza para obligar a una capa de fluido a deslizar sobre otra.
Adems, la viscosidad se puede conceptualizar como una medida de la friccin
fluida que tiende a oponerse a cualquier cambio dinmico en el movimiento fluido;
si la friccin entre las capas de lquido es pequea (viscosidad baja), la fuerza de
corte aplicada dar lugar a un gradiente grande de la velocidad. Mientras que la
viscosidad aumenta, cada capa fluida ejerce una friccin ms grande en capas
adyacentes y el gradiente de la velocidad disminuye.

Puesto que la viscosidad se define como tensin de corte por la unidad de rea
dividida por un gradiente de la velocidad, debe tener las dimensiones de (fuerza)
(tiempo) /rea o formarse (longitud) (tiempo). Las unidades ms utilizadas en el
ambiente cientfico, para la viscosidad son: unidades de fuerza (Ns/m
2
), poise (p),
centipoises (cp), etc. Los factores de conversin se muestran a continuacin:

2 6 2
/ 1 . 0 10 1 10 1 1 m Ns p x cp x p = = = h ft lb s ft lb x
m m
= =

/ 242 / 10 72 . 6
2

El clculo de la viscosidad de fluidos depende de la fase en que se encuentra el
material, de la temperatura y la presin. A continuacin se presentan algunos
modelos matemticos recopilados en la bibliografa, para la determinacin de la
viscosidad dependiendo del tipo de fluido, la fase en que se encuentran y las
restricciones en su aplicacin.
a. VISCOSIDAD PARA GASES IDEALES Y A BAJA PRESIN


7

- La relacin de la viscosidad para un modelo de esfera rgida no
interactuante:
( )
2
2
1
69 . 26
o
q
MT
= (1)
Donde: = viscosidad (p)
M = Peso molecular (g/mol)
T = Temperatura (k)
= Dimetro de la esfera ()

Hay tres suposiciones importantes en este desarrollo:
El gas es suficientemente diluido para que se realice solamente las
colisiones binarias
Solamente ocurren las colisiones elsticos,
Las fuerzas intermoleculares actan solamente entre los centros
fijos de las molculas; la funcin potencial intermolecular es esfrico
y simtrica.

- El tratamiento Chapman-Enskog considera detalladamente las interacciones entre
las molculas que chocan con una energa potencial ( ) r .

Las ecuaciones son muy conocidas, pero su solucin es compleja. Cada opcin de
un potencial ( ) r intermolecular debe ser resuelta por separado; sin embargo, en
forma genera, la solucin para la viscosidad se expresar como:
( )
| | P
MT
V
o
=
O
=
2
2
1
29 . 26 (2)
Donde
V
O (integral de colisin), y esta se puede evaluar para diferentes casos,
como se mencionan a continuacin:

- Gases no polares (Lennard-Jones).
* * *
exp exp FT
E
DT
C
T
A
B
V
+ + = O (3)

Donde:
c
KT
T =
*
(K) A=1.16145 B=0.14874 C=0.52487
D=0.7732 E=2.16178 F=2.43787

8

Si no se dispone de los parmetros y /k de la Tabla 1 (Anexo A), se
pueden estimar con:
w
T
P
C
C
087 . 0 3551 . 2
3
1
=
|
|
.
|
\
|
o

(4)
w
RT
C
1693 . 0 7915 . 0 + =
c
(5)
| | w T
k
C
1693 . 0 7915 . 0 + =
c

Donde:
w = Factor acntrico, adimensional
C
P = Presin critica, atm
C
T = Temperatura critica K
o = Amstrong,

- Gases polares (Stockmayer).

Para evaluar
V
se emplea la ecuacin (2), T* en la Tabla 2 (Anexo A) y el
parmetro o con la expresin:
3
2
2co
o
P
= (6)
Donde:

p

= momento dipolo, (debyes), se obtiene de la Tabla 3 ( Anexo A)

Tambin se puede evaluar
V
O

con la siguiente ecuacin:
V
O (Stockmayer) =
V
O (Lennard Jones) +
*
2
2 . 0
T
o
(7)

- Estados Correspondientes

Expresin propuesta por Golubev para la evaluacin de la viscosidad
965 . 0 *
r C
T =

1 <
r
T
(8)
r
T
r C
T
29 . 0
71 . 0
*
+
=

1 >
r
T

A presiones bajas se calcula con la expresin:

6
1
3
2
2
1
*
5 . 3
C
C
C
T
P M
= (9)
Donde:

9

*
C
= Viscosidad a la temperatura crtica, p
r
T

= Temperatura reducida
r
P

= Presin reducida

- Mtodo de Thodos

Gases no polares
( ) 1 . 0 94 . 1 04 . 2 61 . 4
1
058 . 4 449 . 0 618 . 0
+ + =

r r
T T
e e T
,
(10)

Gases polares

Con fronteras tipo Hidrgeno:
2
r
T

4
5
) 055 . 0 755 . 0 (
1
=
C r
z T
,
(11)
Sin fronteras tipo hidrgeno:
5 . 2
r
T

3
2
5
4
) 29 . 0 9 . 1 (
1
=
C r
z T
,
(12)
Donde:
C
z = factor de compresibilidad en las condiciones crticas.

, est definida para las ecuaciones (10), (11) y (12) como:
3
2
2
1
6
1

=
C C
P M T , (13)

- Mtodo de Reichenberg
| |
6
1
*
) 1 ( 36 . 0 1 +
=
r r
r
T T
T a
(14)
Donde:
= Viscosidad, P

P
c n
T M
a
i i
i
C
,
2
1
*
E
= (15)

C
i
= Contribucin del grupo i, la cual se obtiene de la Tabla 4 (Anexo A)
n
i
= Nmero de grupos atmicos del tipo i.
Nota: Recomendaciones para estimar de gases a baja presin. Si se
dispone de los valores de /k y a partir de la Tabla 1,(Anexo A) emplee la
Ecuacin (2). Si los valores anteriores no se tienen, utilice el mtodo de Thodos de

10

estados correspondientes (ecuacin (10), (11) o (12)) , o el de Reichenberg
(ecuacin14).

b. Viscosidad de Mezclas Gaseosas a Baja Presin

- Teora de Chapman-Enskog.

Se utiliza para estimar la viscosidad de mezclas gaseosos
i
empleando
cualquiera de los mtodos recomendados en la Seccin .a.
ij j
n
j
i i
n
i
m
y
y
|
E
E
=
=
=
1
1
(16)
Donde:
m
= viscosidad de la mezcla, p
22 2 21 1
2 2
12 2 11 1
1 1
2 2 1 1
2
1
2
1
2
1
) ( | |

| |

| |

|
y y
y
y y
y
y y
y
y
y
i i
i i
n
i
ij j
n
j
i i
n
i
m
+
+
+
=
+
= =
E
E
E
=
=
=
=
=
=

2 21 1
2 2
12 2 1
1 1
y y
y
y y
y
m
+
+
+
=
|

|

Aproximacin de Wilke para
ij
| :
| |
2
1
2
4
1
2
1
ij
) / 1 ( 8
) / ( ) / ( 1
j i
i j j i

|
+
(
+
= (17)

11

ij
j
i
i
j
ji
|
| = (18)

Aproximacin de Herning y Zipperer para
ij
| :
ji i
j
ij
|
|
1
2
1
=
|
|
.
|
\
|
= (19)

Si se requiere mayor exactitud emplee:
ij
| (Wilke)= 505 . 0 45 . 1
2
1
|
|
.
|
\
|
i
j
(20)

Aproximacin de Brokaw:
ij
| =
ij ij
j
i
A S
2
1
|
|
.
|
\
|
(21)
Donde:
(
(
(
(
(
(
+
+
+ +
+ =

ij
ij ij
ij
ij ij
ij ij ij
m
m M
M
M M
M m A
1
) 1 (
) 1 ( 2
1
2
1
45 . 0
45 . 0
(22)
Donde:
25 . 0
1
) 1 )( 1 (
4
(
(
+ +
=

ij ij
ij
M M
m (23)
j
i
ij
M
M
M = (24)
Emplee las siguientes expresiones para los casos que se mencionan en cada
uno de los apartados:

37 . 0
|
|
.
|
\
|
=
j
i
ij
M
M
A Cuando 0.4 <
j
i
M
M
< 1.33 (25)

Si S
ij
=1 o si el gas es no polar:


12

| | | |
2
1
2 *
2
1
2 *
2
1
* *
) 4 / ( 1 ) 4 / ( 1
) 4 / ( ) ( 1
j j i i
j i j i
ji ij
T T
T T
S S
o o
o o
+ + + +
+ +
= = (26)

S
j
fue definida en la Ecuacin (6)

- Correlaciones de estados correspondientes
9
8
4 . 3
m m m
T = Tr 1.5 (27)
9
5
) 0932 . 0 1338 . 0 ( 68 . 16 =
r m m
T Tr > 1.5
| | P
m
=
Donde:
2
1
3
2
6
1
) (
i i
i
cm
cm
m
M y P
T
E
= (28)
cm
rm
T
T
T = (29)

Tcm y Pcm se calculan con las correlaciones de Prausnitz y Gunn:

cj j
i
cm
T y T
E
= (30)

cj j
j
cm cj j
i
cm
V y
T Z y R
P
E
E
=
) (
(31)
Nota: Recomendaciones para estimar
m
a bajas presiones. Utilice la
ecuacin (16) calculando los
ij
| con la ecuacin (17) o (21), y utilice la
ltima ecuacin, si alguno de los compuestos es polar.
c. Viscosidad de gases densos puros

Para la estimacin de la viscosidad de gases densos utilice alguna de las
siguientes correlaciones que corresponden a correlaciones de viscosidad
residual:

- Gases no polares
Para valores del intervalo de 0.1 r < 3

( ) | |
4 3 2
25 . 0
0
093324 . 0 40758 . 0 58533 . 0 23364 . 0 023 . 1
1
r r r r

+ + +
= +

(32)

13

Donde:
= viscosidad del gas denso, p
o
= viscosidad del gas denso a baja presin, p
=
r
densidad reducida del gas

2
1
3
2
6
1
M P
T
C
cm
= , Tc en K y Pc en atm

- Gases polares

( )
111 . 1 0
656 . 1
r
= r 0.1 (33)
( )
739 . 1 0
) 63 . 0 045 . 9 ( 0607 . 0 + =
r
para 0.1 r 0.9 (34)

( ) | | { } A =
r
1005 . 0 6439 . 0 log 4 log
0
(35)

Donde:

A=0 para 0.9 r 2.2

2 3 4
) 65 . 10 ( 10 * 75 . 4 = A

r
2.2 < r < 2.6 (36)

La notacin usada es la misma de la ecuacin (32). Se puede utilizar tambin la
Figura 3 manteniendo las mismas consideraciones mencionadas en sta seccin.

- Correlacin de viscosidad para gases polares y no polares.

( )
( )
1
5 . 1
0
1
459 . 0 1 1

+ +
+ =
D
r r
r
CP BP
AP
(37)
Donde:
A, B, C y D depende de la temperatura (T)
( )
r
r
T
T
A
3
2 1
exp
o
o o

= , adimensional ( )
2 1
| | =
r
T A B , adimensional
( )
r
r
T
T
C
3
2 1
exp

= , adimensional
( )
r
r
T
T
D
3
2 1
exp
o
o o

= , adimensional
5767 . 0 ; 2683 . 5 ; 10 9824 . 1
3 2
3
1
= = =

o o o ,

adimensional

2760 . 2 ; 10 9824 . 1
2
3
1
= =

| | , adimensional
8698 . 79 ; 7035 . 3 ; 1319 . 0
3 2 1
= = = , adimensional
6169 . 16 ; 29190 ; 9496 . 2
3 2 1
= = = o o o , adimensional

14

( )
c
c p
T
q

2
668
= , adimensional
= momento dipolar, debyes
- Nota: Recomendaciones para estimar viscosidades de gases densos puros,
se puede hacer una estimacin rpida utilizando y la Figura 4. Una
estimacin ms exacta se hara utilizando las ecuaciones (32) a (36) en
donde se requieren datos P-V-T; sin embargo, resultados similares se
obtienen con la ecuacin (37).
d. Viscosidad de Mezclas Gaseosas Densas

Se pueden emplear las siguientes ecuaciones para evaluar viscosidades de
mezclas gaseosas densas:
( ) ( ) ( ) | |
858 . 1 0
111 . 1 exp 439 . 1 exp 08 . 1
rm
rm m m m
= (38)
( ) ( ) | |
m
rm
m m
rm

858 . 1
0
111 . 1 exp 439 . 1 exp 08 . 1
+ =
Donde:
m
= viscosidad de la mezcla a alta presin, P
0
m
= viscosidad de la mezcla a baja presin, P
cm
m
rm
= (39)
cm
cm
cm
cm
RT
z
p
p = (40)
3 / 2 2 / 1
6 / 1
cm m
cm
m
p M
T
= (41)
=
i
ci i cm
T y T (42)

15

=
i
ci i cm
Z y Z (43)
=
i
ci i cm
V y V (44)
cm
cm cm
cm
V
RT Z
P = (45)

Tambin puede emplearse la Figura 5 (Anexo A) para evaluar la viscosidad
con stas caractersticas.
e. Viscosidad para lquidos a bajas temperaturas

- Efecto de la temperatura sobre la viscosidad para un lquido

T B
L
Ae
/
= (46)
( ) C T B
L
Ae
+
=
/
(47)
Donde:
A, B, C son constantes y se obtienen de la Tabla 5 (Anexo A)

- Viscosidad para lquidos a bajas temperaturas

- Mtodo de Orrik y Erbar
|
.
|
\
|
+ =
T
B
A M n
L L
(48)
Donde:
=
L
= Viscosidad del liquido, cp.
=
L
Densidad del liquido a 20 C, gr/cm
3

M = Peso Molecular, gr/mol

16

Para lquidos de punto de ebullicin normal abajo de 20 C se debe emplear
L
a esta temperatura, pero si el punto de fusin es por abajo de 20 C
L

en el punto de fusin es el valor indicado. Las constantes A y B se calculan
de la Tabla 5.

Mtodo de Thomas
|
|
.
|
\
|
=
1
1
569 . 8
10
r
T
L
L
e
u
(49)
Donde:
=
L
Viscosidad del Liquido, cp
L
= Densidad del lquido a gr/cm
3
u =constante de viscosidad calculada de la Tabla 6.
r
T = Temperatura reducida

Este mtodo tiene una muy buena aproximacin para compuestos
aromticos (excepto benceno), monohalogenados, insaturados y n-
parafinas de alto peso molecular (error menor al 15%). No se puede usar
para alcoholes, cidos, naftenos, heterocclicos, aminas, aldehdos o
multihalogenados.

- Mtodo de Morris
|
|
.
|
\
|
=
+
1
1 log
r
L
T
J
(50)
| |
2 / 1
0577 . 0 |
.
|
\
|
+ =

i
i i
n b J (51)

Donde:
= Parmetro definido para cada de componentes, ver Tabla 7.
= contribucin del grupo i, ver Tabla 8.
= numero de grupo i.

- Mtodo de Makhija y Stairs (Lquidos polares)

|
|
.
|
\
|
+ = 1
1
'
log
' '
'
r
L
T T T
B
A (52)
Donde:

17

A, B y T se obtienen de la Tabla 9 para lquidos polares comunes.
L
= Viscosidad, cp
Recomendaciones para estimar a bajas temperaturas. Los mtodos
anteriores son aplicables para T
r
< 0.75. Son preferibles los mtodos de Morris
o Orrick y Erbar, aunque la exactitud no diferiere de la obtenida con el mtodo
de Thomas.
e. Viscosidad para lquidos a altas temperaturas

( )
( )
( )
( ) 1 0

L L L
+ = (53)
Donde:

3 / 2 2 / 1
6 / 1
C
C
P M
T
= (54)
( )
( ) 2 0
0075 . 0 02235 . 0 015174 . 0
r r L
T T + = (55)
( )
( ) 2 1
034 . 0 0764 . 0 042552 . 0
r r L
T T + = (56)
L
= Viscosidad, cp

Estas ltimas ecuaciones son vlidas para el intervalo de .
Tambin puede utilizar la Figura 6.
f. Viscosidad de mezclas lquidas

- Mtodo de Mcallister

=
i
miL i mL
x ln ln (57)
Donde:
=
mL
= viscosidad de la mezcla liquida, cp
=
i
x = fraccin mol en el liquido

- Mtodo de Lobo

i j
1 1
=
|
|
.
|
\
|
=

= =
n
i
n
j
j j
i i m
RT
v v
o |
| (58)
Donde:

18

=
m
v Viscosidad cinemtica,
s
c
v
m
2
m
=
=
j
| Fraccin volumtrica del compuesto j
=
j
o Parmetro caracterstico de viscosidad del compuesto j en la mezcla,
cal/gmol K, a determinarse con al menos datos de viscosidad con diferentes
composiciones.

Para mezclas binarias se recomienda:
* *
A A B B
e v e v v
B B A A m
o | o |
| | + = (59)
Donde:
A
B
A
v
v ln 7 . 1 *
= o
(60)
2 / 1
*
ln 3 . 1 ln 27 . 0
|
|
.
|
\
|
+ =
B
B
A
B
B
v
v
v
v
o (61)


19

ESTIMACION DE COEFICIENTES DE
DIFUSIN

El propsito de este captulo es presentar diferentes modelos matemticos para
evaluar los coeficientes de difusin para gases, para mezclas binarias y
mltiples. En trminos generales, se aplica la Ley de Fick de la difusin, que
describe el movimiento de una substancia, tal como se vera a travs de una
mezcla de A y B, merced al gradiente de concentracin de A. El movimiento
de una especie qumica desde una regin de concentracin elevada hacia otra
de baja concentracin puede observarse a simple vista colocando un pequeo
cristal de permanganato potsico en un vaso de agua. el Permanganato
comienza disolverse en el agua, y en las inmediaciones del cristal se forma un
intenso color violeta correspondiente a la solucin concentrada de
permanganato. Debido al gradiente de concentracin que se establece, este
difunde alejndose del cristal. A continuacin se presentan varios modelos
para diferente tipo de fluidos.

20

a. Coeficientes de difusin a baja presin a partir de modelos
tericos

- Potencial de Lennard-Jones (no polares)
d AB B A
B A
AB
P M M
M M
T D
O
|
|
.
|
\
| +
=

2
2 / 1
2 / 3 2
1
10 858 . 1
o
(62)
Donde:
=
AB
D Difusividad entre A y B, cm
2
/s ; T=Temperatura, K
P= Presin, atm
El parmetro = O
d
se calcula por medio de la siguiente expresin:
* * * *
exp exp exp HT
G
FT
E
BT
C
T
A
B d
+ + + = O (63)
Donde:
( )
AB
*
B A AB
B A
AB
RT
T
c
c c c
o o
o

; ;
2
1/2
= =
+
=
A=1.06036 B=0.1561 C=0.193 D=0.47635

E=1.03587 F=1.52996 G=1.76474 H=3.89411

- Coeficientes de autodifusin a baja presin a partir de datos de
viscosidad

A
D
V
AA
MP
RT
O
O
= 20 . 1 D (64)
Calculada con la ecuacin (3) y (63)

- Brokaw (gases polares)
( )
*
2
19 . 0
111 .
T
ec
AB
O D
o
+ O = O (65)
( )
b
T
2
3 . 1 1 18 . 1
R
o
c
+ = (66)
b b
p
T V
2 2
10 94 . 1

= (67)
Donde:
V
b
= Volumen molar del liquido en el punto de ebullicin, cm
3
/gmol
=
p
= Momento dipolo, debyes

21

3 / 1
2
3 . 1 1
585 . 1
|
.
|
\
|
+
=
o
o
b
V
(68)
( ) ( )
2 / 1
AB
2 / 1
2
B A AB
2 / 1
;
R R
;
B A B A AB
o o o
c c c
o o o =
|
.
|
\
|
= =
b. Difusividad DAB a bajas presiones

- Fuller, Schettler y Giddins
( ) ( ) | |
2
2 / 1 2 / 1
2 / 1
75 . 1 3
AB
10

+
(
+
=

B A
B A
B A
V V
M M
M M
T
D (69)
Donde:
v
A
,v
B
= Volumen atmico y se evalan por contribucin de grupos de la
Tabla 14

- Wilke y Lee
D AB
B A
B A
L
P
M M
M M
T W
D
O
(
+
=
2
2 / 1
2 / 3
AB
o
(71)

Donde:

2 / 1
0005 . 0 00217 . 0
(
+
=
B A
B A
L
M M
M M
W (72)
b R b AB
T V 15 . 1 18 . 1
2 / 1
= =
c
o Parmetros de Lenard-Jones
V
b
= Volumen de Le Bas, Tabla 15
b
T = Temperatura de ebullicin, K

Recomendaciones. Para estimar D
AB
para gases a bajas presiones en
sistemas no polares utilice la ecuacin (69). Para sistemas polares utilice (69)
con
D
O a partir de la (65).


22

c. Difusividad de Gases con la Presin.

A presiones moderadas el coeficiente de difusin es inversamente proporcional
a la presin o densidad. Aunque las siguientes correlaciones se han probado
casi solo para coeficientes de autodifusin, pueden utilizarse para predecir

- Ecuacin de Dawson, Khoury y Kobayashi

(0.8 < T
r
< 1.9, 0.3 <
r
< 7.4)
( )
3 2
02972 . 0 030182 . 0 05343 . 0 1
r r r
O AB
AB
D
D

+ = (72)

Esta ltima ecuacin se encuentra graficada en la Figura 9 (Apndice), el
superndice o indica el sistema a baja presin.

- Ecuacin de Mathur y Thodos
|
r
AB r
T
D
5
10 7 . 10

= (73)
6 / 5 3 / 1 2 / 1
C C
T P M = | (74)
Donde:
=
AB
D Difuisividad, cm
3
/s
=
C
T Temperatura crtica, K
=
C
P Presin crtica, K
d. Difusividad de Gases con la Temperatura.

Un sistema a bajas presiones o presin constante, considerando un
comportamiento, la expresin puede emplerse sin restriccin:

( ) T
T
D
D
AB
O
2 / 3
o (75)

sta variacin se muestra tambin en la Figura 10 (Anexo A). Como se
observa el exponente de T en la ecuacin (75) respecto a no es fcil
de resolver, por eso se prefieren los mtodos tericos y el mtodo de Wilke-
Lee se puede emplear en amplios intervalo de temperatura.

23

e. Difusividad en mezclas gaseosos multicomponentes.

Se recomienda emplear la siguiente expresin para mezclas gaseosas:
cuando
i j
1
1
=
=
|
|
.
|
\
|
=

j ij
i
im
D
x
D (76)
Donde:
=
im
D Difuisividad del componente i en la mezcla m, cm
3
/s
=
ij
D Difuisividad del componente i en j, cm
3
/s
=
i
x Fraccin mol
f. Difusividad binaria a dilucin infinita en lquidos
Estimacin de coeficientes difusin binarios a dilucin infinita en lquidos
(El soluto en el solvente B )

-
A B
AB
RT
D
t 6
= (77)
=
A
radio de la partcula de soluto, A

- Mtodo de Wilke-Chang

Este es una modificacin emprica del modelo Stokes-Einstein:
( )
6 . 0
2 / 1
8
10 4 . 7
A B
B O
AB
V
T
D
= (78)
Donde:
=
B
Viscosidad del componente B, cp
o
AB
D = coeficiente de difusin mutua a muy balas concentraciones de A en el
solvente B, cm
2
/s.
V
A
= volumen molar del soluto a la temperatura de ebullicin, cm
3
/gmol.
= factor de asociacin del solvente, adimensional.

Se recomiendan los siguientes valores para : Para H
2
O = 2.6, metanol =
1.9, etanol = 1.5 y 1 para solventes no asociados.


24

g. Difusividad de gases y solutos orgnicos en agua.

La Ecuacin (78) se puede utilizar para predecir coeficientes de difusin de
gases y solutos orgnicos disueltos en agua, nicamente se recomienda
cambiar el valor del factor de asociacin del solvente, en este caso el agua,
de 2.6 por 2.26, puesto que el error promedio disminuye desde 6.9 a 0.4 %.
h. Difusividad de agua en solventes orgnicos.

Olander encontr que as como la ecuacin de Wilke-Chang predice
adecuadamente para sistemas soluto organico en agua, no aplica
para el caso contrario, esto es para . Este autor encontr que si se
divide el valor obtenido con la ecuacin Wilke-Chang por 2.3, el valor esta
ms o menos de acuerdo con el experimental o al menos se obtiene un
mejor valor. Por lo general la tcnica de Wilke-Chang falla totalmente
cuando el solvente es muy viscoso.
h. Difusin en sistemas orgnicos.

Los autores Caldwell y Babb sugieren que para sistemas que contengan
hidrocarburos aromticos, el factor de asociacin en la ecuacin (78)
ser 0.7; adems, Hayduk y Buckley sugieren que el exponente debe ser de
0.6 de V
A
en la ecuacin (78) es pequeo y proponen sea de 0.7.

- Correlacin de Sheibel

Este autor propone para eliminar en la ecuacin (78) debe emplearse la
siguiente expresin:

3 / 1
A B
AB
V
KT
D
= (79)

Donde los smbolos son los mismos que en la ecuacin (78). k est dada
por:
(
(
|
|
.
|
\
|
+ =

3 / 2
8
3
1 10 2 . 8
A
B
V
V
K (80)


25

Excepto para el agua si V
A
< V
B
, emplee:
8
10 2 . 25

= K
Para benceno como solvente si V
A
< 2V
B
, use
8
10 9 . 18

= K
Para otros solventes si V
A
< 2.5V
B
, use
8
10 5 . 17

= K
- Correlaciones de Reddy-Doraiswamy

En esta relacin el factor de asociacin no se incluye:
( )
3 / 1
2 / 1
'
B A B
B
AB
V V
T M K
D
= (81)
La nomenclatura es la misma para la ecuacin (78)
Donde:
5 . 1 10 10 '
8
s =

A
B
V
V
K
5 . 1 10 5 . 8 '
8
> =

A
B
V
V
K
- Correlaciones de Lusis-Ratcliff
Para estimar en solventes orgnicos:

1.4
T 10 52 . 8
2 / 1
2 / 1
B
8
(
(
+
|
|
.
|
\
|
=

A
B
A
B
B
o
AB
V
V
V
V
V
D
(82)

No es recomendable emplearla para sistemas donde existen fuertes
interacciones soluto-solvente. Para agua se recomienda utilizar la
suposicin de Olander. Para cidos difundindose en solventes inertes se
recomienda utilizar como V
A
el de un dmero del acido. La ecuacin (82) no
es recomendable para calcular la difusividad de solutos en agua, y se ha
observado que se obtienen grandes errores para D
AB
de solutos de bajo
peso en solventes de alto peso molecular. Sin embargo, se han obtenido
buenos resultados para sistemas alcano-alcano.

- Correlacin de King, Hsueh y Mao

T 10 4 . 4
6 / 1
B
8
|
|
.
|
\
|
A
A
|
|
.
|
\
|
=

vA
vB
A
B o
AB
H
H
V
V
D
(83)


26

Con
vA
H A en cal/gmol. Esta correlacin no es recomendada para solventes
viscosos ni para sistemas acuosos. El lmite recomendable es:

cm cP
10 4 . 4
2
8 B
s K T
D
o
AB

- Correlaciones de Hayduk y Laudie

Se pueden estimar valores de
o
AB
D para no electrolitos en agua con un
error menor del 6 % con la correlacin.
s
cm
V D
A W
o
AW
2
589 . 0 4 . 1 5
10 26 . 13

= (84)
w
= viscosidad del agua, cp
V
A
= volumen solar del soluto en el punto normal de ebullicin,
cm
3
/gmol

- Efecto de la viscosidad del solvente

Se puede observar en las tcnicas anteriores que varia inversamente
con la viscosidad del solvente (desde la relacin Stokes-Einstein), esto es
vlido para mezclas de molculas de soluto esfricas grandes en un
solvente continuo de molculas pequeas; sin embargo, esto es
cuestionable para solventes viscosos. Algunos autores han hecho
sugerencias como las siguientes:

Davies et al. :
cte D
B
o
AW
=
45 . 0
para: 1< < 27 cp (85)

Arnold:
5 . 0
o
o
AB
D (86)

Los autores que ms extensamente han estudiado este tema son Hayduk y
Chang, los cuales han encontrado que para sistemas no acuosos
q
B
o
AB
A D = (87)
Donde A y q son constantes especificas de cada soluto.


27

Discusin y recomendaciones:

1) Coeficientes de difusin de lquidos (soluciones acuosas de no electrolitos):
todos los mtodos anteriores han sido probados, resultando los menos
exactos los de King et al. y Reddy-Doraissuamy.
2) Coeficientes de difusin en solventes orgnicos: par solutos difundindose
en solventes orgnicos se recomienda utilizar el mtodo de Sheibel. Para
agua que se difunde en solventes orgnicos estmese calculando su
valor desde el mtodo Wilke-Chang y divididas por 2.3 (recuerde que esto
no es general).
j. Difusividad de mezclas lquidas binarias con temperatura

a) Ecuacin de Darken

0 . 1
* *
=
+
B B A A
AB
x D x D
D
(88)

=Coeficiente de difusin corregido por actividad, cm
2
/seg
= Coeficiente de difusin de i, en una mezcla con trazas de i, cm
2
/seg

b) Modelo de Vignes.

( ) ( )
A B
x
o
BA A
x
o
AB AB
D D D
\
= (89)
Una modificacin de esta ltima es :

( ) ( )
A B
x
A
o
BA A
x
B
o
AB AB
D D D
\
= (90)

c) Modelo de Anderson (para macromolculas)

( )
5 . 6
1 | =
o
AB
AB
D
D
(91)
| = fraccin volumtrica del soluto


28

Recomendaciones.

No existe ninguna ecuacin que sea totalmente satisfactoria, el modelo de
Vignes es el ms recomendable. Debe conocerse el trmino ( ) ( ) x a ln / ln c c
para establecer
AB
D desde la ecuacin
( ) ( )
P T
AB
AB
x a
D
,
ln / ln
d
c c
= (92)
Obtenida de la ecuacin de Gibbs-Duhem. Sin embargo, sta no debe
utilizarse para mezclas fuertemente asociadas.

- Para pequeos intervalos de temperatura se puede utilizar
=
B
AB
T
D
*
constante

Para intervalos amplios de temperatura se recomienda la siguiente
ecuacin, pues se obtiene un buen ajuste:

1
ln

T D
AB
o (93)
j. Difusividad en mezclas lquidas multicomponentes.

Perkins y Geankoplis siguieron la correlacin

8 . 0
1
1
8 . 0
j
n
A j
j
o
Aj j m
o
Am
D x D

=
=
=
= (94)
Donde:
o
Am
D = coeficiente efectivo de difusin del soluto A adilucion infinita en la
mezcla.
o
Aj
D = coeficiente binario de difusin de A en j a dilucin infinita.
Estos mismos autores sugieren una modificacin al modelo de Wilke-
Chang. Este ltimo mtodo se recomienda para estimaciones rpidas, pues
aunque no est ampliamente probado se espera una exactitud razonable.

( )
6 . 0
2 / 1
8
10 4 . 7
A m
o
Am
V
T M
D
= (95)


29

Donde:
J
n
A j
j
J j
M x
=
=
=
=
1
1
| | (96)


30

ESTIMACION DE CONDUCTIVIDAD
TERMICA

El propsito de este captulo es evaluar la propiedad de la conductividad
trmica, k, que interviene en la mayor parte de los problemas de transmisin
de calor. Su importancia en el transporte de energa es anloga a la de la
viscosidad y difusividad. La ley que ha sido establecido por Fourier de la
conduccin de calor, permite definir la conductividad calorfica de los fluidos en
estado gaseoso, lquido y slido. En este apartado se hace un resumen de la
variacin de la conductividad calorfica de los fluidos con la temperatura y la
presin, mediante correlaciones basadas tericas y empricamente.
a. Conductividad trmica de gases monoatmicos.

- Gas ideal. Funciona para gases monoatmicos sin vibracin ni rotacin.
2
2 / 1
4
10 989 . 1
o
|
.
|
\
|
=

N
T
k (97)


31

Donde:
k = conductividad trmica, cal/cm s K
M = Peso Molecular

- Potencial de Lennard Jones
2
2 / 1
4
10 989 . 1
o
v
N
T
k
O
|
.
|
\
|
=

(98)

Donde se calcula en forma similar que en la seccin I para la estimacin
de la viscosidad. Para gases monoatmicos se puede utilizar tambin una
expresin que resulta al dividir la ecuacin (97) y la ecuacin (2), llamado
factor de Eucken:

factor de Eucken =
= = 5 . 2
v
c
kM
(98)

Este modelo presenta grandes desviaciones para gases poliatmicos.
Cuando 3 / 5 ~ se toma para gases monoatmicos.
b. Conductividad trmica de gases poliatmicos

- Correlaciones de Eucken

p
v v
c
c
R
c
kM
+ = + = + = 47 . 4 47 . 4
4
9
(99)

- Correlacin modificada de Eucken

p
v
c
c
kM
32 . 1
52 . 3 52 . 3 32 . 1 + = + = (100)
Usualmente el valor experimental de k se encuentra entre los valores predichos
por (99) y (100).

- Anlisis de Bromley
a. Para gases monoatmicos
v
c
kM
5 . 2 =
(101)


32

b. Para molculas lineales
r
v
T
c
kM 7 . 0
5 . 3 3 . 1 + =
(102)

c. Para molculas no lineales
o
3
69 .. 0
3 . 0 66 . 3 3 . 1 + =
r
ir v
T
c c
kM
(103)

Donde:
k = cal/cm s K
v
c = cal/gmol K
T
b
=

temperatura absoluta K
ir
c = parmetro de capacidad calorfica de rotacin interna calculado a partir
de los datos de la Tabla 8.
( )
b b b
T R S ln 75 . 8 3 A = o
b
= densidad del liquido en el punto de ebullicin, gmol/cm
3

b
S A = entropa de vaporizacin a T
b
cal/gmol k
= viscosidad (cP)

- Correlacin de Mason y Monchick

rot
rot
v
Z
C
c
kM 886 . 0
54 . 3 3 . 1 + =
(104)

Donde :
lineal
7 . 0 886 . 0
rot rot
rot
T Z
C
~ (105)

- Tcnica de Roy-Thodos
( ) ( )
int
I + I = I k k k
tr
(106)
Donde:

3 / 2 2 / 1 6 / 1
/
c c
P M T k = I (107)
( ) ( )
Tr Tr
tr
e e k
2415 . 0 0464 . 0 6
10 96 . 9

= I (108)
( ) ( )
r
T f k , = I
int
(109)


33

( )
r
T f se obtiene de la Tabla 9. El valor de , desde la Figura 7, o por
contribucin de grupos.

- Tcnica de Misic y Thodos.

Para metano, naftenos e hidrocarburos aromticos con T
r
< 1.

I
=
p
r
c
T k
6
10 45 . 4 (110)

Para todos los dems hidrocarburos:

( )
I
=
p
r
c
T k
83 / 2 6
14 . 5 52 . 14 10 (111)
c. Efecto de la temperatura sobre la conductividad trmica de gases a
bajas presiones.

La correlacin simple de Eucken es sorprendentemente ms exacta que sus
correlaciones modificadas. El mejor mtodo es el de Roy y Thodos, cuando sta
correlacin es inaplicable, se recomienda usar la ecuacin (65), o el mtodo de
Bromley. Si hay suficientes datos se recomienda estimar G usando la ecuacin
(75). Otra sugerencia es utilizar la siguiente expresin:
n
T
T
kT
kT
|
|
.
|
\
|
=
1
2
1
2
(112)

Donde n = 1.786 excepto para compuestos cclicos.
d. Efecto de la presin sobre la conductividad trmica de gases con la
presin

La conductividad trmica de todos los gases aumenta al incrementase la presin,
aunque este efecto es relativamente pequeo a presiones moderadas.

a) Presin muy baja ( Dominio de Knudsen, debajo de 1mmHg). En esta
regin la conductividad trmica es proporcional a la presin.
b) Presin baja (1 mmHg a 10 atm). Este dominio est incluido en las
secciones anteriores, en este rango de presin la conductividad trmica
incrementa aproximadamente 1 % por cada atmosfera, aunque estas
variaciones por lo general se ignoran en la literatura.

34

c) Presin alta k se puede estimar con la siguientes expresin:
( ) ( )( ) 5 . 0 1 10 14
535 . 0 8 5
r c
o
r
e Z k k
= I

(113)
( ) ( )( ) 0 . 2 0.5 069 . 1 10 1 . 13
67 . 0 8 5

r c
o
r
e Z k k
= I

(114)
( ) ( )( ) 8 . 2 2.0 016 . 2 10 976 . 2
155 . 1 8 5

r c
o
r
e Z k k
= I

(115)

O bien puede utilizar la figura 8.

Recomendaciones. Use la figura 8 o las ecuaciones (115) para determinar
( )
o
k k cuando emplea materiales no polares. Si se dispone de densidades
experimentales es mejor que estimarlas y
o
k puede estimarse por alguno de los
mtodos recomendados para baja presin.
Cerca del punto crtico es difcil establecer la exactitud y para densidades altas el
error es mayor del 10 %. Ntese que este mtodo no debe utilizarse para gases
polares.
e. Conductividades trmicas de mezclas gaseosas a baja presin.

- Ecuacin de Wassiljewa

Esta es anloga a la (16) para viscosidad de mezclas gaseosas.

=
=
=
n
i
n
i
ij j
i i
m
A y
k y
k
1
1
(116)
Donde
m
k = conductividad trmica de la mezcla
i
k = conductividad trmica del compuesto i
j
k = conductividad trmica del compuesto j
j i
y y , = fracciones mol de i y j
ji
A = una funcin que se estima de las siguientes formas:

- Modificacin de Mason y Saxena

ij ji
A | = definida por la ecuacin (17)

35

| |
2
1
2
4
1
2
1
ij
) / 1 ( 8
) / ( ) / ( 1
j i
j i trj tri
M M
M M
A
+
(
+
=

(117)

( )
( ) ( )
( ) ( )
rj rj
ri ri
i j trj tri
T T
T T
2412 . 0 exp 046 . 0 exp
2412 . 0 exp 046 . 0 exp
/ /

I I =
(118)

- Modificacin de Lindsay y Bromley
j
i
i
j
i
j
j
i
S T
S T
S T
S T
M
M
A
+
+
(
(
(
(
+
+
|
|
.
|
\
|
+ =
2 / 1
4 / 3
ij
1
4
1
(119)

Donde:
S= constante de Sutherland
bi i
T S = (120)
T
b
= temperatura normal de ebullicin
( )
2 / 1
j i s ji ij
S S C S S = = (121)

Cs 1 a menos que alguna de las substancias sea muy polar, en este
caso se sugiere el valor de 0.73.

Para el mtodo de Wassiljewa, en general si k
1
< k
2

1
2
21 12
2
1
k
k
A A
k
k

m
k vara monotonicamente con la composicin

2
1
21 12
k
k
A A >
m
k tiene un mnimo por debajo de

21 12
2
1
A A
k
k
>
m
k tiene un mximo por arriba de

- Mtodo emprico de Brokaw
Brokaw concluye que en muchas mezclas no polares k es menor que un
promedio linear molar, pero ms grande que un promedio reciproco. Por lo
anterior el sugiere para mezclas binarias :

( )
mR mL m
k q qk k + = 1 (122)
Donde
2 2 1 1
k y k y k
mL
+ = (123)
2
2
1
1
1
k
y
k
y
k
mR
+ = (124)

36

Donde q es un parmetro dado en la tabla 10, como funcin de la fraccin
mol del componente de menor peso molecular.

Recomendaciones. Puesto que el mtodo de Brokaw no puede predecir k
m

mayor que el promedio linear molar, este mtodo no debe utilizarse para
mezclas que contengan compuestos polares.
Mezclas no polares. Cualquiera de los tres mtodos descrito en esta
seccin es aplicable. El error tpico no debe exceder del 3 %.
Mezclas polar. No polar: La misma recomendacin anterior se hace para
esta clase de mezclas, nicamente que el mtodo emprico de Brokaw es
inaplicable; en este caso el mtodo de Mason-Saxena no ha sido probado
ampliamente.
Mezclas polares. Use la modificacin de Lindsay y Bromley, el error para
sistemas multicomponentes raramente excede del 5 %.
f. Efecto de la temperatura y presin sobre la conductividad trmica
de mezcla de gases.

- Efectos de temperatura

La forma de la curva de conductividad trmica contra composicin no se
altera apreciablemente con cambios de temperatura.
Se sugiere la siguiente relacin emprica para calcular a partir de datos
a la temperatura.

( ) ( )
( )
( )
=
=
n
j j
i
m m
T k
T k
T k T k
1 1
2
1 2
(125)

- Efectos de la presin

La mezcla puede tratarse como un componente puro hipottico y utilizar
sus propiedades pseudocriticas, ecuaciones (30) y (31), con algunas
excepciones esta tcnica es adecuada.

37

g. Estimacin de conductividad trmica de lquidos puros

A este respecto se han probado muchos mtodos, siendo la mayora
empricos, en esta seccin se mencionan tres de los mejores.

- Mtodo de Robbins y Kingrea
( )
3 / 2
*
2
55 . 0 10 94 . 4 88
p
N
r
l
c
T S
H
k
|
|
.
|
\
|
A
=

(126)

Donde:
= gmol/cm
3

l
k = conductividad trmica del liquido, cal/cm s K
p
c = capacidad calorfica molar del liquido, cal/gmol K
( )
b
b
vb
T R
T
H
S / 273 ln
*
+
A
= A (127)
vb
H A = calor molar de vaporizacin en el punto de ebullicin, cal/gmol

Los parmetros N y H se obtienen de la Tabla 11; H depende de la
estructura molecular y N de la densidad del lquido a 20C.

- Mtodo del punto de ebullicin

El autor Sato sugiere que en el punto de ebullicin puede emplearse
esta ecuacin :
(
=

K s cm
cal
M
k
Lb

10 64 . 2
2 / 1
3
(128)


38

Combinando (127) con (126) y N =1 se obtiene :
T
T
c
c
M
k
b
b pb
p
lb
3 / 4
2 / 1
2
10 64 . 2
|
|
.
|
\
|
=

(129)

Una relacin alternativa es:

( )
( )
3 / 2
3 / 2
2 / 1
2
1 20 3
1 20 3 10 64 . 2
rb
r
lb
T
T
M
k
+
+
=

(130)
El intervalo de error obtenido con esta ecuacin es muy amplio, siendo los
valores encontrados para hidrocarburos ligeros muy grandes. Se obtienen
mejores resultados para no-hidrocarburos.

- Mtodo de Missenard
( )
4 / 1
3 / 1
2 / 1
6
10 9
N
c T
M
k
po o b
Lo
= (131)

Lo
k =conductividad trmica del liquido a 0 C , cal/cmsk
o
= densidad del liquido a 0 C, gmol/cm
3

po
c = capacidad calorfica del liquido a 0 C, cal/gmol k
N = numero de tomos en la molcula.

De la anterior ecuacin se obtiene:
( )
( )
3 / 2
3 / 2
/ 273 1 20 3
1 20 3
c
r
Lo L
T
T
k k
+
+
= (132)

Recomendaciones. Solamente es aplicable para lquidos orgnicos.

1) Si necesita una estimacin rpida use el mtodo del punto de ebullicin. Sin
embargo este mtodo no es aplicable para lquidos muy polares,
hidrocarburos ligeros o ramificados, as como los lquidos inorgnicos, o
cuando la temperatura esta por arriba del punto normal de ebullicin.

2) Use el mtodo de Robbins y Kingrea para estimaciones ms exactas
cuando la temperatura reducida este entre 0.4 y 0.8.

39

La conductividad trmica para lquidos usualmente decrece al aumentar la
temperatura, excepto los lquidos altamente polares, compuestos multi-
hidroxlicos o multi amnicos. Este efecto no es grande, los lquidos sencillos
son ms sensibles al anterior efecto que los complejos. Lo anterior es vlido
para lquidos saturados o sub-enfriados hasta presiones de alrededor de 30
o 40 atmosferas.

Se recomienda las siguientes ecuaciones cuando:
La temperatura se encuentra por abajo o cerca del punto de
ebullicin:
( ) | |
o Lo L
T T k k + = o 1 (133)

donde -0.0005 < < -0.002 k

La temperaturas est cercana al punto de fusin:
( )
(
+ =
3 / 2
1
3
23
1
r L
T A k (134)
g. Conductividad trmica de mezclas lquidas

Las conductividades trmicas de la mayora de las mezclas de lquidos
orgnicos tienden a ser menores que aquellas predichas por promedio con
fraccin mol (o peso).

- Ecuacin de NEL (emprica)
( )
( )
1 2 2 1
2
2 / 3
2
1 2
1
1
k k W k k
W W
k k
k k
m
m
+ =
+ =
o o
(135)

40

Donde es la fraccin peso del compuesto 2, y es una constante
de mezcla cuyo intervalo de valores es de 0.1 a 1; con un valor de cero se
predice la conductividad promedio fraccin peso.

Puesto que usualmente no se conoce, se supone la unidad, con esta
suposicin el error usualmente no excede de un 4 %. Esta relacin no
puede utilizarse para mezclas multicomponentes.

- Ecuacin de Filippov (emprica)
( ) c W cW
k k
k k
m
+ =
1
2
2
2
1 2
1
(136)

Esta es similar a la de NEL, donde C es una constante de mezcla, si no se
dispone de valores experimentales de C, normalmente se puede utilizar C =
0.72 . La exactitud de esta ecuacin es similar a la obtenida con la de NEL.

- Ecuacin de Jordan-Coates (emprica)
( ) ( ) | |
1 2 1 2
2 1
5 . 0 exp
2 1
k k f k k f
k k
k
W W
m
= (137)

f = 13.8 para k en cal/cm s K
f = 1 para k en BTU/ft hrR

- Relacin de la ley de la potencia
=
=
n
j
r
j j
r
m
k w k
1
(138)
Donde r es un parmetro, que se puede seleccionar como el que mejor se
ajuste a los datos. Usualmente cuando 1 , r = -2 dara una
discrepancia razonable entre los valores predichos y los experimentales.

- Ecuacin de Li
=
=
n
i
n
j
ij j i m
k k
1
| | (139)

donde
=
=
n
j
j i
i i
i
V x
V x
1
| (140)


41

j
V = volumen molar del liquido i
i
| = fraccin volumen de i

La ecuacin (103) se reduce para un sistema binario a:
2
2
2 12 2 1 1
2
1
2 k k k k
m
| | | | + + = (141)

Recomendacin. Para mezclas binarias todos los mtodos anteriores
raramente predicen valores de la conductividad de la mezcla con un error
mayor del 5 %. Para soluciones inicas diluidas se recomienda:
( ) ( )

+ =
i i
o
O H
o
m
c C k C k o
186 . 4
1
20 20
2
(142)
Donde
m
k = conductividad trmica de la solucin a 20 C, cal/cmsk
( ) C k
o
O H
20
2
= conductividad trmica del agua a 20 C
i
c = concentracin del electrolito, gmol/lt
i
o = coeficiente caracterstico de cada ion, de la tabla 12

Para obtener
m
k a otras temperaturas se recomienda:
( ) ( )
( )
( ) C k
T k
C k T k
o
O H
O H o
m m
20
20
2
2
+ = (143)

Excepto para cidos fuertes o lcalis en concentraciones altas estas
ecuaciones tienen una exactitud de 5 %.


42

h. Conductividad trmica de slidos

- Metales puros o aleaciones

( )
MT
C
C
T
T
k
P
P e
e
2
2
10 6 . 2
8
97
10 61 . 2
17

|
|
.
|
\
|
=
(144)

Donde:
k tiene las unidades watt/cmC; T en K;
e
= resistividad elctrica, ohm/cm;
Cp, cal/g C; , g/cm
3

Para aleaciones utilcese el peso molecular promedio. Con esta correlacin
se obtienen errores de un 10%.

- Maderas a temperatura ambiente

Para cuando el contenido de humedad es menor de un 40 %, se
recomienda:
( )
(
=
(

=
+ + =
3

01375 . 0 00316 . 0 1159 . 0
cm
g
F ft hr
Btu
k
M k
o

(145)

Si el peso molecular es mayor de 40, emplee la siguiente expresin:

( ) 1375 . 0 00316 . 0 1159 . 0 + + = M k
(146)


43

- Medios porosos (solido + liquido o gas)
( ) P P P P r
P rP
k
k
s
m
+ +
+
=
3 / 2 3 / 2
3 / 2 3 / 2
1
1
(147)

Donde
m
k = conductividad trmica del medio
s
k = conductividad trmica del solido
P = es la porosidad, definida por
fuido s
m s
P P
P

= (148)

r = es la relacin de la conductividad trmica de las porosidades a la de
la fase continua.


44

CAPTULO V
EJERCICIOS
La parte prctica se desarrollar en el aula o bien en la sala de computo de la
Unidad del Cerrillo, de la Facultad de Qumica, y al final de la sesin se evaluarn
los trabajos realizados por equipo y se resolver cada ejercicio propuesto para
retroalimentar a los estudiantes.

Caso I. Evaluacin de la viscosidad para diferentes estados de la materia.

Propsito:

El propsito de esta prctica es que los estudiantes de la unidad de aprendizaje de
diferentes unidades de aprendizaje, principalmente fenmenos de transporte,
transferencia de calor y de ingeniera de reactores mediante trabajo individual y en
equipo, sean capaces de resolver problemas de evaluacin de la viscosidad para
diferentes tipos de sustancias que se presentan en la industria qumica, en
investigacin y varias reas del conocimiento.

Introduccin:

Es importante que el estudiante de ingeniera qumica comprenda la forma en que
se puede evaluar la viscosidad para diferentes materiales y pueda aplicarse en la
investigacin y fundamentalmente en el control de procesos qumicos, as como
en el mbito profesional del ingeniero qumico.

Propsitos especficos:

1. Reconocer las ecuaciones empricas en cada caso especial.
2. Aplicar las ecuaciones apropiadas para la evaluacin de viscosidad para gases y
lquidos.
3. Desarrollar las habilidades apropiadas para el manejo de software y calculadoras
para evaluar la propiedad de la viscosidad.
4. Establecer criterios de evaluacin de la viscosidad con la temperatura y presin.

Caso II. Evaluacin de la difusividad para gases y lquidos.

Propsito:


45

equipo, sean capaces de resolver problemas de evaluacin de la difusividad que
se presentan en la industria qumica, en investigacin y reas afines.

Introduccin:

se puede evaluar la difusividad para diferentes materiales y pueda aplicarse en la
investigacin y fundamentalmente en el control de procesos qumicos, as como
en el mbito profesional del ingeniero qumico.


2. Aplicar las ecuaciones apropiadas para la evaluacin de difusividad para gases y
lquidos.
para evaluar la propiedad de la difusividad.
4. Establecer criterios de evaluacin de la difusividad con la temperatura y presin.

Caso III. Evaluacin de la conductiviad trmica para gases y lquidos.

Propsito:

equipo, sean capaces de resolver problemas de evaluacin de la conductividad
trmica que se presentan en la industria qumica, en investigacin y reas afines.

Introduccin:

se puede evaluar la conductividad trmica para diferentes materiales y pueda
aplicarse en la investigacin y fundamentalmente en el control de procesos
qumicos, as como en el mbito profesional del ingeniero qumico.


2. Aplicar las ecuaciones apropiadas para la evaluacin de conductividad trmica
para gases y lquidos.
para evaluar la propiedad de la conductividad trmica.
4. Establecer criterios de evaluacin de la conductividad trmica con la temperatura y
presin.


46

Problemas propuestos.

1. Clculo de viscosidad de gases a baja densidad. Predecir la
viscosidad del oxgeno, nitrgeno y metano moleculares a la presin
atmosfrica a 20
o
C. Expresar todos los resultados en centipoise.
Compare sus resultados con los valores experimentales.
2. Clculo de viscosidad de mexclas gaseosas a baja densidad. De
acuerdo a los datos de viscosidad reportados en la tabla contigua, de
las mezclas de hidrgeno y fren 12 (diclorodifluorometano) a 25
o
C
y una atmosfera de presin, calcule y compare los resultados
obtenidos para las tres composiciones intermedias, utilizando los
dadtos de la viscosidad de los componentes puros.
Fraccin molar de H
2
Viscosidad (gr cm
-1
s
-1
)
0 124
0.25 128.1
0.50 131.9
0.75 135.1
1.0 88.4
3. Estimacin de la viscosidad de un gas denso. Estimar la
viscosidad del N2 a 20
o
C y 67 atm. Expresar los resultados en kg
m

m
-1
s
-1
.
4. Estimacin de la viscosidad de un lquido. Estimar la viscosidad
del agua en estado lquido saturado a 0
o
C y 100
o
C, tomando como
base que AU=567.6 kcal/kg
m
a 0
o
C y 498.6 kcal/kg
m
a 100
o
C
respectivamente.
5. Prediccin de conductividades calorficas de gases a baja
densidad. a) Calcular la conductividad calorfica del argn a 100
o
C y
1 atm de presin utilizando la teora de Chapman-Enskong y las
constantes de Lennard-Jones. Comparar los resultados con el valor
experimental de 506x10
-7
cal cm
-1
s
-1

o
C. b) Calcular la
conductividad calorfica del xido ntdrico y del metano a 300
o
C y
presin atmosfrica, utilizando los siguientes datos para las mismas
condiciones:
Especie x 10
7
, g cm
-1
s
-1
Cp, cal mol
-1
K
-1

NO 1929 7.15
CH
4
1116 8.55

6. Prediccin de la conductividad calorfica de una gas denso. a)
Predecir la conductividad calorfica del metano a 110.4 atm y 52.8
o
C
por diferentes mtodos. b) Predgase la conductiviad trmica a 52.8

o
C y baja presin por el mtodo de Eucken y aplquese despus a
una correccin de presin de la figura no.8. El valor experimental es
0.042 kcal hr
-1
m
-1

o
C.
7. Prediccin de la conductividad calorfica de una mezcla
gaseosa. Predecir la conductividad calorfica a 1 atm y 300K de una

47

mezcla que contiene 20 moles por ciento de CO
2
y 80 moles por
ciento de H
2
.
8. Prediccin de la conductividad calorfica de un lquido puro.
Predecir la conductividad calorfica del agua a 40
o
C y 40
megabarias de presin. La compresibilidad isotrmica,
T
p
|
|
.
|
\
|
c
c
1
es
38x10-6 megabaria
-1
, y la densidad es 0.9938 g cm-3. Supngase
que cp=cv.
9. Prediccin de la difusividad para una mezcla gaseosa binaria a
baja densidad. Predecir la difusividad para el sistema metano-etano
a 40
o
C y 1 atm utilizando la teora de Chapman-Enskong. Comparar
el resultado conel valor experimental reportados en las referencias.
10. Prediccin de la difusividad para una mezcla gaseosa binaria a
elevada densidad. Predecir la difusividad para el sistema dixido de
carabono-Nitrgeno equimolar a 288
o
K y 40 atm utilizando: a) la
teora de Chapman-Enskong y b) correlaciones reportadas en el
manual.


48

REFERENCIAS

Bird, B., Steart, W.E. Transport Phenomena, Second Edition, John Wiley &
Sons, 2007.
Himmelblau, D., Riggs, J.; Basic Principles and Calculations in Chemical
Engineering, Prentice Hall, 7th Edition, 2002
Kessler, D., Momentum, Heat and Mass Transfer Fundamentals, First
Edition, Marcel Dekker, 1999
Perry, R.; Perry's Chemical Engineer'Handbook, Eight Edition, John Wiley &
Sons, 2007.
Reid, R., Prausnitz, J., Poling, B.; The properties of Gases & Liquids,
McGraw Hill, 4th Edition, 2000.
Vargaftik, N.B., Hanbook of Physical Properties of liquid and gases,
McGraw Hill, Second Edition, 1983.
Vargaftik, N.B., Tables on the thermophysical porpeties of liquids and
gases: In normal and dissociated states (Advances in thermal Engineering),
Second Edition,1975.
Welty, J., Rorrer, G., Wilson, R.; Fundamentals of momentum, Heat and
mass Transfer, John Wiley & Sons, Fourth Edition, 2000.
Mills, A.F., Heat Transfer, Second Edition, Richard D. Irwin, Second Edition,
1992.
Belfiore, Transport Phenomena For Chemical Reactor Design , Ed. Wiley,
2003.


49

ANEXO. TABLAS DE DATOS PARA EL
USO DE ECUACIONES


50

Tabla1. Datos para calcular el potencial de Lennard-Jones, obtenidos a partir de datos de
viscosidad.

Elemento substance
b
0

(cm
3
/gmol) , /k, K
Ar Argon 46.08 3.542 93.3
He Helium 20.95 2.5518 10.22
Kr Krypton 61.62 3.655 178.9
Ne Neon 28.3 2.82 32.8
Xe Xenon 83.66 4.047 231
Air Air 64.5 3.711 78.6
AsH3 Arsine 89.88 4.145 259.8
BCI
3
Boron chloride 170.1 5.127 337.7
BF
3
Boron fluoride 93.35 4.198 186.3
B(OCH
3
)
3
Methyl borate 210.3 5.503 396.7
Br
2
Bromine 100.1 4.296 507.9
CCI
4

Carbon
tetrachloride 265.5 5.947 322.7
CF
4

carbon
tetrafluoride 127.9 4.662 134
CHCI
3
chloroform 197.5 5.389 340.2
CH
2
CI
2

Methylene
chloride 148.3 4.898 356.3
CH
3
Br Methyl bromide 88.14 4.118 449.2
CH
3
CI Methyl chloride 92.31 4.182 350
CH
3
OH Methanol 60.17 3.626 481.8
CH
4
Methane 66.98 3.758 148.6
CO Carbon monoxide 63.41 3.69 91.7
COS Carbonyl sulfide 88.91 4.13 336
CO
2
Carbon dioxide 77.25 3.941 195.2
CS
2
Carbon disulfide 113.7 4.483 467
C
2
H
2
Acetylene 82.79 4.033 231.8
C
2
H
4
Ethylene 91.06 4.163 224.7
C
2
H
6
Ethane 110.7 4.443 215.7
C
2
H
5
CI Ethyl chloride 148.3 4.898 300
C
2
H
5
OH Ethanol 117.3 4.53 362.6
C
2
N
2
Cyanogen 104.7 4.361 348.6
CH
3
OCH
3
Methyl ether 100.9 4.307 305
CH
2
CHCH
3
Propylene 129.2 4.678 298.9
CH
3
CCH Methylacetylene 136.2 4.761 251.8
C
3
H
6
Cyclopropane 140.2 4.807 248.9

51

C
3
H
8
Propane 169.2 5.118 237.1
n-C
3
H
7
OH n-Propyl alcohol 118.8 4.549 576.7
CH
3
COCH
3
Acetone 122.8 4.6 560.2
CH
3
COOCH
3
Methyl acetate 151.8 4.936 469.8

Elemento

Sustancia
b
0

(cm
3
/gmol)
, /k, K
n-C
4
H
10
n- Butane 130 4.687 531.4
iso-C
4
H
10
Isobutane 185.6 5.278 330.1
C
2
H
5
OC
2
H
5
Ethyl ether 231 5.678 313.8
CH
3
COOC
2
H
5
Ethyl acetate 178 5.205 521.3
n-C
5
H
12
n-Pentane 244.2 5.784 341.1
C(CH
3
)
4
2,2-Dimethylpropane 340.9 6.464 193.4
C
6
H
6
Benzene 193.2 5.349 412.3
C
6
H
12
Cyclohexane 298.2 6.182 297.1
n- C
6
H
14
n-Hexane 265.7 5.949 399.3
CI
2
Chlorine 94.65 4.217 316
F
2
Fluorine 47.75 3.357 112.6
HBr Hydrogen bromide 47.58 3.353 449
HCN Hydrogen cyanide 60.37 3.63 569.1
HCI Hydrogen chloride 46.98 3.339 344.7
HF Hydrogen fluoride 39.37 3.148 330
HI Hydrogen iodide 94.24 4.211 288.7
H
2
Hydrogen 28.51 2.827 59.7
H
2
O Water 23.25 2.641 809.1
H
2
O
2
Hydrogen peroxide 93.24 4.196 289.3
H
2
S Hydrogen sulfide 60.02 3.623 301.1
Hg Mercury 33.03 2.969 750
HgBr
2
Mercuric bromide 165.5 5.08 686.2
HgCl
2
Mercuric chloride 118.9 4.55 750
HgI
2
Mercuric iodide 224.6 5.625 695.6
I
2
Iodine 173.4 5.16 474.2
NH
3
Ammonia 30.78 2.9 558.3
NO Nitric oxide 53.74 3.492 116.7
NOCI Nitrosyl chloride 87.75 4.112 395.3
N
2
Nitrogen 69.14 3.798 71.4
N
2
O Nitrous oxide 70.8 3.828 232.4
O
2
Oxigen 52.6 3.467 106.7

52

PH
3
Phosphine 79.63 3.981 251.5
SF
6
Sulfur hexafluoride 170.2 5.128 222.1
SO
2
Sulfur dioxide 87.75 4.112 335.4
SiF
4
Silicon tetrafluoride 146.7 4.88 171.9
SiH
4
Silicon hydride 85.97 4.084 207.6
SnBr
4
Stannic bromide 329 6.388 563.7
UF
6
Uranium hexafluoride 268.1 5.967 236.8

Tabla 2. Integral de colisin para viscosidad, calculada por el potencial de Stockmayer
c
kT
T =
*

T* 0 0.25 0.5 0.75 1 1.5 2 2.5
0.1 4.1005 4.266 4.833 5.742 6.729 8.624 10.34 11.89
0.2 3.2626 3.305 3.516 3.914 4.433 5.57 6.637 7.618
0.3 2.8399 2.836 2.936 3.168 3.511 4.329 5.126 5.874
0.4 2.531 2.522 2.586 2.749 3.004 3.64 4.282 4.895
0.5 2.2837 2.277 2.329 2.46 2.665 3.187 3.727 4.249
0.6 2.0838 2.081 2.13 2.243 2.417 2.862 3.329 3.786
0.7 1.922 1.924 1.97 2.072 2.225 2.614 3.028 3.435
0.8 1.7902 1.795 1.84 1.934 2.07 2.417 2.788 3.156
0.9 1.6823 1.689 1.733 1.82 1.944 2.258 2.596 2.933
1 1.5929 1.601 1.644 1.725 1.838 2.121 2.435 2.746
1.2 1.4551 1.465 1.504 1.574 1.67 1.913 2.181 2.451
1.4 1.3551 1.365 1.4 1.461 1.544 1.754 1.989 2.228
1.6 1.28 1.289 1.321 1.374 1.447 1.63 1.838 2.053
1.8 1.2219 1.231 1.259 1.306 1.37 1.532 1.718 1.912
2 1.1757 1.184 1.209 1.251 1.307 1.451 1.618 1.795
2.5 1.0933 1.1 1.119 1.15 1.193 1.304 1.435 1.578
3 1.0388 1.044 1.059 1.083 1.117 1.204 1.31 1.428
3.5 0.99963 1.004 1.016 1.035 1.062 1.133 1.22 1.319
4 0.96988 0.9732 0.983 0.9991 1.021 1.079 1.153 1.236
5 0.92676 0.9291 0.936 0.9473 0.9628 1.005 1.058 1.121
6 0.89616 0.8979 0.903 0.9114 0.923 0.9545 0.9955 1.044
7 0.87272 0.8741 0.878 0.8845 0.8935 0.9181 0.9505 0.9893
8 0.85379 0.8549 0.858 0.8632 0.8703 0.8901 0.9164 0.9482
9 0.83795 0.8388 0.8414 0.8456 0.8515 0.8678 0.8895 0.916
10 0.82435 0.8251 0.8273 0.8308 0.8356 0.8493 0.8676 0.8901
12 0.80184 0.8024 0.8039 0.8065 0.8101 0.8201 0.8337 0.8504

53

14 0.78363 0.784 0.7852 0.7872 0.7899 0.7976 0.8081 0.8212
16 0.76834 0.7687 0.7696 0.7712 0.7733 0.7794 0.7878 0.7983
18 0.75518 0.7554 0.7562 0.7575 0.7592 0.7642 0.7711 0.7797
20 0.74364 0.7438 0.7445 0.7455 0.747 0.7512 0.7569 0.7642
25 0.71982 0.72 0.7204 0.7211 0.7221 0.725 0.7289 0.7339
30 0.70097 0.7011 0.7014 0.7019 0.7026 0.7047 0.7076 0.7112
35 0.68545 0.6855 0.6858 0.6861 0.6867 0.6883 0.6905 0.6932
40 0.67232 0.6724 0.6726 0.6728 0.6733 0.6745 0.6762 0.6784
50 0.65099 0.651 0.6512 0.6513 0.6516 0.6524 0.6534 0.6546
75 0.61397 0.6141 0.6143 0.6145 0.6147 0.6148 0.6148 0.6147
100 0.5887 0.5889 0.5894 0.599 0.5903 0.5901 0.5895 0.5885

Tabla 3. Parmetros del potencial de Stockmayer
substance
Dipole moment
(debyes) , /k, K
H
2
O 1.85 2.52 775 1
NH
3
1.47 3.15 358 0.7
HCI 1.08 3.36 328 0.34
HBr 0.8 3.41 417 0.14
HI 0.42 4.13 313 0.029
SO
2
1.63 4.04 347 0.42
H
2
S 0.92 3.49 343 0.21
NOCI 1.83 3.53 690 0.4
CHCI
3
1.013 5.31 355 0.07
CH
2
CI
2
1.57 4.52 483 0.2
CH
3
CI 1.87 3.94 414 0.5
CH
3
Br 1.8 4.25 382 0.4
C
2
H
5
CI 2.03 4.45 423 0.4
CH
3
OH 1.7 3.69 417 0.5
C
2
H
5
OH 1.69 4.31 431 0.3
n-C
3
H
7
OH 1.69 4.71 495 0.2
i-C
3
H
7
OH 1.69 4.64 518 0.2
(CH
3
)
2
O 1.3 4.21 432 0.19
(C
2
H
5
)
2
O 1.15 5.49 362 0.08
(CH
3
)
2
CO 1.2 4.5 549 0.11
CH
3
COOCH
3
1.72 5.04 418 0.2
CH
3
COOC
2
H
5
1.78 5.24 499 0.16
CH
3
NO
2
2.15 4.16 290 2.3

54

Tabla 4. Valores de las contribuciones de grupo Ci para estimar a* en P.

Grupo Contribucin Ci Grupo Contribucin
9.04 4.46
(no cclico) 6.47 10.06
(no cclico) 2.67 12.83
(no cclico) -1.53 7.96
7.68 (no cclico) 3.59
5.53 (no cclico) 12.02
1.78 (aldehdos) 14.02
7.41 (cidos) 18.65
(no cclico) 5.24 (esteres) 13.41
(cclico) 6.91
HCOO
13.41
(cclico) 1.16 9.71
(cclico) 0.23 (no cclico) 3.68
(cclico) 5.9 (cclico) 4.97
(cclico) 3.59 18.13
8.86

CH
3
CH
2
CH
C
CH
2
CH
C
CH
C
CH
2
CH
C
CH
C
OH
Br
Cl
F
O
C
O
CHO
COOH
COO
NH
2
NH
N
CN
S
Br Br


55

Tabla No. 5. Grupos de contribucin. n= numero, en esta frmula no se incluyen los
grupos mostrados arriba.
Grupo A B
tomos de carbono -(6.95n + 0.21n) 275+99n
-0.15 35
-1.2 400
doble enlace 0.24 -90
anillo de 5 miembros 0.1 32
anillo de 6 miembros -0.45 250
anillo aromtico 0 20
sustitucin orto -0.12 100
sustitucin meta 0.05 -34
sustitucin para -0.01 -5
cloro -0.61 220
bromo -1.25 365
yodo -1.75 400
-3 1600
-1 420
-0.38 140
-0.5 350
-0.9 770

C
R
R R
C
R
R R
R
OH
COO
O
C
O
COOH


56

Tabla 6. Contribuciones estructurales para calcular en la ecuacin (49).

C -0.462
Double
bond 0.478
H 0.249 C
6
H
5
0.385
O 0.054 S 0.043
Cl 0.34 CO 0.105
Br 0.326 CN 0.381
I 0.335

Tabla 7. Viscosidad pseudocritica +
Hydrocarbons 0.0875
Halogenated hydrocarbons 0.148
Benzene derivatives 0.0895
Halogenated benzene derivatives 0.123
Alcohols 0.0189
Organic acids 0.117
Ethers, ketones, aldehydes,
acetates 0.096
Phenols 0.0126
Miscellaneous 0.1

Tabla No. 8. Contribuciones estructurales para J.
( )
+ =
i
i i
n b j 0577 . 0
Grupo Grupo
CH
3
, CH
2
, CH 0.0825
CH
2
as satured ring
member 0.1707
Halogen-substituted CH3 0
CH
3
, CH
2
, CH adjoining
ring 0.052
Halogen-substituted CH2 0.0893 NO
2
adjoining ring 0.417
Halogen-substituted CH 0.0667 NH
2
adjoining ring 0.7645
Halogen-substituted C 0 F, Cl adjoining ring 0
Br 0.2058 OH for alcohols 2.0446
Cl 0.147 COOH for acids 0.8896
F 0.1344 for ketones 0.3217
I 0.1908 for acetates 0.4369
Double bond -0.0742 for phenols 0.3442
C
6
H
4
benzene ring 0.3558 for ethers 0.109
Additional H in ring 0.1446


57

Tabla No. 9. Contribuciones C
ir
a la capacidad calorfica.

T, K

Type 200 298 400 500 600 700 800 900 1000
2.64 3.18 2.74 2.39 2.12 1.9 1.73 1.6 1.51

1.74 2.1 2.17 2.09 1.96 1.82 1.69 1.59 1.51

1.76 2.12 2.19 2.12 2 1.85 1.71 1.62 1.55

1.6 1.99 2.18 2.23 2.18 2.08 1.96 1.85 1.76

2.02 2.02 1.82 1.65 1.5 1.4 1.32 1.26 1.21

1.48 1.26 1.16 1.11 1.07 1.05 1.04 1.03 1.02

2.09 3.02 3.25 2.96 2.67 2.44 2.24 2.09 1.96

0.81 0.92 0.76 0.6 0.48 0.39 0.35 0.32 0.31

1.91 2.15 2.1 1.95 1.79 1.65 1.54 1.46 1.38

1.79 1.52 1.34 1.24 1.18 1.1 1.09 1.08 1.06

1.4 1.35 1.25 1.2 1.18 1.16 1.15 1.14 1.13

2.24 2.33 2.26 2.09 1.91 1.71 1.66 1.55 1.47

CH
3
CH
3
CH
2
CH
2
C H R
C R
R CH
R CH
CH CH
C C
R C
CH
3
C O
R
OH CH
2
O RCH
2
CH
2
R

58

Tabla No. 10. Funciones f(Tr) recomendadas para el mtodo de Roy-Thodos.

Saturated hydrocarbons

Olefins

Acetylenes

Naphthenes and aromatics

Alcohols

Aldehydes, ketones, ethers,
esters

Amines and nitriles

Halides

Cyclic compounds

Tabla No. 11. Variacin del factor q en el mtodo de Brokaw con la fraccin de
compuesto ligero

x
i
q x
i
q
0 0.32 0.6 0.5
0.1 0.34 0.7 0.55
0.2 0.37 0.8 0.61
0.3 0.39 0.9 0.69
0.4 0.42 0.95 0.74
0.5 0.46 1 0.8


59

Tabla No. 12. Factores N y H para la
ecuacin(126)
Functional group number of groups H+
Unbranched hydrocarbons
Paraffins 0
Olefins 0
Rings 0
CH
3
branches 1 1
2 2
3 3
C
2
H
5
branches 1 2
i-C
3
H
7
branches 1 2
C
4
H
10
branches 1 2
F substitutions 1 1
2 2
Cl substitutions 1 1
2 2

3 or 4
3
Br substitutions 1 4
2 6
I substitutions 1 5
OH substitutions 1 (iso) 1

1
(normal) -1
2 0

1
(tertiary) 5
Oxigen substitutions
(ketones, aldehydes) 0
(acids, esters) 0
(ethers) 2
NH2 substitutions 1 1
Liquid density g/cm

N
< 1 1
> 1 0

C O
C O
O


60

Tabla No. 13. Valores de
i
para aniones y cationes para la ecuacin 142.
Anin Cation
OH
-
20.394 H
+
-9.071
F
-
2.0394 Li
+
-3.489
CI
-
-5.466 Na
+
0
Br
-
-17.445 K
+
-7.56
I
-
-27.447 NH
4
+
-11.63
NO
2
-
-4.652 Mg
2+
-9.304
NO
3
-
-6.978 Ca
2+
-0.5815
CIO
5
-
-14.189 Sr
2+
-3.954
CIO
4
-
-17.445 Ba
2+
-7.676
BrO
3
-
-14.189 Ag
+
-10.47
CO
3
2-
-7.56 Cu
2+
-16.28
SiO
3
2-
-9.3 Zn
2+
-16.28
SO
3
2-
-2.326 Pb
2+
-9.304
SO
4
2-
1.163 CO
2+
-11.63
S
2
O
5
2-
8.141 AI
3+
-32.56
CrO
4
2-
-1.163 Th
4+
-43.61
Cr
2
O
7
2-
15.93
PO
4
5-
-20.93
Fe(CN)
6
4-
18.61
Acetate
-
-22.91
Oxalate
2-
-3.489

Tabla No. 14. Volmenes atmicos para el clculo de por el mtodo de Fuller et al.
Atomic and structural Difussion-
Volume increments

C 16.5 (CI) 19.5
H 1.98 (S) 17
O 5.48 Aromatic ring -20.2
(N) 5.69 Heterocycling
ring
-20.2
Difussion volumes for simple
molecules

H
2
7.07 CO 18.9
D
2
6.7 CO
2
26.9
He 2.88 N
2
O 35.9
N
2
17.9 NH
3
14.9
O
2
16.6 H
2
O 12.7

61

Air 20.1 (CCI
2
F
2
) 114.8
Ar 16.1 (SF
6
) 69.7
Kr 22.8 (CI
2
) 37.7
(Xe) 37.9 (Br
2
) 67.2
(SO
2
) 41.1

Tabla No. 15. Volmenes aditivos para el clculo de volmenes

Increment,
cm/gmol
Increment,
cm/gmol
Substancia Schroeder Le Bast
Carbon 7 14.8
Hydrogen 7 3.7
Oxygen (except as noted below) 7 7.4
In methyl esters and ethers .. 9.1
In ethyl esters and ethers
..
9.9
In higher esters and ethers
..
11
In acids
..
12
Joined to S, P, N
..
8.3
Nitrogen
7

Double bonded
..
15.6
In primary amines
..
10.5
In secondary amines
..
12
Bromine
31.5
27
Chlorine
24.5
24.6
Fluorine 10.5 8.7
Iodine 38.5 37
Sulfur 21 25.6
Ring, three-membered -7 -6
Four-membered -7 -8.5
Five-membered -7 -11.5
Six-membered -7 -15
Naphtalene -7 -30
Anthracene -7 -47.5
Double bond between carbon
atoms
7

Triple bond between carbon
atoms
14


62

Figuras.

Figura No.1 Evaluacin de la Temperatura reducida a partir de la presin reducida para
Gas denso y diluido

Figura No. 2 . Determinacin del parmetro ( )
o
respecto a la densidad reducida.

figura 3

63

Figura No. 4. Determinacin de la viscosidad reducida a partir de la
presin y temperatura reducida para gases.

Figura N.5. Determinacin del parmetro ( )
o
a partir de la
densidad reducida.


64

Figura No. 6 Determinacin de la viscosidad crtica a partir de la
temperatura reducida

Figura No. 7. Determinacin de la densidad x 10-4 respecto al peso
molecular.


65

Figura No. 8. Determinacin del parmetro adimensional de
conductividad trmica con la densidad relativa para gases.

66

Figura No. 9. Determinacin del parmetro de difusividad respecto a la
densidad reducida para gases.

Figura No. 10. Determinacin del exponente T a partir de la
temperatura reducida para gases.


67

Figura No. 11. Determinacin del parmetro de difusividad a partir de
la presin y temperatura reducida para gases densos.

Figura No. 12. Determinacin de la viscosidad reducida a partir de la
temperatura y presin reducida para gases poco densos.

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